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Estudio Avanzado de Corrosión
Estudio Avanzado de Corrosión
Resumen
Uno de los principales impactos causados por los fenmenos de corrosin es el factor econmico.
La corrosin causa la continua degradacin de las infraestructuras metlicas, representando
alrededor de un 4 % del Producto Interior Bruto (PIB) en los pases industrializados. Estos costes
abarcan tanto el mantenimiento correctivo y de proteccin a corto plazo, como la reposicin
completa de los materiales expuestos a condiciones atmosfricas agresivas, especialmente en zonas
costeras.
El proyecto de Final de Carrera que aqu se presenta est dividido en dos partes y corresponden a
dos objetivos principales propuestos en este estudio. La primera parte comprende el anlisis del
estado de corrosin de las estructuras metlicas de un importante conjunto arquitectnico ubicado
en la ciudad de Barcelona. De forma paralela, el segundo objetivo corresponde a la evaluacin del
grado de proteccin de una nueva pintura de imprimacin epoxi para su aplicacin en estructuras
de acero.
Con la finalidad de elaborar un estudio completo del estado de corrosin del conjunto
arquitectnico barcelons, se han llevado a cabo una serie de anlisis de caracterizacin del acero
de construccin del edificio; una exhaustiva caracterizacin fsico-qumica y morfolgica, mediante
espectroscopa de FTIR y microscopa electrnica de barrido, de los productos de corrosin
formados sobre las estructuras metlicas; adems de estudios electroqumicos para la estimacin
de la velocidad de corrosin del metal.
Cubriendo el segundo objetivo, el proyecto incluye la preparacin y aplicacin de nuevos
recubrimientos orgnicos protectores, denominados eco-friendly. Las caractersticas principales e
innovadoras de estos nuevos recubrimientos son, por un lado, su bajo contenido en disolventes
orgnicos voltiles (VOC, cumpliendo con la Normativa Europea; Directiva 2004/42/CE), la ausencia
de pigmentos anticorrosivos nocivos para el medio ambiente basados en metales de transicin
(especialmente el zinc metlico y sus derivados); y por otro lado, la sustitucin de estos aditivos
anticorrosivos por molculas orgnicas de baja toxicidad: los polmeros conductores. A su vez, se
realiza una completa caracterizacin fsico-qumica de los nuevos recubrimientos mediante anlisis
trmico, espectroscopa de FTIR, ensayos electroqumicos de corrosin acelerada en el laboratorio y
un estudio de campo en un ambiente industrial altamente corrosivo. Para los estudios de campo se
ha diseado y fabricado un rack para sujecin y ubicacin de las probetas de ensayo en las
instalaciones de la empresa Hispavic Ibrica S.L., sociedad del grupo Solvay S.A. situado en
Martorell, con el objetivo de evaluar la capacidad protectora de los recubrimientos desarrollados a
largo plazo.
NDICE
NDICE
RESUMEN __________________________________________________________ 1
NDICE _____________________________________________________________ 3
GLOSARIO __________________________________________________________ 6
PREFACIO___________________________________________________________ 9
Origen del proyecto ................................................................................................................ 9
Motivacin ............................................................................................................................... 9
INTRODUCCIN_____________________________________________________ 11
Objetivos del proyecto .......................................................................................................... 11
Alcance................................................................................................................................... 11
1.
FUNDAMENTOS ________________________________________________ 12
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
1.4.4.
1.5.
1.5.1.
1.5.2.
1.5.3.
1.5.4.
1.6.
2.
Polmeros conductores............................................................................................... 39
2.1.1.
Disolventes ...................................................................................................................... 41
2.1.2.
Reactivos ......................................................................................................................... 42
2.2.
2.2.1.
2.2.2.
2.3.
Mtodos de pintado................................................................................................... 51
2.4.
2.4.1.
2.4.2.
2.4.3.
2.4.4.
2.4.5.
2.5.
2.6.
2.6.1.
3.
3.1.1.
3.1.2.
3.1.3.
3.1.4.
3.1.5.
3.1.6.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.2.4.
CONCLUSIONES _____________________________________________________ 96
EVALUACIN DE IMPACTO AMBIENTAL _________________________________ 98
PRESUPUESTO ______________________________________________________ 99
AGRADECIMIENTOS ________________________________________________ 101
BIBLIOGRAFA _____________________________________________________ 102
Referencias bibliogrficas ................................................................................................... 102
NDICE
Glosario
CCPV
DFT
DMSO
Dimetil sulfxido
Potencial [V]
Ecorr
EF
Epas
EPD-00
EPD-01
EPD-02
i0
icorr
iL
ipas
MIK
OA
OCP
ox
PAni-EB
Glosario
PCV
PTE
Resistencia elctrica []
red
Rp
Resistencia a la polarizacin [ ]
Temperatura [C, K]
Tc
Tf
Tg
Tg0
Tg
vcorr
VL
Volumen de ligante
VOC
Vp
Volumen de pigmento
WPE
WPH
Letras griegas
mx
Densidad [g/cm3]
max
Prefacio
Prefacio
Origen del proyecto
Desde hace varios aos el grupo de Innovacin en Materiales e Ingeniera Molecular (IMEM) del
Departamento de Ingeniera Qumica de la ETSEIB trabaja en proyectos de investigacin
relacionados con el estudio de la corrosin de estructuras metlicas. El grupo dispone de un
laboratorio de corrosin debidamente equipado para el anlisis en profundidad de las causas de la
corrosin observadas en estructuras metlicas, as como para la completa caracterizacin fsicoqumica de los sistemas objeto de estudio.
Cabe destacar que desde que se ha creado el grupo IMEM, sus investigadores y estudiantes han
participado en numerosos trabajos de transferencia de tecnologa y estudios tcnicos relacionados
con los fenmenos de corrosin y la consecuente propuesta de soluciones y mecanismos para paliar
o eliminar completamente los agentes causantes de dicho fenmeno espontneo.
Por otro lado, se pueden destacar los trabajos realizados sobre el desarrollo de pinturas
anticorrosivas para proteccin de superficies metlicas de acero, cuyo principal objetivo ha sido la
sustitucin de los aditivos o pigmentos basados en zinc (elemento de transicin de elevada
toxicidad) por aditivos orgnicos basados en polmeros conductores. Adems, cabe mencionar que
el grupo ha tenido diversos proyectos de colaboracin con importantes empresas del sector de la
Industria Qumica, Transformadora o de Formulacin (subsector: industria de pinturas, barnices y
esmaltes). En concreto, se puede mencionar los convenios de colaboracin establecidos con
empresas como: Pinturas Hempel S.A. e Industrias Titan S.A., como las ms importantes.
Motivacin
Tal y como se ha expuesto anteriormente, y continuando con los trabajos de investigacin del
Grupo IMEM, en el presente proyecto se propone el estudio de un caso real de corrosin en las
instalaciones de un importante edificio modernista de la ciudad de Barcelona; as como el desarrollo
de nuevas pinturas anticorrosivas con propiedades mejoradas, mediante la incorporacin de
polmeros conductores, para la proteccin de estructuras metlicas expuestas a ambientes
corrosivos.
10
Introduccin
Introduccin
Objetivos del proyecto
El objetivo general del presente proyecto es evaluar los distintos tipos de corrosin observados en
estructuras metlicas y proponer medidas de proteccin para evitarla. Dado que este trabajo ha
sido dividido en dos partes bien diferenciadas podemos discernir entre dos objetivos especficos
claros. Una de las finalidades de este proyecto es llevar a cabo un estudio detallado del estado de
corrosin de las estructuras metlicas de un importante conjunto arquitectnico de la ciudad de
Barcelona. Para ello se ha realizado una serie de anlisis de caracterizacin del acero de
construccin del edificio; una exhaustiva caracterizacin fsico-qumica y morfolgica, mediante
espectroscopia de FTIR y microscopia electrnica de barrido, de los productos de corrosin
formados sobre las estructuras metlicas; adems de estudios electroqumicos para estimacin de
la velocidad de corrosin del metal. Por otro lado, el proyecto incluye, la preparacin y aplicacin de
nuevos recubrimientos orgnicos protectores con bajo contenido VOC, cumpliendo con la
Normativa Europea (Directiva 2004/42/CE) y modificados con polmeros conductores. El objetivo es
evaluar el grado de proteccin de los nuevos recubrimientos para su aplicacin en estructuras de
acero al carbono.
Alcance
Dado que existen diferentes tipos de corrosin y que suelen estar involucrados varios fenmenos a
la vez en una misma estructura metlica, se deben analizar los productos de corrosin formados y el
entorno en el que estn situadas las estructuras metlicas para poder proponer cuales son las
causas probables de afectacin del proceso de deterioro. En este sentido el trabajo se ha centrado
bsicamente en el estudio de los xidos de corrosin formados mediante tcnicas espectroscpicas
y de microscopa, a parte de un estudio microestructural de la composicin del acero utilizado en los
perfiles metlicos corrodos.
Por otro lado, debido a la infinidad de tipos de pinturas, de medios corrosivos, de sustratos
metlicos y de polmeros conductores, se ha optado por estudiar concretamente la corrosin de
superficies de acero al carbono, recubiertas con pinturas de imprimacin de tipo epoxi, y en
contacto con agentes agresivos que contienen cloruros a una concentracin cercana a la salinidad
del agua de mar (3,5% en peso de NaCl). Todos los materiales son caracterizados y, posteriormente,
sometidos a ensayos de corrosin acelerados en laboratorio y ensayos de corrosin en campo.
11
12
1. Fundamentos
1.1. Aceros al carbono
El acero ha contribuido, desde los orgenes del mundo, a la evolucin y progreso de la humanidad.
La siderurgia produce ms de 3000 tipos de aceros diferentes. La mitad de estos productos se han
creado en estas dos ltimas dcadas. La Asociacin World Steel cifra la produccin mundial de acero
de 2009 en 1224 millones de toneladas. En Espaa la produccin de acero bruto alcanz las 14,4
millones de toneladas en 2009 (WCES, 2010).
El acero es una aleacin de composicin qumica compleja. Adems de hierro, cuyo contenido
puede oscilar entre el 97,0 y el 99,5 %, el acero puede contener otros elementos cuya presencia se
debe a los procesos de produccin (manganeso y silicio), a la dificultada de excluirlos totalmente del
metal (azufre, fsforo, oxgeno, nitrgeno e hidrgeno), o a circunstancias casuales (cromo, nquel,
cobre y otros).
Acero: la aleacin Fe-C tiene un contenido en peso de carbono mayor al 0,008 % y menor
del 2,11 % (aunque generalmente contienen menos del 1 %).
Los aceros pueden clasificarse siguiendo distintos criterios: segn la composicin qumica, la
microestructura, sus propiedades, su uso, los mtodos de conformacin, los mtodos de
acabado, la forma del producto, el tratamiento trmico entre otros (ASM, 1993).
Atendiendo a su composicin qumica suelen clasificarse en: aceros al carbono (o no aleados),
aceros de baja aleacin (la suma de aleantes no supera el 5%), aceros de media aleacin (cuando
algn aleante supera el 5% y la suma de aleantes es inferior a 8% en peso) y aceros altamente
Fundamentos
aleados (si los aleantes superan el 8%). Complementariamente suelen designarse tambin como
hipoeutectoides, eutectoides e hipereutectoides si su contenido en carbono es menor, igual o
superior al de la austenita eutectoide (0,77 %C para aceros binarios de slo hierro y carbono ;
pero menor porcentaje de carbono en el acero si contiene otros elementos (Pero-Sanz, 2004).
13
14
Fundamentos
La microestructura que se desarrolla depende tanto del contenido en carbono y otros elementos,
como del tratamiento trmico. Si el enfriamiento es muy lento se dan condiciones de equilibrio. En
caso contrario, tienen lugar procesos que cambian la microestructura y por tanto, muchas otras
propiedades fsicas.
Constituyente
Ferrita ()
Caractersticas y efectos
Micrografa
Cementita
(Fe3C)
fase
intermetlica;
imparte
resistencia
al
sin
fragilidad;
presenta
buena
maquinabilidad.
Micrografa:
AISI
1008.
1000x.
Estructura
cristalogrfica
especfica.
Fase
metaestable dura.
Micrografa: Acero 0,2 % C. 500x. Martensita.
15
16
Bainita
quedando
atrapadas
durante
la
solidificacin.
Micrografa: Inclusin cristalina de la izquierda:
SiO2. Inclusiones de forma irregular: FeO-SiO2
Tabla 1.1. Constituyentes microestructurales ms representativos del acero y efecto general en sus
propiedades fsicas.
Fundamentos
Corrosin electroqumica
La corrosin se puede definir como la degradacin de un material a causa de la accin del ambiente
en el que est inmerso. Esta degradacin se debe al resultado de las interacciones del material y el
ambiente bajo condiciones de exposicin determinadas (Bilurbina et al., 2003a).
