Ecuaciones generales para la presin de vapor en

rangos amplios de temperaturas

Jos Aguilera Ricardo, Jos R. Guerrero Haber
Universidad de Oriente, Cuba

En este trabajo se expone un amplio estudio sobre la presin de vapor y se presentan las ecuaciones
ms recomendadas para su determinacin. Se obtuvieron y comprobaron dos modelos generales para
la presin de vapor de sustancias polares y no polares. Los modelos son del tipo:
ln PVR = ln PVR

(0 )

+ ? ln PVR

(1)

+ Y ln PVR

(2 )

y para sustancias especficas:

ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6
y
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6 + E/T6 + FT7
cuyas constantes pueden obtenerse conociendo slo Pc, Tc, Tb, y Y. De igual modo se comprob la
posibilidad de obtener las temperaturas de saturacin a travs de la expresin generalizada siguiente:
Trs = Trs(0) + Trs(1) + Y Trs(2)
Para todos los casos, las expresiones son vlidas en un amplio rango (desde el punto triple al punto
crtico). Slo a presiones o temperaturas muy bajas los porcentajes de desviacin, con respecto a datos
experimentales, resultan significativos. Se confeccion y valid un programa computacional que
permite la obtencin o estimacin de tablas de presin de vapor y que a su vez realiza un estudio
comparativo con datos experimentales reportados.
_____________________

In this work we have done a wide study related with the vapor pressure. Here we also present the
most suggested equations. Two general models for the vapor pressure of polar and non polar substances
were obtained and chequed. The models are as follow:
ln PVR = ln PVR

(0 )

+ ? ln PVR

(1 )

+ Y ln PVR

(2 )

and for specific substances:

ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6
and
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6 + E/T6 + FT7
such constants can be obtained by knowing only Pc, Tc, Tb, and Y.
It was also proved the possibility of obtaining the saturated temperature by means of the lineal
expression :
Trs = Trs(0) + Trs(1) + Y Trs(2)
The expressions are worthwhile ranging from the triple point to the critical one. Only to lower
temperature or pressure the porcentage of variation in relation with experimental data are outstanding.
The computational program that allows to obtain or estimate vapor pressure tables was made and
validated. At the same time, this carries out a comparative study with reported experimental data.

Introduccin
La presin de vapor es una propiedad de gran
importancia terica y prctica. Por otra parte, la
presin de vapor juega un papel importante en
diversos procesos fsico-qumicos, tales como el

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secado, la humidificacin, destilacin, etctera, y en

la determinacin de otras propiedades fsicas y
termodinmicas, discriminando los rangos de
saturacin, subenfriamiento y sobrecalentamiento
en las tablas de propiedades termodinmicas de
sustancias puras.

Es bien conocido que la presin de vapor es una

funcin nica de la temperatura y de la naturaleza de
la sustancia en cuestin.
Por su importancia, se han desarrollado una gran
cantidad de ecuaciones para determinar o estimar la
presin de vapor de las sustancias puras, basadas en
la ecuacin rigurosa deducida por Clapeyron. La
mayora de los esfuerzos encaminados hacia dicho
fin se fundamentan en deducciones tericas, bajo
ciertas premisas, partiendo de la ecuacin de
Clapeyron. En muchos casos se recurre a
procedimientos semiempricos. Debido a que los
procedimientos tericos y semiempricos no siempre
han proporcionado los mejores resultados, se ha
acudido a relaciones puramente empricas,
ocasionalmente con excelentes resultados. /1/
El desarrollo de la teora moderna de los estados
correspondientes de cuatro parmetros, con la
introduccin del factor acntrico de Pitzer y
colaboradores /2, 3/, y el parmetro de polaridad de
Wu y Stiel /4/, han abierto nuevos caminos en la
obtencin de ecuaciones generalizadas y particulares
de la presin de vapor en rangos amplios de
temperaturas, en general, se extienden desde el
punto triple hasta el punto crtico.
Es el objetivo de este artculo el desarrollo de
tales expresiones generales y un programa
computacional que proporcione la presin de vapor
de cualquier sustancia, polar o no polar, su ecuacin
particular y el anlisis de su exactitud, cuando se
disponga de datos reportados para su comparacin.

