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Cinetica Quimica
Cinetica Quimica
11
[B2 H 6 ]
t
Esta expresin lleva signo negativo para que la velocidad resulte positiva, ya que
la concentracin de reactante va disminuyendo con el tiempo.
Para indicar como se relaciona esta velocidad con la velocidad de desaparicin
del O2, se tiene que utilizar la ecuacin equilibrada, que indica que 1 mol de B2H6
reacciona con 3 moles de O2, o sea la velocidad de desaparicin del O2 es 3 veces
mayor que la velocidad de desaparicin de B2H6, ya que cuando desaparece 1 mol
de B2H6 al mismo tiempo desaparecen 3 moles de O2.
Como la velocidad de desaparicin del O2 es 3 veces mayor que la velocidad de
desaparicin del B2H6, para igualar ambas velocidades se debe multiplicar la
velocidad de desaparicin de O2 por 1/3, quedando entonces:
v=-
[B2 H 6 ]
t
=-
1 [O 2 ]
3 t
[B2 H 6 ]
t
=-
1 [O 2 ]
3 t
[B2O3]
t
Captulo 1
12
[B2 H 6 ]
t
=-
1 [O 2 ] [B2O3] 1 [H 2O]
=
=
3 t
3 t
t
[CH3NC]
0,0165
0,0110
0,00591
0,00314
0,00137
0,00074
Para
t - to
to = 0 y t = 2000 s:
v=-
Para
0,0110 - 0,0165
2000 - 0
= 2,75 10- 6 M s -1
to = 2000 s y t = 5000 s:
Cintica Qumica
13
v=Para
0,00314 - 0,00591
8000 - 5000
= 9,23 10- 7 M s -1
to = 8000 s y t = 12000 s:
v=-
Para
5000 - 2000
= 1,70 10- 6 M s -1
to = 5000 s y t = 8000 s:
v=-
Para
0,00591 - 0,0110
0,00137 - 0,00314
12000 - 8000
= 4,42 10-7 M s -1
to = 12000 s y t = 15000 s:
v=-
0,00074 - 0,00137
15000 - 12000
= 2,1 10- 7 M s -1
3. Utilizando los datos del problema 2, haga un grfico de [CH3NC] en funcin del tiempo.
Trace las tangentes a la curva a t = 3500 s. Determine la velocidad instantnea a ese
tiempo.
Solucin
Primero se confecciona el grfico [CH3NC] vs. tiempo:
Captulo 1
14
Una vez confeccionado el grfico se traza una lnea tangente a la curva en el punto t
= 3500 s. Luego se determina la pendiente a esta recta
y1 = 0,013
x2 = 8000
y2 = 0,001
y 2 - y1
x 2 - x1
0,001 - 0,013
8000 - 800
= - 1,67 10- 6
Cintica Qumica
15
v=-
1 [H 2 ]
2 t
=-
[O 2 ]
t
[H 2 ]
t
= 4,6 mol/s
[O 2 ] 1
= ( 4,6 mol/s ) = 2,3 mol/s
2
t
Para determinar la velocidad de formacin del agua se puede proceder del mismo
modo que para el oxgeno, pero se puede obtener el resultado de una manera ms
sencilla. La ecuacin indica que cuando reaccionan 2 moles de H2 se forman 2
moles de agua, por lo tanto la velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad
de desaparicin del H2, o sea 4,6 mol/s.
1 PNO
2 t
=-
PCl 2
t
si
-
PNO
PCl 2
= 30 mmHg/min
entonces
t
PNOCl
t
= 15 mmHg/min
= 30 mmHg/min
1 PNOCl
2
Captulo 1
16
[S 2O 8= ]
Experimento
[S2O8=]
[I-]
0,038
0,060
1,4 x 10-5
0,076
0,060
2,8 x 10-5
0,076
0,030
1,4 x 10-5
(M/s)
] x [ I- ] y
Exp.2
Cintica Qumica
17
2,8 10-5
1,4 10-5
k (0,076) x (0,060) y
k (0,038) x (0,060) y
(0,076) x
(0,038) x
0.076
2 =
0,038
2 = 2x
En este ejemplo es fcil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por nmeros enteros, este resultado podra no ser
tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:
log 2 = x log 2
log 2
log 2
=x
x=1
Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habra obtenido el mismo resultado.
Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la
concentracin de I- y se mantiene invariable la concentracin de S2O82-.