La corrosin es la causa general de la alteracin y destruccin de la mayor parte de los materiales
naturales o fabricados por el hombre. Si bien esta fuerza destructiva ha existido siempre, no se le ha
prestado atencin hasta los tiempos modernos, como efecto de los avances de la civilizacin en
general y de la tcnica en particular. Spase que aproximadamente un 25% de la produccin anual
de acero resulta destruida por la corrosin.
Para prevenir la corrosin, interpretar los fenmenos que provoca, o predecir su aparicin en
distintos escenarios, el ingeniero debe ser capaz de aplicar el conocimiento de los fundamentos de
la corrosin. Estos fundamentos incluyen los mecanismos de distintas formas de corrosin, la
aplicacin de distintas condiciones termodinmicas y leyes cinticas, y los efectos de las principales
variables.
La corrosin electroqumica ocurre cuando dos o ms reacciones electroqumicas tienen lugar en
la superficie de un metal. Como resultado, algunos de los elementos del metal o aleacin
cambian de un estado metlico a un estado no metlico. Los productos de la corrosin pueden
ser especies en disolucin o productos de la corrosin; en ambos casos, la energa del sistema se
reduce a la vez que el metal se convierte a una forma menos energtica.
El acero corrodo es el ejemplo ms conocido de la conversin de un metal (hierro) en un
producto de corrosin no metlico (herrumbre). El cambio de energa del sistema es, por lo
tanto, la fuerza conductora para los procesos de corrosin y el sujeto de la termodinmica.
Las reacciones electroqumicas o reacciones de oxidacin-reduccin pueden representarse en
trminos de una celda electroqumica. Las reacciones de oxidacin tienen lugar en el electrodo
denominado nodo, y las reacciones de reduccin ocurren en otro electrodo llamado ctodo. As
pues, los electrones viajan desde el metal (nodo) a travs de una disolucin elctricamente
conductora (electrlito) hasta una zona catdica (Bilurbina et al., 2003a; Gmez de Len y Alcaraz,
2004).
17
18
M M n ne
(Ec. 1.1)
La otra, que constituye el ctodo, absorber los electrones cedidos por el nodo:
Medio cido:
H e 1 H 2
2
(Ec. 1.2)
Medio bsico:
O2 2H 2 O 4e 4OH
(Ec. 1.3)
Deposicin metlica:
M n ne M
(Ec. 1.4)
2. Un electrolito, conductor elctrico lquido, que contiene los elementos caractersticos del
medio corrosivo.
En la figura 1.3 se representa un modelo simplificado de corrosin hmeda en un metal.
Fundamentos
1)
4Fe 4Fe 2 8e
(nodo)
(Ec. 1.5)
2)
(Ec. 1.6)
---------------------------------------------------------3)
(Ec. 1.7)
4)
4Fe(OH ) 2 O2 2Fe2 O3 H 2 O H 2 O
(Ec. 1.8)
(Ec. 1.9)
G nFE
(Ec. 1.10)
E E
RT
(ox)
ln
nF (red )
(Ec. 1.11)
19
20
Efecto del pH: El concepto del pH est relacionado con la concentracin de hidrgeno o
cantidad de cido. La importancia del in hidrgeno recae en su capacidad para interactuar con la
superficie del metal o aleacin. Muchas aleaciones de inters comercial forman una capa oxidada
que contiene especies del tipo hidrxido cuando se encuentran en presencia de agua. Esta
estructura tiende a tener dependencia de la concentracin del in hidrgeno, posiblemente a travs
de una reaccin del tipo:
H 2 O OH absorbido H e
(Ec. 1.12)
En el caso del acero, la velocidad de corrosin es elevada a pH muy bajo, es independiente del pH en
un rango de pH neutro, decrece con el aumento del pH, y finalmente se incrementa nuevamente a
pH muy elevado.
Potencial: El potencial se relaciona con la capacidad para aadir o retirar electrones del
velocidad de corrosin est gobernada completamente por el proceso elemental de la oxidacin del
metal, la velocidad de corrosin crece exponencialmente con un incremento de la temperatura. La
relacin queda reflejada en la expresin de Arrhenius, segn la ecuacin 1.13:
E
r A exp
RT
(Ec. 1.13)
Fundamentos
Estructura cristalina: Los metales se forman segn una serie de cristales no siempre
regulares. En un mismo metal es posible encontrar distintas estructuras cristalinas (bcc, fcc, hcp,
etc.), dando lugar a un error en la secuencia normal de apilamiento de las distintas capas atmicas.
Tambin es posible que se produzcan deslizamientos en los distintos planos que separan dos
regiones de un cristal; o bien dislocaciones y defectos puntuales. Por otra parte, los lmites de
granos constituyen las zonas donde existe una mayor congregacin de fallos y dislocaciones; y
donde las impurezas tienden a acumularse.
A efectos termodinmicos, las imperfecciones presentan un potencial de corrosin en equilibrio
inferior al del grano. Esto no implica que los lmites de grano se corroan siempre preferentemente,
ya que el ataque inicial del lmite de grano provocar un incremento en la superficie de esta regin,
que a su vez, har decrecer la energa libre total de la zona.
21
22
1.4.2.
Cintica de la corrosin
Durante el proceso de corrosin, un metal puede asemejarse a una celda en la que la energa se
disipa durante el consumo del agente catdico y la formacin de los productos de corrosin.
Expresando el balance de masas en trminos electroqumicos, se establece que la corriente
producida durante la reaccin catdica debe ser igual, y de signo contrario, a la corriente que se
produce durante la reaccin andica. Esto equivale a que la velocidad de oxidacin andica se iguala
a la velocidad de reduccin catdica. La ley de Faraday relaciona la velocidad de corrosin de un
metal a cualquier potencial vcorr , y la densidad de corriente icorr , mediante la ecuacin:
vcorr
icorr
nF
(Ec. 1.14)
Fundamentos
El potencial de corrosin y la corriente de corrosin vienen dadas por la interseccin de las curvas
de polarizacin catdica y andica, lo que indica que ambos electrodos reaccionan a la misma
velocidad durante el proceso de corrosin. Existen tres tipos de polarizacin:
Polarizacin por activacin: est relacionada con la energa de activacin que se necesita
para que la reaccin tenga lugar en un electrodo. Para superar la energa de activacin se
requiere una sobretensin, para la reaccin andica o catdica. Dicha polarizacin puede
calcularse mediante la ecuacin de Tafel segn:
A log
i
i0
(Ec. 1.15)
Polarizacin por resistencia: tiene lugar por la modificacin del equilibrio por la presencia de
una resistencia de valor elevado en el electrolito o el electrodo. Su valor se calcula de la
forma siguiente:
R IR
(Ec. 1.16)
RT
i
ln 1
nF i L
(Ec. 1.17)
23
24
1.4.3.
Formas de corrosin
Las distintas formas de corrosin se deben a la macrogeometra del metal, a la combinacin del
metal y el ambiente, al estado de la superficie (particularmente limpieza y rugosidad), y a otros
mecanismos de deterioro (Barnal, 2004).
Segn la apariencia, las distintas formas de corrosin se pueden clasificar segn se muestra en la
tabla 1.2.
Tipo de
Descripcin
Ilustracin
corrosin
Corrosin
uniforme
Fundamentos
Corrosin
galvnica
Corrosin
termo-
galvnica
Corrosin
por grietas
Corrosin
por picadura
Corrosin
intergranular
Corrosin
selectiva
Corrosin
por erosin y
abrasin
desgaste.
Corrosin
por
cavitacin
25
26
Corrosin
por friccin
Corrosin
bajo tensin
Corrosin
por fatiga
1.4.4.
La mayora de los metales usados para la construccin resultan inapropiados cuando se exponen a
la atmsfera. En el caso del acero, el hierro se oxida a un hidrxido ferrtico termodinmicamente
ms estable (el hierro con mayor nivel de energa libre se transforma en lepidocrocita, - FeOOH, en
un nivel energtico ms bajo, segn la ecuacin 1.17.) (Bilurbina et al., 2003b; Fleming, 1973).
(Ec. 1.17)
Recubrimientos orgnicos
Los recubrimientos orgnicos proporcionan proteccin por dos vas: una accin protectora como
barrera; y por inhibicin activa de la corrosin mediante los pigmentos que contienen.
La velocidad de transmisin media de agua a travs de un recubrimiento es de 10 a 100 veces
mayor que en el caso de una superficie descubierta. Pero en la prctica, las propiedades como
barrera estn limitadas debido a la cierta permeabilidad de los recubrimientos orgnicos al agua y al
Fundamentos
oxgeno. Por este motivo, se aaden pigmentos que inhiben la corrosin. En muchos casos los
materiales que inhiben la corrosin estn solamente en el recubrimiento inicial o imprimacin,
aunque se han desarrollado sistemas de pintado que incluyen pigmentos inhibidores en cada una de
las distintas capas del sistema.
Recubrimientos metlicos
Recubrimientos autocatalticos: En estos recubrimientos, el metal (Ni, Co, Pd, Pt, Cu, Ag o
algunas aleaciones de stos) est en forma inica en la disolucin y se reduce por un
procedimiento qumico sin utilizar corriente.
Este tipo de proteccin se define como el empleo de una corriente impresa para evitar o disminuir
la velocidad de corrosin de un metal en un electrolito, convirtiendo el metal en ctodo de la
corriente impresa. La fuente de corriente es indiferente. Puede ser una corriente alterna rectificada,
una corriente continua generada, o puede tener un origen galvnico, como en el caso en que el
hierro y un metal activo, como el zinc o el magnesio, se conectan y sumergen en un electrlito
comn, de tal forma que el hierro queda protegido a expensas del zinc o del magnesio.
Inhibidores
Se trata de compuestos orgnicos o inorgnicos que disminuyen la agresividad del medio sobre un
metal, bien por reducir la probabilidad de que tenga lugar la corrosin, bien por reducir la velocidad
de ataque. Se utilizan generalmente cantidades menores del 1% en disolucin acuosa, aunque
tambin pueden utilizarse en fase gaseosa.
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28
Fundamentos
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30
Las pinturas pueden contener algunos o varios tipos de pigmentos. Los pigmentos activos son los
pigmentos inhibidores de la corrosin. Actan mediante pasivacin andica o catdica, o bien,
mediante la generacin de una proteccin catdica. El zinc, por ejemplo, se emplea en elevadas
concentraciones para obtener contacto elctrico y conseguir una proteccin galvnica en ambientes
con pH entre 5 y 10. Los pigmentos inertes son pigmentos que se emplean en pinturas que trabajan
por efecto barrera en ambientes neutros, separando el metal del medio. Los pigmentos
antiincrustantes son pigmentos que impiden el crecimiento de microorganismos, especialmente en
cascos de buques y circuitos de refrigeracin; pigmentos fungicidas, que impiden el crecimiento de
hongos; o pigmentos ignfugos, que aumentan la resistencia al fuego de la pintura.
En general, la adicin de pigmentacin en el sistema (pigmentos activos) da lugar a una mejora de
las propiedades anticorrosivas siempre que no se supere la concentracin crtica de pigmentos en
volumen (CCPV), a partir de la cual distintas propiedades del sistema (entre ellas la proteccin)
empeoran.
La principal funcin de las cargas o extensores en las pinturas es incrementar el volumen del
recubrimiento mediante la incorporacin de materiales de bajo coste, tales como la mica o el talco.
A su vez, tambin mejoran algunas de las propiedades de la pintura como la resistencia al impacto y
a la abrasin. Cuando la pintura ha secado, las cargas reducen la permeabilidad al agua y al oxgeno,
y proporcionan una estructura de refuerzo en la pelcula.
En estado lquido, antes de la aplicacin, la pintura debe formar emulsin estable de aglutinante,
pigmentos y aditivos en el disolvente. Todos los componentes deben permanecer distribuidos, ms
o menos homogneamente, en la fase lquida. Esto requiere una elevada compatibilidad entre el
disolvente y el resto de componentes, y la presencia de fuerzas repulsivas entre componentes para
evitar aglomerados. En cambio, una vez la pintura ha sido aplicada, se requiere una mayor fuerza
atractiva entre los distintos componentes para la formacin de una pelcula continua. Por otra
parte, la interaccin con el disolvente debe disminuir para permitir su evaporacin de la pelcula.
Fundamentos
1.5.1.
Pinturas epoxi
Las pinturas se clasifican de acuerdo a diferentes criterios (Bentley y Turner, 1999). La figura 1.8
presenta los distintos tipos de pinturas segn el criterio de clasificacin empleado y el tipo de
pintura formulada en este proyecto se indica con los bloques de fondo coloreado.
31
32
En general, los tipos de molculas que se emplean para polimerizar con resinas epoxi son amidas,
aminas, cidos orgnicos, anhdridos, resinas fenlicas, etc. Las propiedades generales de una
pintura formulada con resinas epoxi dependen del peso molecular y de la reactividad de la resina
empleada, as como de la naturaleza del agente de curado o endurecedor utilizado para polimerizar
con ella. El proceso de polimerizacin recibe el nombre de curado. Segn el agente de curado
empleado, la reaccin puede producirse a temperatura ambiente o bien en el interior de hornos a
temperaturas que rondan los 200C.
Las pinturas epoxi de curado a temperatura ambiente se presentan en dos envases, uno con la
resina epoxi (conocido como Parte A) y otro con el endurecedor (Parte B), constituyendo un
producto de dos componentes que deben mezclarse ntimamente antes de proceder a su
aplicacin. Segn el grado de reactividad del sistema, a veces es necesario esperar un cierto periodo
de tiempo entre la mezcla y la aplicacin (de 15 a 30 minutos), denominado periodo de induccin,
para que la reaccin entre ambas resinas se inicie. Dado que la reaccin se inicia y va avanzando una
vez realizada la mezcla, cada tipo de producto posee una vida limitada de mezcla o pot-life, dentro
del cual la viscosidad va aumentado de tal manera que el producto es inaplicable.
1.5.2.
Obtencin y propiedades
Fundamentos
33
34
Los parmetros que definen las propiedades de una resina epoxi son:
El grado de polimerizacin: Determina el tipo de resina. As, por ejemplo, las lquidas y
semislidas presentan bajo peso molecular, reducido punto de fusin y alta solubilidad en
aromticos. Por su parte, las slidas exhiben muy alto peso molecular, elevado punto de
fusin y baja solubilidad en productos oxigenados muy activos.
El peso epoxi (WPE): Indica los gramos de resina por grupo funcional. Esta propiedad
habitualmente se indica en la bibliografa como WPE Weight per epoxy. As, por ejemplo,
se puede mencionar que un WPE 300 significa un grupo epxido por 300 g de resina, es
decir, un 14,3 % en la molcula.
El peso hidroxilo (WPH): Indica los gramos de resina por cada grupo hidroxilo en la
estructura, as, un WPH 150 indica la presencia de un hidroxilo en 150 g de resina (11,3 % en
la composicin del material filmgeno).
La expresin matemtica que define esta relacin viene dada segn la ecuacin:
PVC
VP
VP VL
(Ec. 1.18)
Fundamentos
Por lo tanto, un valor de PVC superior al de la CPVC significa que la cantidad de ligante no es
suficiente para completar los espacios vacos, e inversamente, un valor de PVC inferior a la CPVC
indica que el aglutinante est en exceso y las partculas de pigmento no estn en contacto entre s.
Consecuentemente, los cambios abruptos en las propiedades de las pelculas estn asociados a al
punto de transicin definido como CPVC en la figura 1.13.
ndice de absorcin de aceite: Este ndice OA Oil Absorption se refiere al peso de aceite de
lino tomado por un determinado peso de pigmento seco para formar una pasta. Involucra
tanto la absorcin de aceite por parte de las partculas del pigmento como aqul ubicado en
los huecos existentes entre las mismas. Desde el punto de vista prctico, se interpreta como
el grado de empaquetamiento de los pigmentos compatibles con la obtencin de un buen
grado de dispersin.
El valor de la absorcin de aceite se expresa peso a peso (g/100g): por razones tericas y prcticas,
es conveniente expresarlo como fraccin de volumen (equivalente al valor de la CPCV del pigmento
en aceite de lino). De este modo se obtienen relaciones de volumen de primordial importancia para
la formulacin de pinturas y la interpretacin del comportamiento de las mismas.
Finalmente, la conversin del valor de OA a la CPVC se realiza con la ecuacin 1.19:
CPVC
1
OA
1
93.5
(Ec. 1.19)
35
36
1.5.3.
Agentes de curado
Fundamentos
Curado con aminas: Los catalizadores basados en aminas, en pequeos porcentajes, curan
las resinas epoxdicas. Las aminas primarias y secundarias catalizan ligeramente la
autopolimerizacin de las resinas epoxdicas en presencia de grupos hidroxilo. La reaccin
permite que el curado se produzca a temperatura ambiente. Empleando aminas
trifuncionales y un diepxido se puede lograr un alto grado de entrecruzamiento en la
pelcula final, con un importante incremento de la resistencia de la misma.
Curado con poliamidas: Las resinas de poliamida contienen grupos amino primarios y
secundarios libres que polimerizan con los grupos epoxi de manera similar a las aminas
(figura 1.15). En resinas epoxdicas de bajo peso molecular pueden incorporarse hasta un
50% de poliamidas y en las de alto peso molecular hasta un 15%.
37
38
1.5.4.
Las formulaciones epoxi son muy diversas y se ajustan a la aplicacin final aprovechando las
diferentes propiedades que presentan. Por su resistencia al agua, a la intemperie y a los
contaminantes qumicos, las pinturas epoxi se usan como sistemas de proteccin de larga duracin
sobre acero estructura, y hormign. De gran uso como pintura de barcos y superficies sumergidas,
aunque debe de ser protegida cuando va a ser expuesta al sol como en el caso de las
embarcaciones.
Debido a su resistencia a los ataques qumicos, se usa para la conservacin de instalaciones
industriales. Por su resistencia a los detergentes, se usa para lavaderos industriales y otras naves o
instalaciones que estn sometidas a frecuentes limpiezas agresivas y desinfecciones. Se emplea en
instalaciones nucleares por su facilidad de descontaminacin radioactiva y en laboratorios y
hospitales donde existan salas de medicina nuclear.
Como acabado de pisos y paredes, las pinturas epoxi constituyen una de las soluciones ms
completas para su proteccin cuando se requiere alto grado de higiene fsica y qumica. El
recubrimiento epoxi permite obtener elevados espesores por mano, dotando a los suelos de
hormign, terrazo, pisos metlicos, garajes, etc., de una impermeabilizacin total y una excelente
resistencia mecnica y qumica, especialmente cuando sobre ellos se va a realizar un trnsito
continuo de vehculos pesados y livianos, transito de carretillas, etc.
En el mercado es comn encontrar pintura epoxi especificada segn su uso final: para fibra de
vidrio, piscinas, acabados decorativos, stanos, automviles y partes de autos, garajes, cubiertas y
techos, embarcaciones, hormign, acero y superficies metlicas, baeras, porcelana, envases
alimenticios como latas de conservas, azulejos, madera industrial o tuberas, entre otros. Su
consumo por sectores de distribuye de la forma en que se presenta en la figura 1.16.
Fundamentos
-1
materiales se han obtenido conductividades tan altas como 1,510 (m) ; en base al volumen, este
valor representa una cuarta parte de la conductividad del cobre, o bien el doble de su conductividad
en base al peso (Callister, 1996).
Este fenmeno ha sido observado en alrededor de una docena de polmeros, incluyendo
poliacetileno, poliparafenileno, polipirrol y polianilina dopados con impurezas apropiadas. De la
misma manera que en los semiconductores, estos polmeros pueden ser de tipo n (dominan los
electrones libres), o bien de tipo p (dominan los huecos) segn cul sea el dopante. Sin embargo, a
diferencia de los semiconductores, los tomos o molculas dopantes no sustituyen o reemplazan a
ninguno de los tomos del polmero.
Los polmeros de alta pureza tienen la estructura electrnica de bandas caractersticas de los
aisladores elctricos. El mecanismo por el cual se generan en estos polmeros grandes cantidades de
electrones libres y huecos es complejo y no bien conocido. En trminos muy simples, parece que los
tomos dopantes provocan la creacin de nuevas bandas de energa que se solapan con las bandas
de valencia y conduccin parcialmente llenas y la produccin a temperatura ambiente de una alta
concentracin de electrones libres y de huecos. Orientando las cadenas del polmero, ya sea
mecnicamente o bien magnticamente, durante la sntesis, resulta un material altamente
anisotrpico que tiene un mximo de conductividad a lo largo de la direccin de la orientacin.
Debido a que los polmeros conductores tienen potencial para ser utilizados en muchas aplicaciones
puesto que tienen densidades bajas, conductividades elctricas similares a los semiconductores, son
fciles de producir y presentan baja toxicidad, en este proyecto se utilizarn dos polmeros
conductores distintos como aditivos o pigmentos anticorrosivos: la polianilina (en concreto la
polianilina base emeraldina, PAni-EB) y un derivados del politiofeno sintetizado en el laboraratorio
del grupo IMEM y patentado recientemente (E. Armelin et al., 2010). A continuacin se citan las
principales caractersticas de dichos polmeros.
La polianilina es uno de los polmeros conductores ms utilizados actualmente en la proteccin
frente a la corrosin debido a las siguientes propiedades: alta conductividad elctrica; el proceso de
dopado es reversible, es decir, es posible dedopar el polmero una vez ha sido dopado; cambio de
color a diferentes potenciales (el color es una indicacin de si el polmero est dopado o no y en qu
grado); alta estabilidad atmosfrica; tiene una gran resistencia al aire y al calor; y es de fcil
obtencin y bajo coste. Adems, este polmero tiene la particularidad que puede representarse en
39
40
diferentes estados redox (Fig.1.17), los cuales se diferencian en el nmero de protones unidos al
nitrgeno y determinan el grado de oxidacin del polmero.
Materiales y mtodos
2. Materiales y mtodos
En este apartado se describen los materiales utilizados, la metodologa y las tcnicas que se
emplean para la realizacin del proyecto.
La relacin de materiales hace referencia a:
-
Las operaciones y mtodos metalogrficos para la caracterizacin del acero procedente del
edificio objeto de estudio. Se incluye tambin las tcnicas microscpicas para la
caracterizacin de los productos de la corrosin de dicho acero.
2.1.1.
Disolventes
Para la preparacin de las distintas pinturas se utilizan dos disolventes distintos: el xileno y el dimetil
sulfxido (DMSO).
Con el empleo de DMSO como disolvente se pretende conocer la viabilidad de una pintura epoxi
bicomponente con bajo contenido en compuestos orgnicos voltiles y comparar sus propiedades
fisicoqumicas con la pintura formulada con xileno. Cabe aclarar que nunca se aaden ambos
disolventes en la misma formulacin, aunque son compatibles entre s y el xileno est presente de
base en la resina epoxi del proveedor que se utiliza.
41
42
Disolvente
138-144
106,2
189
78,1
0,86
Xileno
1,10
DMSO
Tabla 2.1. Caractersticas de los disolventes que intervienen en la formulacin de las pinturas.
2.1.2.
Reactivos
Otras de las materias primas que se utilizan para la preparacin de la pintura son: pigmentos,
cargas, resinas y aditivos.
El pigmento que se encuentra presente en los tres tipos de pinturas formuladas en este proyecto es
el dixido de titanio. El dixido de titano u xido de titanio IV (TiO2) tiene gran importancia como
pigmento blanco por sus propiedades de dispersin, su estabilidad qumica y su no toxicidad.
Proporciona a los productos finales (pinturas y plsticos, papel, tintas de impresin, cosmticos,
etc.) opacidad y proteccin (Schewigger, 2005).
El fosfato de zinc (Zn3(PO4)2) se encuentra tan slo en la formulacin de la pintura epoxi clasificada
como blanco", mientras que en las dos formulaciones con polmeros conductores se emplean
polianilina base emeralidina (PAni-EB) y un derivado del politiofeno, denominado politiofeno ster
(PTE). La accin principal del fosfato de zinc es la de agente inhibidor, ya que pasiva la superficie
debido a la formacin de capas muy finas de fosfatos insolubles de hierro y zinc. Debido a su
carcter inocuo se emplea como sustituto de los cromatos, aunque su insolubilidad es unas diez
veces menor, por lo que su eficacia como inhibidor parece requerir mayores dosis de pigmento en la
pelcula de pintura.
Materiales y mtodos
Las cargas que se utilizan en la formulacin son partculas de bajo costo, empleadas exclusivamente
para hacer ms econmicos los recubrimientos. Normalmente tienen su origen en la molienda de
minerales como silicatos, arcillas, carbonatos, etc. Para la formulacin de las pinturas en el
laboratorio se seleccionan como cargas la barita (principalmente sulfato de bario) y el talco (silicato
de magnesio hidratado, 3MgO4SiO2H2O). Por su parte, el talco aporta suavidad al tacto, mejora las
propiedades reolgicas de la imprimacin y presenta carcter hidrfobo. Por otro lado, la barita
proporciona gran resistencia a los agentes atmosfricos, cidos, etc.
Las resinas seleccionadas para la formulacin de las pinturas son de naturaleza epoxi y poliamida,
respectivamente. La primera se utiliza para la formulacin de la Parte A de la pintura, mientras que
la segunda desempea la funcin de agente endurecedor o reticulante, tambin conocido como
Parte B de la formulacin. El endurecedor a base de poliaminoamida debe mezclarse con la Parte A
de la pintura en las proporciones indicadas por el fabricante para la correcta aplicacin de la pintura
tras haber superado el tiempo de induccin recomendado.
La tipologa de aditivos utilizados en la formulacin son humectantes, dispersantes, desaireantes,
espesantes y aerosoles.
Los aditivos humectantes reducen la tensin superficial de la emulsin ayudando a penetrar en las
materias en estado slido. Los dispersantes son sustancias que al adsorberse en la superficie del
pigmento mantienen las partculas distanciadas mediante repulsin electrosttica y/o impedimento
estrico, reduciendo as la tendencia a la aparicin de una floculacin incontrolada. Uno de los
aditivos aadidos a la formulacin de la pintura desempea el papel de humectante-dispersante y
est basado en una sal de poliamida-amida insaturada y polisteres de cidos de alto peso
molecular.