Reemplazando los datos en la expresin de velocidad:
Exp.2
Exp.3
k (0,076) x (0,060) y
k (0,076) x (0,030) y
Captulo 1
18
2=
(0,060) y
(0,030) y
0,060
2 =
0,030
2 = 2y
y=1
Conocidos los valores de x e y, la ecuacin de velocidad para la desaparicin de
S2O82- queda:
-
S2O82t
] = k [ S O2- ][ I- ]
2 8
Exp. 2
Exp. 3
De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un nico valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores algo
diferentes. De ser as, se debe informar el valor promedio.
(c) Si se conoce la ecuacin de velocidad, se puede determinar la velocidad
simplemente e reemplazando las concentraciones dadas:
S2O82 -
S2O82 -
S2O82 -
] = k [S O 2- ][ I- ]
2
Cintica Qumica
19
(d) Para calcular la velocidad de aparicin de ion sulfato, hay que tener presente que la
ecuacin de velocidad, y por lo tanto k estn dadas para la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato.
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendr la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relacin que existe
entre ambas velocidades
S2O82 t
] = k [S O 2- ][ I- ]
2
reemplazando
[ S2O82 - ]
[ S2O82 - ]
= 4,6 10- 4 M s -1
[ S2O82 - ] 1 [ SO 24 - ]
=
2 t
t
4,6 10 - 4 M s -1 =
SO 24 t
1 SO 24 2
Captulo 1
20
Cintica Qumica
21
Presin SO2Cl2
(atm)
1,000
2500
0,947
5000
0,895
7500
0,848
10000
0,803
Tiempo (s)
Solucin
Mtodo 1
Este mtodo consiste en calcular el valor de k para cada intervalo de medicin,
usando la ecuacin de velocidad integrada de primer orden. El valor de k deber
informarse como el valor promedio de los k calculados:
ln [ A ] = ln [ A ]o - kt
reordenando se tiene que:
ln [ A ]o - ln [ A ] = kt
Primer intervalo :
to = 0 s
ln Po = 0
t = 2.500 s
ln P = -0,0545
0 - (- 0,0545) = k 2500 s
Segundo intervalo: to = 2.500 s
t = 5.000 s
ln Po = -0,0545
ln P = -0,110
to = 5.000 s
ln Po = -0,110
t = 7.500 s
ln P = -0,165
Captulo 1
22
Cuarto intervalo:
to = 7.500 s
ln Po = -0,165
t = 10.000 s
ln P = - 0,219
Presin SO2Cl2
(atm)
1,000
0,947
0,895
0,848
0,803
ln P
0
-0,0545
-0,110
-0,165
-0,219
Cintica Qumica
23
y1 = 0
y2 = -0,219
x1 = 0
x2 = 10000
m=-k=
por lo tanto
- 0,219 - 0
10.000 - 0
- 0,219
10.000
= - 2,19 10-5 s -1
[C12H22O11]
0,316
39
0,274
80
0,238
140
0,190
210
0,146
[ S ]
t
Primer intervalo:
= k [S ]
to = 0 min
t = 39 min
[S]o = 0,316
[S] = 0,274
Captulo 1
24
(0,274 M - 0,316 M)
39 min - 0 min
= k (0,316 M)
t = 80 min
[S]o = 0,274
-
(0,238 M - 0,274 M)
80 min - 39 min
Tercer intervalo:
= k (0,274 M)
t = 140 min
[S]o = 0,238
[S] = 0,190
Cuarto intervalo:
[S] = 0,238
to = 80 min
(0,190 M - 0,238 M)
= k (0,238M)
to = 140 min
t = 210 min
[S]o = 0,190
[S] = 0,146
(0,146 M - 0,190 M)
210 min - 140 min
= k (0,190 M)
[ S ]
t
Primer intervalo:
= k [ S ]2
to = 0 min
t = 39 min
[S]o = 0,316
[S] = 0,274
Cintica Qumica
25
(0,274 M - 0,316 M)
39 min - 0 min
= k (0,316 M) 2
t = 80 min
[S]o = 0,274
-
(0,238 M - 0,274 M)
80 min - 39 min
Tercer intervalo:
= k (0,274 M) 2
t = 140 min
[S]o = 0,238
[S] = 0,190
Cuarto intervalo:
[S] = 0,238
to = 80 min
(0,190 M - 0,238 M)
= k (0,238M) 2
to = 140 min
t = 210 min
[S]o = 0,190
[S] = 0,146
(0,146 M - 0,190 M)
210 min - 140 min
= k (0,190 M) 2