La funcin de los desaireantes es evitar la formacin de burbujas y espuma en la formulacin. Los
desaireantes empleados son dos disoluciones trasparentes: una a base de polmeros
antiespumantes, y la otra consistente en un copolmero de metil-alquil-polisiloxano modificado con
polister.
Por ltimo, para el control de la viscosidad de la pintura se emplea aerosil como aditivo reolgico.
Las propiedades anti-sedimentantes y espesantes de este aditivo mejoran de las caractersticas de
fluidez de pigmentos o cargas.
La tabla 2.2 presenta las caractersticas ms importantes que caracterizan los reactivos empleados
para la formulacin de pintura en este trabajo.
43
2,12
14-16
1-10
WPE
ndice amnico
[gcm-3]
pigmento]
partcula [m]
[g]
[mg KOH/g]
9,5
4,2
19-24
3,3
25-30
Talco
9,5
4,2
40
Barita
3,3
Dixido de titanio
Fosfato de zinc
Polvo Blanco
Epoxi
Gardner 3
1,03
500
40
Poliamida
Gardner 10
0,95
240
25
Humectante -
Lquido
dispersante
Amarillo
0,93
19
24
50
0,88
0,86
1,495
4,3
280
1,450
Desaireante 1
Desaireante 2
Reolgico
Lquido
incoloro
Polvo Blanco
Tabla 2.2. Caractersticas ms representativas de los reactivos que intervienen en la formulacin de las pinturas de este proyecto.
voltiles
Tamao
pH
ndice
Pigmentos
Carga
Resina
Aditivos
OA [g/100g
Aspecto
ndice acidez
[mg KOH/g]
a 20C
Reactivo
refraccin
44
Materiales y mtodos
Fe
%C
%Mn
%P
%S
%N
98,3
0,20
1,40
0,045
0,045
0,009
Composicin
a)
b)
Figura. 2.1. a) Probetas para recubrimiento con la pintura formulada b) Probetas para recubrimiento
con epoxi aditivado con polmero conductor.
2.2.1.
mecnico.
Esta es la etapa ms importante de todo el proceso de proteccin de superficies metlicas con
recubrimientos orgnicos. La acumulacin de grasa y dems cuerpos extraos en la superficie de
las probetas dificulta el agarre de las capas de pintura. Con el chorreado abrasivo, la superficie de
la pieza se golpea de forma repetitiva con una gran cantidad de granalla (pequeas bolas, en este
caso de corindn RTB 9 de 150 m), que producen penetraciones traslapadas en la superficie.
Este procedimiento se realiza en una mquina de decapado por chorreo abrasivo modelo RB-4
45
46
S.N 877 Raytech Industries INC Standford proporcionada por Departamento de Ciencia de los
Materiales e Ingeniera Metalrgica de la ETSEIB, que debe operarse a unas 5 atm, manteniendo la
pistola a unos 10 cm de la probeta.
Una vez finalizado el proceso de chorreado abrasivo, deben eliminarse los restos de corindn o
polvo que hayan podido quedar adheridos a las probetas con ayuda de una pistola de aire a presin.
Con este mtodo se obtiene una superficie suficientemente rugosa para una deposicin uniforme
de la pintura lquida por toda la superficie metlica, evitando la delaminacin del recubrimiento una
vez seco.
2.2.2.
Materiales y mtodos
a)
Pre-dispersin o mezcla
Originalmente era un proceso que se realizaba con sistemas de amasadoras o agitadores que tan
solo producan el efecto de mezcla. Actualmente, con agitadores de alta velocidad y discos con
dientes de sierra cowless se consigue adelantar la siguiente fase: la dispersin. En el caso
particular de la fabricacin realizada en este proyecto, se diluye la resina epoxi en el disolvente
para completar el proceso de mezcla o pre-dispersin.
b)
Dispersin
47
48
El efecto de dispersin deseado se consigue, por una parte, mediante la accin de cizalla que ejerce
el disco en el seno de la mezcla pigmento-vehculo y por otro lado, mediante la friccin entre las
partculas que se mueven a altas velocidades.
Parmetro
Especificaciones
Observaciones
La potencia debe ajustarse segn el volumen
velocidad
tangencial
del
la
disco.
Las
revoluciones
deben
recipiente y
el disco
Viscosidad
de la pasta
Materiales y mtodos
Los parmetros que definen la forma de trabajar del dispersor se citan en la tabla 2.4. En cualquier
caso, se deber supervisar el consumo del motor mediante el uso de un ampermetro para
garantizar una larga vida de la mquina.
En definitiva, todos los parmetros que intervienen en el proceso de dispersin estn relacionados
entre s. De esta manera, para una determinada cantidad de pasta se requiere un recipiente con
unas dimensiones adecuadas, un disco con un dimetro predeterminado por el recipiente, y un
dispersor con la potencia necesaria para conseguir una mezcla perfecta.
c)
Molienda
Tras la mezcla y dispersin, es necesario proseguir la dispersin hasta conseguir el total desarrollo
del color y asegurarse que el tamao de partcula ms grande est por debajo de las 100 micras.
Para ello, se emplea un dispositivo que acta como molino discontinuo y que trabaja con toda la
masa de pasta a la vez. Se trata de un molino Centrimill idneo para la fabricacin de pequeas
partidas.
El recipiente donde tiene lugar la molienda corresponde al utilizado en las fases anteriores, pero
el disco empleado se sustituye por un accesorio exclusivo para llevar a cabo la molturacin. El
material molturante son pequeas bolas de xido de circonio que mediante friccin y choque
reducen el tamao de partcula de la carga en el interior del recipiente. Cabe tener en cuenta que
dicho proceso de friccin puede generar un flujo de calor que conviene disipar mediante un
sistema de refrigeracin.
Durante proceso de descarga puede utilizarse un compresor para facilitar la salida del material
molturado.
Figura. 2.4. a) Esquema del proceso de molturacin b) Esquema del proceso de descarga.
49
50
d)
Acabado
Esta ltima etapa consiste en aadir aditivos necesarios para acabar la formulacin. Por regla
general, los aditivos dispersantes y estabilizadores de la dispersin se aaden al principio del
empastado, mientras que los aditivos que modifican la tensin superficial y los estabilizadores
qumicos se agregan al final del proceso de fabricacin.
Seguidamente se detallan cada uno los pasos seguidos para la formulacin de la Parte A de la
pintura a escala de laboratorio (Soriano, 2010).
1. Se vierte parte del disolvente en un recipiente (vasos desechables de vidrio o plstico).
2. A continuacin se aade la resina epoxdica en el recipiente con el disolvente y se agita
con una varilla, con el objetivo de disolver parte de la resina con el disolvente y conseguir
una mejor agitacin.
3. Se vierte la mezcla de disolvente y resina sobre la cuba metlica de la que est provista el
agitador mecnico para poder retirar la Parte A una vez est acabada.
4. Se adicionan los aditivos humectantes, dispersantes, desaireantes y espesantes en la
cuba.
5. Seguidamente se aaden las cargas y pigmentos (dixido de titanio, fosfato de zinc
[1]
barita y talco).
6. Se aade el disolvente restante.
7. Se pone en marcha el agitador cowles para iniciar el proceso de dispersin que debe
durar unos 15 minutos a un ritmo de unas 13000 rpm aproximadamente.
8. Durante la dispersin se va aadiendo de forma lenta y progresiva el polmero conductor,
previamente sonicado, hasta conseguir una completa dispersin [2].
9. Una vez finalizado el proceso de dispersin se retira el disco cowles y se sustituye por el
utensilio especfico para la molturacin. Se aaden las bolitas de zirconio y se procede a
la molturacin durante 20 minutos a 7000 rpm.
10. Al terminar el proceso de molturacin, se retira el producto obtenido a travs del orificio
situado en la base de la cuba. En caso de considerarse necesario, puede utilizarse un
compresor para extraer el producto a presin.
11. Por ltimo, se retiran las bolitas de zirconio y se contina con la limpieza de todo el
equipo con disolvente o con aguarrs.
[1]
[2]
Este paso slo aplica a la formulacin de las pinturas modificadas con PAni-EB y PTE.
Materiales y mtodos
51
52
2.4.1.
Se utiliz un espectrmetro FTIR Jasco 4100 equipado con un dispositivo de reflectancia total
atenuada (ATR) Golden Gate Heated Single Reflection Diamond (Specac-Teknokroma), ubicado en el
Departamento de Ingeniera Qumica de la ETSEIB. Esta tcnica permiti cuantificar la evolucin del
proceso de curado y la composicin final de todas las formulaciones de pintura preparadas. Los
espectros fueron registrados a 25C con una resolucin de 4 cm-1 en el modo de absorbancia. Las
muestras lquidas se depositaron directamente sobre el ATR y las muestras slidas se colocaron
sobre el soporte de diamante del ATR y se presionaron para mejorar el contacto. Las muestras de
pintura slida empleadas para realizar los espectros consisten en finas pelculas obtenidas al
extender mediante un aplicador la pintura fresca sobre una superficie de tefln y, tras la
evaporacin del disolvente, se procede a un tratamiento trmico para completar el proceso de
curado de la resina epoxi y el endurecedor.
Para el anlisis de los productos de corrosin adheridos a las estructuras metlicas de un edificio
modernista de Barcelona, stos se retiraron mediante raspado y se pesaron. Para este estudio se
emple otro equipo, el espectrmetro FTIR Nicolet 6700 (ubicado en el Centre de Recerca en
NanoEnginyeria (CRnE) de la UPC), y los ensayos fueron realizados en modo de transmitancia. Para
ello, las muestras de xido rascadas fueron finamente trituradas en un mortero hasta la obtencin
de un polvo homogneo y fino. Posteriormente fueron diluidas en una proporcin de 3 % de
muestra por 97 % de KBr, prensadas a 8 toneladas de presin para la fabricacin de pastillas y
posterior anlisis.
2.4.2.
El anlisis trmico por calorimetra diferencial de barrido fue obtenido con un calormetro de TA
Instruments serie Q100 equipado con un brazo robtico, refrigerado mediante un sistema de
enfriamiento RCS y operando de -90C a 550C. Las muestras para el DSC eran de aproximadamente
8 mg y se introdujeron en cpsulas de aluminio de unos 40 L de capacidad. Los anlisis fueron
realizados bajo un flujo de nitrgeno y tras la calibracin con indium como patrn. En este estudio la
DSC fue empleada para evaluar el proceso de curado del recubrimiento epoxi, as como su
temperatura de transicin vtrea (Tg).
53
Materiales y mtodos
2.4.3.
Las termogravimetras (TGA) se realizaron con una termobalanza TA Instruments serie Q50. Este
aparato consiste en una balanza electrnica colocada en el interior de un horno. Est acoplada a un
sistema de control por microprocesador y una estacin de procesamiento de datos. Un
programador de temperaturas permite controlar la temperatura en el interior del horno. De esta
forma se obtiene la variacin de masa respecto a la temperatura que existe dentro del horno. La
operacin se lleva a cabo bajo atmsfera inerte de nitrgeno, abarcando un rango de temperaturas
de -20 C a 250 C, con una velocidad de calentamiento de 20 C/min y una masa inicial de polmero
de 10 mg. Este estudio se lleva a cabo para determinar la estabilidad trmica de la pintura de
imprimacin epoxi en estado slido y tras su proceso de curado.
2.4.4.
Procedimiento
metalogrfico
para
observacin
de
la
2.4.5.
El estudio y caracterizacin de las herrumbres, producto de la corrosin del acero del edificio
modernista, se lleva a cabo con un microscopio de haz de iones focalizados (Focused Ion Beam Zeiss
54
Neon 40) con doble columna inica y electrnica (Fig. 2.6), en el CRnE de la UPC. A su vez, este
equipo dispone de un detector EDS (Espectroscopa de Energa Dispersiva de Rayos-X) que permite
un anlisis elemental semi-cuantitativo de las muestras.
Materiales y mtodos
La parte experimental consiste en una celda electroqumica en la que se inserta el metal a ser
evaluado como electrodo de trabajo, un contra-electrodo de platino, un electrodo de referencia
de Ag/AgCl (3M KCl) dentro de un capilar de Luggin; y como electrolito, una solucin de NaCl al
3,5%, medio en el que se pretende estudiar la velocidad de corrosin. El experimento se realiza
en modo potenciosttico, es decir, manteniendo el potencial del electrodo de trabajo constante
en los valores prefijados durante el intervalo de tiempo del experimento. Los principales mtodos
para la determinacin de la velocidad de corrosin son: la extrapolacin de las curvas de
polarizacin al potencial de corrosin (curvas de resistencia a la polarizacin) y la resistencia a la
polarizacin (Snchez, 2004).
El mtodo electroqumico empleado para la determinacin de la velocidad de corrosin en este
proyecto es el de las curvas de resistencia a la polarizacin (ASTM G 59-97, 1997). Para ello, se
ensayan probetas de acero decapado y probetas de acero decapadas y pintadas mediante los
mtodos citados anteriormente, a base de resina epoxi (con y sin polmero conductor). Los ensayos
acelerados de corrosin se realizan a 0h de inmersin en NaCl y tras 7 das de ensayo, tal y como se
detalla ms adelante. Por otra parte, estos ensayos tambin son empleados en la determinacin de
la velocidad de corrosin de las muestras de acero (ya corrodas) extradas del edificio modernista.
La figura 2.7. muestra el equipo potenciostato y la celda electroqumica empleados en este estudio.
55
56
punta cercana al electrodo de trabajo minimiza el error en la medicin del potencial asociado a los
procesos de difusin.
Los ensayos acelerados de corrosin se llevan a cabo en unas cubetas de metacrilato en las que se
vierte una disolucin de NaCl al 3,5% de pH = 6,5 que representa el medio corrosivo con salinidad
similar a las condiciones marinas. Las probetas permanecen sumergidas en este medio sujetas con
la ayuda de ganchos. De forma peridica se realiza una inspeccin visual de las probetas observando
si hay seales de corrosin. En tal caso, se retiran del bao y se procede a la determinacin de la
velocidad de corrosin tras 7 das de inmersin.
2.6.1.
Esta tcnica es generalmente usada para permitir un anlisis cualitativo y cuantitativo del material
en una solucin dada, permitiendo adems evaluar el comportamiento activo-pasivo de los metales.
El rango de potencial usado para reproducir la curva es mucho ms extenso que en el caso de la
polarizacin lineal. Para determinar la velocidad de corrosin el barrido comienza desde potenciales
catdicos, pasando por el potencial de corrosin hasta potenciales andicos.
La densidad de corriente de corrosin (icorr) es obtenida como la densidad de corriente
correspondiente al punto de interseccin de una extrapolacin lineal de la regin recta de la curva
de polarizacin (zona de Tafel), con el potencial de corrosin (Ecorr).
Conociendo que las probetas son de acero al carbono y su potencial oscila alrededor de los -0,76 V
aproximadamente, se efecta un barrido que ir aproximadamente de -2 V a +1,5 V. Las condiciones
de trabajo se presentan en la tabla 2.5.
Tiempo de
Potencial
Potencial final
Velocidad
Tiempo para
rea de
equilibrio
inicial mnimo
mximo
de barrido
clculo de OCP
trabajo
10 s
-2 V
1,5 V
5mV/s
120 s
1 0,25 cm2
Resultados y discusin
3. Resultados y discusin
3.1. Caracterizacin del estado de corrosin del acero de
construccin de un edificio modernista de Barcelona.
El Grupo IMEM realiza diferentes trabajos de ingeniera de corrosin, analizando y estudiando las
causas de la corrosin que afectan diferentes tipos de materiales metlicos (aceros, latones,
aluminio, cobre, entre otros), equipos y/o instalaciones industriales que presentan problemas
debido a fenmenos de corrosin. Adems de estudiar las causas de la corrosin, se proponen una
serie de actuaciones para paliar o sanear el problema.
El presente estudio analiza, caracteriza e identifica las muestras de material correspondientes a un
edificio modernista, situado en la ciudad de Barcelona, y proyectado del arquitecto Llus Domnech i
Montaner. Debido al deterioro de las estructuras metlicas del edificio, se lleva a cabo un estudio
exhaustivo del estado de corrosin de dichas instalaciones. En este apartado se presentan los
resultados ms relevantes del estudio realizado.
La estructura metlica se compone de perfiles UPN de acero de construccin. Se han considerado
los perfiles de los elementos ms crticos de la estructura: pilares y jcenas. Excepto en aquellas
zonas donde se han realizado catas, o el xido ha aflorado a la superficie, la estructura metlica no
es vista. Las muestras se han extrado de zonas donde la resistencia estructural del conjunto no
peligrara, a la vez que permitieran un acceso fcil y seguro.
57
58
Por este motivo, la mayor parte de las muestras han sido tomadas de las alas de los perfiles UPN,
aunque en algunos casos se han extrado de elementos de soporte.
Elemento
Perfil UPN
Designacin de la muestra
Pilares
200
Jcenas
300
3.1.1.
Para la determinacin de la composicin qumica del acero de las estructuras UPN, se enviaron dos
muestras al Centre Tecnolgic de Manresa. El anlisis de composicin qumica se realiza mediante
espectrometra de emisin por arco, en una superficie plana de la muestra, convenientemente
preparada. Para el anlisis se ha empleado un analizador de la marca Spectro, modelo Spectrolab. El
estudio se realiza sobre dos muestras extradas de zonas distintas del edificio.
El nmero de anlisis realizados es 16, 8 por cada muestra. Globalmente, los resultados obtenidos
se presentan a continuacin en la tabla 3.2.
Elemento
%C
%Si
%Mn
%P
%S
Valor medio
0,037
<0,01
0,4001
0,0457
0,0471
Desviacin estndar
0,0064
0,0109
0,0131
0,0212
Resultados y discusin
%P
%S
Valor medio
0,035
0,031
Desviacin estndar
0,003
0,004
Valor medio
0,056
0,063
Desviacin estndar
0,010
0,019
Muestra 1
Muestra 2
Tabla. 3.3. Composicin qumica cuantitativa para el azufre y el fsforo en cada muestra
Para la realizacin de los sucesivos anlisis, la superficie de ensayo debe rebajarse cada vez, y por
tanto, cada anlisis se hace ms cercano al interior del perfil. Graficando la progresin de los
resultados en cada capa, se obtiene una tendencia como la que se presenta en la figura 3.2 a y b.
Figura. 3.2. Evolucin de la composicin de azufre y fsforo para la muestra 1 (a) y la muestra 2 (b).
La muestra 1 presenta unos valores de composicin relativamente constantes, mientras que en las
muestra 2, los valores de concentracin disminuyen apreciablemente a medida que se rebajan las
capas. Este efecto es debido, probablemente, a una considerable segregacin del fsforo y el azufre
en el material. Comparando los valores obtenidos en cuanto a la composicin qumica con las tablas
AISI-SAE para perfiles estructurales, se puede afirmar que se trata de un acero AISI-SAE 1006.
Por otro lado, la microestructura del acero fue analizada por microscopa ptica tras ataque con
Nital (procedimiento descrito en el apartado de Materiales y Mtodos). Los resultados indican la
presencia de ferrita y perlita (Fig.3.3); con un tamao de grano ferrtico entre 6 y 6,5. El tamao de
grano se determina por comparacin (ASTM E112-96, 2004).
59
60
La fraccin en volumen de perlita es aproximadamente del 2%. Este resultado se obtiene por la
aplicacin del mtodo de conteo de puntos (ASTM E562, 1976). Por el contenido en perlita
observado, se infiere que se trata de un acero de construccin de bajo contenido en carbono,
coincidiendo con el tipo de acero determinado por anlisis cuantitativo mencionado anteriormente.
Figura. 3.3. Micrografa de la muestra S5: microestructura del acero tras ataque con Nital (Escala: 20 m)
3.1.2.
Una observacin macroscpica de las instalaciones (figura 3.4) permite constatar un estado de
corrosin generalizada con diversos grados de severidad.
a)
b)
Resultados y discusin
La presencia de xidos generados en la corrosin del acero confiere a los perfiles unas
tonalidades rojizas, marrones, negruzcas y verdosas. Estas capas de coloraciones variadas
presentan distintos grados de adherencia.
Se contemplan zonas donde los xidos se desprenden fcilmente con un soplo o leve accin
manual, en forma de polvo, escamas o lminas. Sin embargo, las superficies que se descubren
tras la primera capa de xido presentan mucha ms adherencia, y su espesor es, aparentemente,
bajo.
Una vez se examinan las muestras con mayor detenimiento, se observan irregularidades
generalizadas en la superficie. La geometra del perfil ha perdido definicin y se aprecian
resquicios y hendiduras en la superficie. En las alas de los perfiles, principalmente para el caso de
los pilares, las irregularidades se hacen ms patentes.
a)
b)
Figura. 3.5. a) Irregularidades en una muestra con xidos rojizos b) Irregularidades en una muestra
con xidos marrones y negros
Se comprueba que las alas de los perfiles de los pilares no estn recubiertas por cemento y la
zona ms prxima a estos extremos est a poca distancia de la superficie del cemento que
recubre el resto del perfil. Por lo tanto, no existe barrera fsica que proteja el metal,
producindose adems, un fenmeno de aireacin diferencial que conlleva a la difusin del
oxgeno hacia la superficie metlica.
El cemento, pese a ser un slido compacto y denso, presenta una porosidad que depende de la
cantidad de agua usada en la elaboracin de la pasta (Fig.3.6). As, aunque el recubrimiento
supone una barrera fsica, sta es permeable en cierta medida y permite el acceso de elementos
agresivos hasta el acero. En cuanto a su alcalinidad, se debe principalmente al hidrxido de calcio
que se forma durante la hidratacin de los silicatos del cemento y a los lcalis que pueden estar
61
62
Resultados y discusin
Figura. 3.8. Micrografa de la muestra S18: corte transversal con distintos espesores de xido
63
64
Durante la observacin de las probetas de la muestra S5 con el microscopio ptico y tras el proceso
de pulido se una capa superficial, se desvelan picaduras de cierta profundidad (Fig. 3.9.a), a la vez
que inclusiones no metlicas de xidos globulares en la superficie del acero (Fig. 3.9.b). Estas zonas
se analizarn en detalle por microscopa electrnica de barrido.
a)
b)
Figura. 3.9. a) Micrografa de la muestra S5 tras pulido al espejo. b) Detalle de una picadura
Tal y como se observa en la figura 3.9, las muestras presentan xidos globulares provenientes del
propio proceso de fabricacin del acero empleado, as como numerosas inclusiones de xido
extendidas por debajo del acero (Fig. 3.9 a). En la figura 3.9 b se puede observar el perfil de una
picadura de unos 350-400 m de largo con unos 150-200 m de profundidad.
El anlisis mediante microscopa electrnica de barrido (SEM) de un corte transversal de la muestra
S5 permite discernir las distintas zonas y elementos que conforman la muestra, tal y como se
presenta en la figura 3.10.
Resultados y discusin
Mediante el anlisis de deteccin elemental por EDS de una zona concreta (Fig. 3.11 (zona A)) de la
muestra S5, se confirma que se trata de un acero de construccin de bajo contenido en carbono y
libre de metales de transicin como el cromo o el cobre. En la tabla 3.4, se muestra la composicin
semi-cuantitativa obtenida por EDS del acero estudiado, que se asemeja a los valores obtenidos en
el anlisis elemental cuantitativo descrito en el apartado 3.1.1.
Elemento
%C
%Fe
%Mn
Valor medio
<0,8
>99
0,37-0,40
Tabla. 3.4. Composicin qumica semi-cuantitativa del acero obtenida por EDS
Una comparacin entre la morfologa de los xidos observados por SEM y del anlisis EDS permite
discernir entre los diferentes tipos de xidos presentes, as como predecir el mecanismo de
formacin de las distintas capas de xidos. En la figura 3.11 se muestra una micrografa coloreada
del corte transversal de la muestra S5 comparativamente con el anlisis EDS.
Figura. 3.11. Micrografa coloreada del corte transversal de la muestra S5 (drcha.) y anlisis
elemental por EDS de las zonas sealadas (izq.)
65
66
La zona B de la figura 3.11 corresponde a una capa de xidos compactos y adherentes situados
entre la bakelita y una picadura (zona C). Estos xidos constituyen un tipo de corrosin uniforme
que se distribuye por todo el permetro del corte transversal de la pieza (parte del perfil de las
vigas). Este tipo de xido se encuentra presente en la interfase entre el metal inmune y los xidos
formados en las capas ms externas. Ms tarde, se determinar que se trata de un xido pasivante
de color negro que forma parte de las muestras con menor grado de corrosin.
Por ltimo, la zona C de la figura 3.11 seala la presencia de cloruro de calcio (CaCl2), uno de los
contaminantes responsables de la corrosin por picadura. El anlisis elemental por EDS en esta
zona demuestra la concentracin de iones cloruro, calcio y manganeso.
3.1.3.
Caracterizacin
de
herrumbres
mediante
microscopa
Figura. 3.12. Esquema simplificado de las diferentes capas de xidos de hierro que pueden aparecer
en la superficie de una estructura de acero al carbono.
Resultados y discusin
La primera capa de xido formada sobre acero suele ser la wustita (FeO) que se descompone
rpidamente a magnetita (Fe3O4). Ambas son de color negro grisceo y muy adherente. Las capas
posteriores suelen ser: hematita (-Fe2O3), con un caracterstico color rojo-ladrillo; seguidamente
aparecen una mezcla de xidos derivados de goetita (-FeOOH, amarilla o marrn rojiza),
akaganeita (-FeOOH, marrn amarillento), lepidocrocita (-FeOOH, naranja); y puede aparecer
tambin maghemita (-Fe2O3); de caracterstico color marrn.
Sin embargo, slo la coloracin no es una alternativa fiable para determinar el tipo de xidos
presentes y un anlisis de la forma de los cristales (morfologa), junto con un anlisis
espectroscpico FTIR, es imprescindible para llegar a una conclusin bastante aproximada sobre la
tipologa de xidos presentes en el sistema.
Las muestras de los perfiles de acero UPN, extradas en forma de pequeos fragmentos de
3
67
68
a) Corrosin severa
Figura. 3.13. a) Fotografa digital de la muestra S1. b) Micrografa de la superficie de los xidos no
adherentes. c) Micrografa del precipitado amorfo de color marrn-rojizo. d) Detalle de una zona
del xido en que se aprecian estructuras dentrticas.
La muestra S1 (Fig. 3.13. a) presenta un elevado grado de corrosin evidenciado por la prdida de
forma del extremo del perfil de acero UPN y por la fragilidad de los xidos presentes. Por otro lado,
a parte de los xidos de hierro, se ha observado que el extremo del perfil presenta una sustancia de
tonalidad rosada intensa que no corresponde a ningn tipo de xido de hierro, lo que podra
corresponder a algn tipo de microorganismo. La zona analizada presenta diferentes morfologas,
correspondientes a diferentes tipos de xidos, formados por lminas grandes poco adherentes (Fig.
3.13. b y c) y estructuras cristalinas con forma dendrticas tambin poco adherentes (Fig. 3.13. d).
Por lo tanto, no es posible asociar la morfologa encontrada con un nico tipo de xido. Los
aglomerados en forma de lminas grandes son capas que van cayendo poco a poco con el tiempo y
suelen ser xidos de hierro con elevada concentracin de oxgeno (Fe2O3, Fe3O4). El proceso es
continuo, las capas que se caen dan lugar a la formacin de otras capas sucesivas de xidos de
hierro, igualmente poco adherentes, y el proceso de corrosin se encuentra en una fase irreversible.
Resultados y discusin
b)
Corrosin avanzada
Figura. 3.14. a) Fotografa digital de la muestra S2. b) Morfologa de xidos del tipo Lepidocrocita
(-FeOOH). c) Morfologa de xidos del tipo Goethita (-FeOOH). d) Morfologa de xidos del tipo
Akaganeita (-FeOOH).
Los resultados muestran que los xidos presentes en la muestra S2 (Fig. 3.14.a) se componen
principalmente de lepidocrocita (-FeOOH), goethita (-FeOOH) y abundante akaganeita (-FeOOH).
La lepidocrocita se caracteriza por poseer una morfologa conocida como flowery-like o dendrtica,
cuando se le observa a escalas nanomtricas (Fig. 3.14.b). Por otro lado, la goethita se presenta en
forma de pequeos aglomerados de forma caracterstica (Fig. 3.15. c). La capa ms externa de xido
se compone principalmente de akaganeita (-FeOOH), consistente en capas poco adherentes que se
desprenden con facilidad en forma de capas lamidadas (Fig. 3.14.d).
69
70
c) Corrosin moderada
Figura. 3.16. a) Foto digital de la muestra S3. b) Morfologa de xidos del tipo Hematita (-Fe2O3).
c) Morfologa de xidos del tipo Magnetita (Fe3O4). d) Micrografa de xidos de hierro y manganeso
asociados.
Resultados y discusin
3.1.4.
infrarroja (FTIR)
Una clasificacin paralela, permite agrupar los productos de corrosin presentes en la superficie de
las muestras en: xidos adherentes y no-adherentes.
Mediante la caracterizacin espectroscpica de infrarrojos de las muestras de xidos noadherentes, se confirma la presencia de bandas de absorcin correspondientes a goethita,
lepidocrocita, magnetita y akaganeita; tal y como se indica en la Figura 3.17. Las bandas de
absorcin de la goethita son muy fciles de identificar debido a la aparicin de una banda de
absorcin en forma de W a 799 y 890 cm-1. Tambin se puede denotar que la presencia de bandas
de absorcin de grupos OH entre 3000-3600 cm-1 est relacionada con xidos tipo goethita y
lepidocrocita.
Figura. 3.17. Espectro infrarrojo de distintas muestras de xidos adherentes, donde las letras
indican diferentes tipos de xidos: G=goethita, L= lepidocrocita, A = akaganeita y M = magnetita.
71
72
El xido con menor adherencia encontrado ha sido la hematita (-Fe2O3), de color rojo y de fcil
delaminacin. El espectro de FTIR de esta muestra de xido (Figura 3.18) presenta dos bandas a 542
y 464 cm-1, muy caractersticas de esta estructura. Las dems bandas que aparecen en el espectro
son provenientes de contaminacin del cemento y no se observan bandas de goethita, lepidocrocita
o akaganeita en esta muestra.
Resultados y discusin
Figura. 3.19. Espectro infrarrojo de una muestra de xido negro adherente. M = magnetita, P =
pirolusita.
Como se puede observar en la figura 3.19, las bandas de absorcin de la magnetita aparecen
principalmente por debajo de 800 cm-1, mientras que las de dixido de manganeso aparecen por
encima de 800 cm-1.
3.1.5.
ensayos electroqumicos
La determinacin de la velocidad de corrosin permite confirmar algunas de las caractersticas de la
superficie metlica atacada, como es el estado activo-pasivo de la misma frente a la corrosin en el
estado actual.
Se utiliz, a tales efectos, un potenciostato/galvanostato (Autolab 30N, EcoChemie). En este caso y
teniendo en cuenta el estado del cemento colindante al acero, se simularon las condiciones
experimentales utilizando una disolucin de hidrogenocarbonato de sodio 0,1 mol/L, que
proporciona un pH=8,0. Se seleccionaron tres muestras de acero, una de acero desnudo (no
corrodo), otra de acero corrodo y otra de acero pasivado. Para todas ellas se llevaron a cabo
ensayos de polarizacin de curvas de Tafel. Los resultados obtenidos, todos ellos para la muestra de
acero S9, ponen de manifiesto la existencia de distintas zonas en las que el material ha sido
73
74
corrodo, no atacado o se encuentra pasivado. Estos resultados se muestran en la tabla 3.5, a la vez
que las curvas resultantes de la polarizacin se encuentran representadas en la Fig.3.20.
S9
icorr [A/cm2]
Ecorr [V]
Rp []
Acero desnudo
1,1910-4
-0,261
356
Acero corrodo
3,0910-4
-0,07
Acero pasivado
1,1510
-0,596
-4
vcorr
ipas
EF [V]
Epas [V]
0,713
198
7,20
634
2,63
0,001
0,460
1,1710
[mm/ao]
[A/cm ]
-3
Resultados y discusin
Estos resultados concuerdan con las observaciones efectuadas mediante tcnicas microscpicas y
espectroscpicas, segn las cuales existen algunas muestras en las que aparecen como productos de
corrosin xidos adheridos que pueden presentar caractersticas protectoras y/o pasivantes,
circunstancia que sin embargo no ocurre en las muestras corrodas o que presentan picaduras,
donde la presencia de otros tipos de xido deja expuesto el acero a una corrosin ulterior.
3.1.6.
estructura de anlisis
Las actuaciones que permiten una proteccin frente a la corrosin para estructuras metlicas
incluyen la aplicacin de recubrimientos protectores y la proteccin catdica. En el caso particular
de este estudio cabe destacar que estas tcnicas son de difcil o prcticamente nula aplicacin,
debido al grado de corrosin que presenta la estructura. Adems, se debe tener en cuenta que
aunque el muestreo es significativo, el nmero de muestras tomado es pequeo y aleatorio, por lo
que no se tiene conocimiento del estado total del conjunto de la estructura.
La aplicacin de recubrimientos protectores exige una preparacin superficial previa de toda la
superficie metlica, mediante decapado mecnico, lo que implicara dejar al desnudo toda la
estructura afectada. Adems, la severa afectacin por corrosin de algunos tramos, requerira de
una sustitucin total de dichas zonas antes de proceder a la aplicacin del recubrimiento protector.
En este caso, debera cuestionarse el sistema de unin, dadas las condiciones de contorno, y
determinar el nmero y longitud de los tramos a sustituir.
La proteccin catdica representa una de las tcnicas ms utilizadas en estructuras de hormign
armado. Esta tecnologa no descarta la evaluacin y posible reparacin de algunas zonas, ya que no
se conoce el estado total de la estructura, ni de posibles elementos internos que pudieran actuar
como apantallamiento en la proteccin. Por otra parte, la geometra de la estructura no es continua
y el estado de corrosin de la misma implica una mala conductividad. La suma de estos factores
convierte esta tcnica en una opcin de coste elevado y difcil aplicacin.
Las medidas de proteccin contra la corrosin deben plantearse desde un buen principio antes
iniciar cualquier proyecto que requiera la incorporacin de estructuras metlicas. En cualquier caso,
los elementos metlicos debern estar protegidos por recubrimientos de sacrificio (cincado), por
recubrimientos de tipo epoxdico, o por la combinacin de ambos (multicapa). Para la utilizacin de
elementos de unin, ya sean tornillo o remaches, stos sern de tipo cincado o tratados por
cataforesis. En el caso de estructuras soldadas es conveniente aliviar las tensiones generadas en la
zona de unin tras la soldadura mediante tratamientos trmicos, como por ejemplo el empleo de
mantas trmicas.
75
76
Resultados y discusin
3.2.2.
77
78
Figura. 3.20. Apariencia tras el secado de una capa de pintura con DMSO aplicada a T 19C
En cuanto a la aplicacin de la pintura, no se recomienda con temperaturas por debajo de los 1920C, por lo que se debe evitar su aplicacin durante el periodo invernal, o bien, poner medios para
aumentar la temperatura local, como por ejemplo, realizar la aplicacin en cmaras o salas con
temperatura controlada. En la figura 3.20. puede observarse el resultado de la aplicacin de la
pintura con fosfato de zinc como pigmento bajo condiciones de temperatura inferiores a 19C. La
aparicin de pequeos orificios en la capa de pintura se debe a la insuficiente miscibilidad del DMSO
en la emulsin a bajas temperaturas y su consiguiente evaporacin.
3.2.3.
Los sistemas epoxi son materiales seleccionados preferentemente para recubrimientos protectores
debido a sus excelentes propiedades de efecto barrera, su elevada resistencia qumica a disolventes
comunes, su elevada estabilidad trmica y sus buenas propiedades mecnicas. Se trata de polmeros
termoestables las propiedades de los cuales dependen en gran medida del proceso de curado. Por
este motivo, los fabricantes de pinturas siempre indican algunas constantes fsicas y algunos detalles
de aplicacin relacionados con el proceso de curado, como por ejemplo: la relacin de mezcla entre
la resina en base epoxi y el endurecedor; el tiempo y la temperatura para el completo curado del
material, o el espesor de la pelcula seca o dry film thickness (DFT). Normalmente, un periodo de 7
das a 20C (50% humedad relativa) es suficiente para el curado completo de una imprimacin
bicomponente con xileno como disolvente, sin necesidad de ningn tipo de tratamiento trmico. Sin
embargo, se presupone que el disolvente DMSO afectar el proceso de curado del sistema.
Resultados y discusin
79
80
pequea cantidad de este disolvente queda atrapada en el interior de las cadenas del polmero
epoxi debido a su elevado punto de ebullicin (Coates, 2000; Cotton et al. 1960).
A pesar de que las pinturas son difciles de caracterizar mediante espectroscopa FTIR debido a la
presencia de distintos aditivos y pigmentos, en la figura 3.21 puede distinguirse la presencia de
aditivos a base de silicatos y fosfatos en la composicin de la mezcla a travs de las bandas de Si-O y
P-O alrededor de 1000 cm-1. Por otra parte, los polmeros conductores aadidos resultan imposibles
de identificar debido a su baja concentracin en la formulacin de la pintura (0,3% para el caso de la
PAni-EB y 1% para el caso del PTE), como se reporta en trabajos previos (Armelin et al. Prog. Org.
2009b)
Anlisis calorimtrico diferencial de barrido (DSC)
Los anlisis trmicos revelan diferencias importantes entre los films a base de xileno y DMSO.
Seguidamente pueden observarse las curvas calorimtricas mostrando las temperaturas de
transicin vtrea (Tg), de cristalizacin (Tc) y de fusin (Tf) para los films Epoxi-xileno TA (Fig. 3.22) y
Epoxi-DMSO TA (Fig. 3.23) despus de 7 das de evaporacin a temperatura ambiente comparadas
con la curva de film Epoxi-DMSO ET con tratamiento trmico a 120C durante 24 horas (Fig. 3.24).
Tal y como puede observarse en la figura 3.22, durante el primer calentamiento, el film Epoxi-xileno
TA presenta una temperatura de transicin vtrea (Tg0, sin tratamiento trmico adicional) de 52,4C
y un proceso de fusin entre 120 y 160C.
Resultados y discusin
Por otra parte, el film Epoxi-DMSO TA (Fig. 3.23) presenta una Tg0 a 43,6C pero distintos procesos
de fusin y cristalizacin aparecen a temperaturas superiores a 67C. Este fenmeno est asociado a
la consideracin previa realizada: el DMSO se encuentra presente en el interior de la matriz
polimrica; por lo que los picos observados se deben a la evaporacin del DMSO y a una mayor
polimerizacin de la pintura epoxi.
81
82
Por ltimo, la figura 3.24. muestra las curvas DSC para el film epoxi tratado a 120C durante 24
horas. En este caso, se observa que el sistema epoxi est libre de molculas de DMSO y que el film
se encuentra totalmente curado (Tg = 92,2 y 92,4C para el primer y el segundo barrido de
calentamiento, respectivamente), y es comparable a la Tg del film Epoxi-xileno TA (91,4C, Fig.3.22).
Resultados y discusin
estos films fue sometido a un tratamiento de curado a 120C durante 24 horas para asegurar la
eliminacin del DMSO y obtener as un material reticulado.
Figura. 3.25. Curvas termogravimtricas comparativas de las resinas epoxi preparadas a partir de
DMSO, con o sin polmero conductor aadido. (b) Derivada de las curvas TGA indicando la
temperatura mxima de descomposicin.
Como caba esperar, las temperaturas de descomposicin para las muestras son muy elevadas,
siendo stas de 421C, 433C y 437C para los sistemas Epoxi-DMSO, Epoxi-DMSO-PAni y EpoxiDMSO-PTE, respectivamente. De esta forma, se obtiene un ligero incremento de la estabilidad
trmica de la resina epoxi cuando se incorpora polmero conductor, constando as, que los grupos
ster o amino pueden interactuar con las cadenas de polmero conductor. El contenido slido de las
resinas epoxi modificadas a 600C es inferior al 15%, mientras que en las pinturas epoxi (con aditivos
y pigmentos) es de entre el 30 y el 40%.
83
84
Ensayos de traccin-deformacin
Estos ensayos permiten comparar las propiedades mecnicas de los sistemas Epoxi-DMSO y Epoxixileno. El mdulo de Young, la resistencia a la traccin y la deformacin de los recubrimientos epoxi
preparados usando DMSO como disolvente cambian drsticamente en comparacin con el sistema
epoxi-xileno convencional. La figura 3.26 muestra las curvas de resistencia a la traccin para los
recubrimientos preparados a temperatura ambiente y tras tratamiento trmico (120C, 24h) para
completar la reticulacin de las cadenas polimricas.
Figura. 3.26. Curvas traccin deformacin para los recubrimientos epoxi secados a temperatura
ambiente durante 7 das (TA) y tras curado completo a 120C durante 24 horas (ET): a) Epoxi-xileno
con 0,3% de PAni-EB; b) Epoxi-DMSO con 0,3% Pani-EB; y c) Epoxi-DMSO con 0,3% PTE.
Los films preparados con xileno presentan una mayor resistencia a la traccin (mx.=25-32 MPa) y
muy baja deformacin a
ambiente, lo que concuerda con el comportamiento mecnico de muchos sistemas epoxi. (Callister,
2007). Por otra parte, los films preparados con DMSO, se encuentren totalmente curados (EpoxiDMSO ET) o no (Epoxi-DMSO TA), presentan una muy baja resistencia a la traccin (mx.=3-5 MPa) y
Resultados y discusin
3.2.4.
epoxi formuladas
Las propiedades de proteccin frente a la corrosin de las pinturas preparadas en este proyecto se
evalan de dos maneras distintas. Se realizan ensayos acelerados de corrosin en el Laboratorio de
Corrosin del Grupo IMEM, monitorizando la velocidad de corrosin por el mtodo de las curvas de
resistencia a la polarizacin; y ensayos de campo de corrosin natural en las instalaciones
industriales de la empresa Hispavic Ibrica S.L. situada en Martorell, sociedad del grupo Solvay S.A
(Figura 3.27), con la cual se estableci un Convenio de Cooperacin Educativa especfico para la
realizacin de estos ensayos.
85
86
desnudo
film
Epoxi-DMSO
Epoxi-DMSOPAni 0,3%
Epoxi-DMSOPTE 1%
6,8410
0,125
-0,490
1,3910
0,141
-0,539
6,1110
0,113
-0,413
6,4010
2,6010
-6
4,4410
-6
1,2410
-0,627
5,3710
9,4
-0,553
6,0810
10,2
-0,647
4,8710
vcorr
vcorr
iicorr [A]
-6
9,8
-5
1,1910
-4
1,5010
-6
1,3510
-5
5,5010
[mm/ao]
-0,604
1,6510
8,7010
Rp []
2,020
-5
-0,419
[mm/ao]
Rp []
icorr [A]
Sin
Acero
Probeta
1,589
12,89
0,568
5,950
Tabla. 3.6. Resultados de los ensayos electroqumicos de polarizacin para las probetas con espesor
inicial de film de 10 m aprox., sumergidas en NaCl al 3,5 % a 0 horas (ensayo inicial) y tras 7 das de
inmersin (ensayo final).
Resultados y discusin
Tal y como se puede inferir de los resultados a 0 horas de la tabla anterior y de la figura 3.28, la
aplicacin del sistema Epoxi-DMSO (con o sin polmero conductor) al acero mejora las propiedades
de proteccin frente a la corrosin, aunque la incorporacin de polmeros conductores no
representa un aumento de la capacidad protectora, a pesar de que la PAni-EB haya proporcionado
el menor valor de densidad de corriente de corrosin de los tres sistemas comparados (Tabla 3.6).
Cabe destacar, que el film con 10 m presenta una porosidad muy elevada, y tras sumergir las
probetas en solucin NaCl al 3,5 % durante 7 das, se constata que los elementos corrosivos han
penetrado en el acero, dando paso a la formacin de xidos, tal y como puede observarse en las
fotografas digitales de las superficies ensayadas tras 7 das de inmersin (figura 3.29).
Figura. 3.28. Curvas de polarizacin iniciales obtenidas para las probetas de acero desnudas y con
recubrimiento en base Epoxi-DMSO aplicado mediante Spin Coater (DFT = 10 m). Condiciones de
ensayo: NaCl al 3.5%, 0 horas, temperatura ambiente.
Es de esperar que con un espesor de recubrimiento tan bajo ( 10 m) haya un elevado grado de
porosidad. Sin embargo, los ensayos de polarizacin con estos espesores bajos se hicieron para
intentar elucidar el mecanismo de actuacin de los polmeros conductores sometidos a la accin de
iones cloruros durante un periodo de tiempo razonable. Los resultados demuestran que en ningn
caso, sea con PAni-EB o PTE, ha habido una proteccin apreciable con estas concentraciones bajas
de polmero conductor. De hecho, no se ha observado un comportamiento pasivante en ninguna de
las muestras, en la curva andica. Por el contrario, se ha detectado una continua formacin de
87
88
xidos de corrosin correspondientes a las sucesivas zonas con disminucin y aumento paulatino de
la densidad de corriente de corrosin con el aumento del potencial.
Figura. 3.29. Curvas de polarizacin finales obtenidas para las probetas de acero desnudas y con
recubrimiento en base Epoxi-DMSO aplicado mediante Spin Coater (DFT = 10 m). Condiciones de
ensayo: NaCl al 3.5%, 7 das, temperatura ambiente.
Tras los resultados obtenidos para los espesores de 10 m, se decidi aumentar dichos espesores y
repetir los ensayos. La interpretacin de los resultados para el caso de las probetas con un espesor
de 45 m (Tabla 3.7 y Figura 3.30) nos lleva a concluir que la presencia de polmero conductor en el
sistema Epoxi-DMSO ha inducido a la aparicin de una mayor porosidad en el film. Por este motivo,
la probeta recubierta con resina Epoxi-DMSO sin polmero conductor acta como una barrera fsica
impermeable y, por lo tanto, proporciona una mayor proteccin al sustrato de acero. La resina que
incorpora PTE al 1% present la peor proteccin, hecho que corrobora la hiptesis formulada de
que los polmeros conductores han proporcionado una mayor porosidad al recubrimiento y una
peor proteccin. Dado que el porcentaje de PTE aadido es superior al de la PAni-EB, es de esperar
que haya dado un peor resultado. Sin embargo, el aumento del espesor de los films mejora la
proteccin, se obtienen densidades de corriente, icorr, ms bajas que en el caso de los films con
espesores de 10 m. Por lo tanto, el recubrimiento est actuando simplemente por efecto barrera,
dnde un mayor espesor implica tambin un tiempo mayor de proteccin.
Resultados y discusin
Espesor
inicial del
film [m]
Ecorr [V]
icorr [A]
Rp []
vcorr [mm/ao]
Acero desnudo
Sin film
-0,419
8,7010-5
1,65104
2,020
Epoxi-DMSO
53,1
-0,431
1,3910-6
2,52104
0,130
Epoxi-DMSO-PAni 0,3%
45,6
-0,530
5,5910-6
9,23103
0,520
Epoxi-DMSO-PTE 1%
45,2
-0,228
2,2510-5
2,34103
2,092
Probeta
Tabla. 3.7. Resultados de los ensayos electroqumicos de polarizacin para las probetas con espesor
inicial de film de 45 m aprox., sumergidas en NaCl al 3,5 %, 0 horas (ensayo inicial).
Figura. 3.30. Curvas de polarizacin iniciales obtenidas para las probetas de acero desnudas y con
recubrimiento en base Epoxi-DMSO aplicado mediante Spin Coater y rodillo (DFT = 45 m).
Condiciones de ensayo: NaCl al 3.5%, 0 horas, temperatura ambiente.
La hiptesis formulada anteriormente se ve reforzada por los resultados obtenidos de los ensayos
con probetas de espesores de 50 m aproximadamente. En este caso concretamente, el espesor
89
90
del sistema Epoxi-DMSO-PAni 0,3% es inferior al resto de recubrimientos, lo que provoca una menor
proteccin del acero. Los resultados se muestran en la Tabla 3.8 y en la Figura 3.31.
Espesor
inicial del
film [m]
Ecorr [V]
icorr [A]
Rp []
vcorr [mm/ao]
Acero desnudo
Sin film
-0,419
8,7010-5
1,65104
2,020
Epoxi-DMSO
53,2
-0,431
6,7110-8
2,64105
0,006
Epoxi-DMSO-PAni0,3%
49,6
-0,354
2,5310
5,8210
0,051
Epoxi-DMSO-PTE 1%
52,9
-0,318
1,9410-7
2,11105
0,018
Probeta
-7
Tabla. 3.8. Resultados de los ensayos electroqumicos de polarizacin para las probetas con espesor
inicial de film de 50 m aprox., sumergidas en NaCl al 3,5 %, 0 horas (ensayo inicial).
Figura. 3.31. Curvas de polarizacin iniciales obtenidas para las probetas de acero desnudas y con
recubrimiento en base Epoxi-DMSO aplicado por inmersin (DFT = 50 m). Condiciones de
ensayo: NaCl al 3.5%, 0 horas, temperatura ambiente.
Resultados y discusin
En la Figura 3.31 se observan las curvas obtenidas para las muestras con 50 m de espesor, sin
corroer, es decir, a 0h de inmersin en NaCl 3.5%. Debido a la presencia de un espesor ms grande
las densidades de corriente de corrosin (icorr) se desplazan a valores ms bajos (del orden de 10-7
2
A/cm ) y en la zona andica se aprecia una densidad de corriente prcticamente constante con el
aumento del potencial.
Espesor de
Ecorr
film [m]
[V]
45,6
45,2
Probeta
vcorr
icorr [A]
Rp []
-0,530
5,5910-6
9,23103
0,520
0,052
1,4610-7
3,94106
0,014
[mm/ao]
Tabla. 3.9. Comparacin de los resultados de ensayos electroqumicos de polarizacin para las
probetas con espesor inicial de film de 45 m aprox., sumergidas en NaCl al 3,5 % a 0 horas (ensayo
inicial) y tras 7 das de inmersin (ensayo final).
Figura. 3.32. Curvas de polarizacin iniciales (0h) y finales (7 das) obtenidas para las probetas
pintadas con pintura Epoxi-DMSO-PAni 0,3%, aplicado con Spin Coater y rodillo (DFT = 45 m).
Condiciones de ensayo: NaCl al 3.5%, temperatura ambiente.
91
92
Por lo tanto, a 0h de inmersin las probetas estn protegidas contra la corrosin. Sin embargo, a
medida que avanza el tiempo de inmersin y de penetracin de iones cloruros a travs del
recubrimiento, los valores de densidad de corriente de corrosin y el comportamiento de las curvas
cambian. Al comparar los resultados obtenidos tras los ensayos electroqumicos para el sistema
Epoxi-DMSO-PAni al 0,3%, se observa una mejora de las propiedades anticorrosivas para el caso de
la probeta inmersa en solucin NaCl al 3,5% durante 7 das, respecto a la de 0h de inmersin. Ha
habido una importante reduccin de la icorr y un considerable aumento de la resistencia a la
polarizacin, tal y como se observa en la Figura 3.32 y en la tabla comparativa 3.9.
Esta observacin conlleva a pensar que la adicin del polmero conductor Pani-EB al sistema, mejora
las propiedades anticorrosivas a medio plazo, convirtindolo en un protector frente a la oxidacin,
ya que no se observan fenmenos de formacin de xidos en la curva de polarizacin andica tras 7
das de inmersin.
Resultados obtenidos del ensayo de campo en la instalacin industrial de Solvay Martorell S.A.
Las probetas de dimensiones ms grandes que las de los ensayos de laboratorio, mencionadas en el
apartado 2. (Materiales y Mtodos), se sujetan con bridas de plstico a una estructura de acero
(rack) de dimensiones 800x600x510 mm y 45 de inclinacin, diseada expresamente para estos
ensayos de campo, empleando acero inoxidable 316L (Figuras 3.33.a y b).
Figura. 3.33. a) Vista isomtrica del rack diseado a partir del programa SolidWorks 2011.
b) Rack acabado para la colocacin de las probetas a ensayar.
Resultados y discusin
Seguidamente, el rack sobre el que se sujetan las probetas se traslada a la empresa Hispavic Ibrica
S.L. de Martorell y se ubica sobre los tanques de salmuera de manera que las probetas quedan
orientadas en direccin sud (Fig. 3.34 a y b)
Figura. 3.34. a) Ubicacin del rack en direccin sud sobre los tanques de salmuera de la empresa
Solvay Martorell S.A. b) Probetas a ensayar sujetas al rack mediante bridas.
La primera fila de 10 probetas sujetas al rack en la Figura 3.34b corresponde a probetas pintadas
a partir de la formulacin de pintura epoxi-DMSO con fosfato de zinc (clasificadas como EPD-00),
obteniendo un espesor DFT de 150 20 m, y tras la aplicacin de una capa de pintura de
refuerzo (topcoat) comercial, logrando un espesor final de recubrimiento de 350 35m. La
segunda fila est formada por 10 probetas pintadas con pintura epoxi conteniendo 0,3% wt. de
PAni-EB (clasificadas como EPD-01). Con este recubrimiento se obtuvo un espesor de unas 70
6m que tras la aplicacin de la pintura epoxi topcoat se alcanza un espesor final de 250 28
m. Por ltimo, la fila inferior consta de otras 10 probetas a las que se ha aplicado la misma
formulacin epoxi pero con un contenido de 1% wt. de PTE (clasificadas como EPD-02), con un
espesor promedio de 160 18m, y que tras la aplicacin de la capa de topcoat alcanza un
espesor de 300 35m. En la Fig. 3.35 se muestra en detalle algunas de las probetas sometidas a
los ensayos de corrosin de campo.
Las condiciones ambientales y de salinidad a las que se someten las probetas vienen
determinadas por el contorno industrial de la empresa Hispavic Ibrica S.L. de Martorell. Los
tanques de salmuera contienen una disolucin saturada donde se aade sal, procedente de las
minas de Sria, hasta alcanzar la concentracin aproximada de 240 g/L de NaCl (Solvay S.A.,
2011). Durante los meses invernales, la temperatura de la disolucin salina se mantiene sobre
35C, mientras que en periodo estival puede llegar a alcanzar los 60C.
93
94
Figura. 3.35. Probetas ensayadas por ambas caras: comparativa a 0 das de ensayo y tras 6 meses.
Se ha realizado una inspeccin peridica de las probetas sometidas a la atmsfera salina de los
depsitos de salmuera de la fbrica, comprobando principalmente la aparicin o no de herrumbre
en la superficie y la presencia o no de ampollas (blistering) debajo del recubrimiento. Al inicio del
ensayo, la inspeccin se realiz con un intervalo de 7 o 15 das, y tras dos meses, se ha
inspeccionado las probetas cada mes. Una vez transcurridos los 6 meses de ensayo, se fotografiaron
ambas caras de cada una de las probetas, y se compararon con las fotografas tomadas antes de la
sujecin de stas al rack. La figura 3.35 presenta la comparacin de una de dichas probetas,
seleccionada de forma aleatoria entre el conjunto de 10 muestras, para cada uno de los sistemas
EPD-0X.
Tal y como puede observarse, las superficies de las probetas se mantienen inalteradas transcurrido
el periodo de ensayo. No hay muestras de laminacin de la capa de pintura, blistering o aparicin
de puntos de inicio de corrosin, lo que corrobora que los tres sistemas formulados actan como
buenos protectores frente a la corrosin. Teniendo en cuenta que la diferencia entre ellos reside en
el porcentaje de pigmentos inhibidores de la corrosin (10 % wt. fosfato de zinc para las probetas
EPD-00, 0,3% wt. PAni-EB para las probetas EPD-01 y 1% wt. PTE para las probetas EPD-02), es
Resultados y discusin
posible pensar en el uso de los polmeros conductores como candidatos idneos para sustituir el
fosfato de zinc en las imprimaciones epoxi anticorrosivas.
Por otra parte, la medicin de los espesores de los recubrimientos en las distintas probetas una vez
finalizado en ensayo, reporta una disminucin media de 50 m de espesor. Este resultado
demuestra una evaporacin del disolvente (DMSO) contenido en las capas de pintura a lo largo de
este periodo.
Debido a que las probetas analizadas no presentaron indicios de corrosin en 6 meses, stas han
sido devueltas al soporte para evaluar su comportamiento en un perodo de tiempo ms largo.
95
96
Conclusiones
Las conclusiones ms relevantes que se extraen del estudio realizado se citan a continuacin:
a) La estructura metlica del edificio modernista estudiado consiste en un acero de
construccin de bajo contenido en carbono y libre de metales de transicin como el cromo
o el cobre, segn indican los anlisis por EDS y espectroscopa por arco. Paralelamente, la
observacin por microscopa ptica de las piezas de acero cortadas y pulidas al espejo
desvela una composicin microestructural basada en ferrita y perlita.
b) El esqueleto del edificio presenta un estado de corrosin generalizado con distintos grados
de severidad. La observacin mediante el microscopio ptico evidencia la presencia de una
capa de xido extendida de manera generalizada por todo el perfil de las muestras
extradas, adems de numerosas picaduras hacia el interior del acero. Dichas observaciones
han sido confirmadas por ensayos electroqumicos, que indican el distinto grado de
pasivacin segn las muestras analizadas y la consiguiente resistencia o sensibilidad al
ataque corrosivo.
c) Por microscopa electrnica de barrido (SEM) y espectroscopia infrarroja (FTIR), se ha
observado que las muestras con menor grado de corrosin estn parcialmente protegidas
por una capa de xido adherente y pasivante, de color negro, adems de poseer una capa
muy fina de xido no adherente (no-protector), de color rojo, conocido como hematita. Las
muestras con mayor grado de corrosin presentan picaduras ms profundas y capas de
xidos no-adherentes ms gruesas y estn constituidas de diferentes tipos de oxohidrxidos
frricos, tales como: goethita, lepidocrocita, magnetita y akaganeita.
d) El anlisis realizado de las posibles actuaciones para la proteccin frente a la corrosin de
la estructura muestra que dichas actuaciones son de difcil o nula aplicacin, dado que la
estructura constructiva dificulta la aplicacin de tratamientos superficiales y la geometra
de la estructura metlica conjuntamente con el estado de corrosin dificultan la
aplicacin de tcnicas de proteccin catdica.
e) La nueva pintura de imprimacin eco-friendly formulada en este proyecto emplea
dimetil sulfxido (DMSO) como disolvente, en lugar de xileno. Gracias a este hecho, el
contenido en disolventes orgnicos voltiles (VOC) se reduce a 70g/L, cumpliendo as con
creces con la normativa europea que regula el uso de VOCs en la industria de los
barnices y pinturas.
Conclusiones
f)
Los anlisis de espectroscopa FTIR demuestran que el uso de DMSO en lugar de xileno
permite un correcto proceso de curado de la resina. Sin embargo, los anlisis DSC
reportan que el DMSO dificulta, en mayor medida que el xileno, la completa reticulacin
del sistema epoxi, ya que una pequea cantidad de este disolvente queda atrapada en el
interior de las cadenas del polmero epoxi debido a su elevado punto de ebullicin.
g) Segn los anlisis termogravimtricos, la incorporacin de polmeros conductores (PAniEB y PTE) a la resina epoxi pre-disuelta en DMSO proporciona un ligero incremento de
estabilidad trmica, constatando as, que los grupos ster o amino pueden interactuar
con las cadenas de polmero conductor.
h) La comparacin de propiedades mecnicas mediante ensayos de traccin deformacin
entre los sistemas epoxi con DMSO y xileno como disolventes, revelan que el DMSO
favorece el comportamiento plstico del sistema epoxi y mejora su ductilidad.
i)
j)
97
98
Presupuesto
Presupuesto
A continuacin se adjunta una estimacin del coste econmico que supone la realizacin de este
proyecto.
MATERIAL
Laboratorio
tem
Acetona
Aditivo humectante-dispersante
Aditivo desaireante
Aditivo reolgico
Cloruro de sodio
Etanol
Dimetil sulfxido
Dixido de titanio
Endurecedor
Fosfato de zinc
Polianilina (Base emeraldina)
Derivado PTE
Resina epoxi
Sulfato de bario
Talco
Xileno
Material general de laboratorio
Construccin rack diseado
Subtotal material de laboratorio
Oficina
Encuadernacin, fotocopias
Total material
Cantidad
2 de 5 l
1 de 500 ml
1 de 500 ml
1 de 500 g
1 de 5 kg
1 de 5 l
1 de 5 l
1 de 1kg
2 de 1 l
1 de 1 kg
1 de 10 g
1 de 10 g
2 de 1 l
1 de 500 g
1 de 1 kg
2 de 1L
Coste unitario ()
29,90
45,60
65,00
34,60
20,40
30,10
94,50
52,50
30,00
38,70
62,20
70,00
30,00
31,50
31,20
40,40
Coste total ()
59,80
45,60
65,00
34,60
20,40
60,20
94,50
52,50
60,00
38,70
62,20
70,00
60,00
31,50
31,20
80,80
350,00
250,00
1467,00
200,00
1667,00
MTODOS INSTRUMENTALES
Chorreado abrasivo
Calorimetra diferencial de barrido
Ensayos de traccin-deformacin
Espectroscopa de emisin con arco
Espectroscopa de infrarrojo
Microscopa electrnica de barrido
Microscopa ptica
Termogravimetra
Total mtodos instrumentales
Cantidad
5h
3h
5h
2h
8h
8h
8h
3h
Coste unitario ()
15 /h
40 /h
20 /h
180 /h
15 /h
30 /h
30 /h
40 /h
Coste total ()
75,00
120,00
100,00
360,00
120,00
240,00
240,00
120,00
1375,00
99
100
RECURSOS HUMANOS
Bsqueda bibliogrfica
Realizacin experimental
Tratamiento de datos
Confeccin memoria
Total recursos humanos
Cantidad
10 h
300 h
40 h
90 h
Coste unitario ()
20 /h
24 /h
24 /h
24 /h
Coste total ()
200,00
7200,00
960,00
2160,00
10520,00
COSTES GENERALES
Agua, electricidad
Total costes generales
300,00
300,00
1386,2
15248,2
2439,7
TOTAL
17687,9
Agradecimientos
Agradecimientos
Quisiera agradecer a la Dra. Elaine Armelin y al Dr. Jos Ignacio Iribarren, mis tutores en este
proyecto, el buen criterio a la hora de orientarme y todo el esfuerzo depositados en la elaboracin
este trabajo. De forma especial quisiera resaltar la motivacin y el positivismo que me ha
transmitido la Dra. Armelin y el tiempo que me ha dedicado.
Tambin quiero dar las gracias a la empresa Hispavic Ibrica S.L, sociedad del grupo Solvay S.A., la
posibilidad de establecer un Convenio de Cooperacin Educativa, ya que sin ellos los ensayos de
campo no hubiesen sido factibles.
Asimismo, quisiera agradecer a todas las personas que han estado conmigo en el laboratorio y en
el Departamento de Ingeniera Qumica, su disponibilidad y predisposicin para ayudarme en
cualquier aspecto. Debo mencionar al Dr. Trifon Trifonov (CRnE-UPC) por las imgenes SEM; a la
Dra. Lourdes Franco por los datos calorimtricos y a la Srta. F. Mller por las mediciones en los
ensayos de traccin-deformacin.
Por otro lado, quiero mostrar mi agradecimiento al Departamento de Ciencia de los Materiales e
Ingeniera Metalrgica de la ETSEIB. En particular, quiero destacar la ayuda ofrecida por el Sr.
Francesc Heredero en el estudio metalogrfico.
Paralelamente quiero mencionar al Sr. Rafael Bermdez del Laboratorio Comn de Ingeniera
Mecnica de la ETSEIB, por llevar a cabo la materializacin del rack diseado para los ensayos de
campo.
Por ltimo, deseo dar las gracias a mis padres por su apoyo incondicional; a mis amigas Irene, Jlia y
Rebeca por escucharme y animarme; y a mi novio Carles por estar a mi lado en todo momento.
101
102
Bibliografa
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