Fundamento terico
Cuando un lquido se evapora dentro de un
espacio de proporciones limitadas, el espacio se
llenar con el vapor que se ha formado. Cuando
tiene lugar la vaporizacin aumentar el nmero de
molculas en estado de vapor y motivar un aumento
de la presin ejercida por el vapor.
Hay que sealar que la presin ejercida por un
gas o vapor es debida a los choques de las molculas
que lo forman contra las superficies lmites. Puesto
que la superficie original del lquido forma una de las
paredes lmites del vapor, habr una serie de choques
continuos contra ella por las molculas en estado de
vapor; el nmero de tales choques ser la causa y
determinar la presin ejercida por el vapor.

Cuando un lquido se evapora dentro de un

espacio limitado, tienen lugar en la operacin procesos
opuestos. El proceso de vaporizacin tiende a pasar
el lquido al estado de vapor. El proceso de
condensacin tiende a volver el vapor que se ha
formado por vaporizacin al estado lquido. La
velocidad de condensacin aumenta a medida que
tiene lugar la vaporizacin y aumenta la presin de
vapor. Si hay lquido suficiente, la presin de vapor
alcanzar finalmente un valor tal que la velocidad de
condensacin sea igual a la velocidad de
vaporizacin. Cuando se alcanza esta condicin se
establece un equilibrio dinmico y la presin de
vapor permanecer constante, puesto que la
formacin de nuevo vapor se compensa con la
condensacin. La presin ejercida por el vapor en
tales condiciones de equilibrio se denomina presin
de vapor del lquido. Todos los lquidos presentan
presiones de vapor definidas, de mayor o menor
grado, de acuerdo con su estructura molecular,
complejidad y tamao de sta, as como su carcter,
polar o no polar, a todas las temperaturas. /5/
La importancia de la presin de vapor puede
localizarse en numerosas referencias. Nosotros
sugerimos la referencia /5/.

Estado crtico
El que una sustancia pura pueda o no encontrarse
en estado lquido, depende de su temperatura. Si la
temperatura es suficientemente alta para que las
energas cinticas de traslacin de las molculas
excedan a la mxima energa potencial de atraccin
entre ellas, el estado de agregacin lquido es
imposible. La temperatura a la que la energa cintica
molecular de traslacin es igual a la energa potencial
mxima de atraccin se denomina temperatura crtica
(Tc). Por encima de la temperatura crtica el estado
lquido no existe.
La presin mnima para que exista un lquido puro
a su temperatura crtica, se denomina presin crtica
(Pc). La presin y la temperatura crticas fijan el
estado crtico, en el que no hay distincin entre el
estado lquido y gaseoso /5/. El volumen en el estado
crtico se denomina volumen crtico (Vc). /5/
La dependencia de la presin de vapor en relacin
con diferentes factores puede verse en la referencia
/5/.

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La relacin de la presin de vapor con otras

propiedades termodinmicas de estado en la
saturacin, o ecuacin de Clapeyron, se deduce a
travs de la combinacin del Primer y Segundo
Principios de la Termodinmica y las relaciones de
Maxwell. As :
dA = 3 dT - p dV

FG P IJ = FG S IJ
H T K H V K
V

Para la vaporizacin de un lquido, la restriccin

de volumen constante puede omitirse, ya que la
presin de vapor es independiente del volumen.
Como la vaporizacin es un proceso reversible a
temperatura constante,

FG S IJ
H V K

HV
HV
=
TV T VG V L

PV
HV
=
T
T VG V L

(1.1)

La ecuacin (1.1) es la ecuacin de Clapeyron,

ecuacin estrictamente exacta y rigurosa entre la
presin de vapor y la temperatura absoluta.

Ecuaciones propuestas para la determinacin

de la presin de vapor
Son muchas las ecuaciones propuestas para la
determinacin de la presin de vapor . Aqu se han
seleccionado las ms importantes. Un gran nmero
se han basado en el principio de los estados
correspondientes. Un estudio detallado puede
localizarse en la referencia /6/.

Teora y correlacin de los estados

correspondientes
Para intervalos pequeos de temperaturas la
presin de vapor puede describirse por la ecuacin
de Clausius Clapeyron /5/.

b g = H = H
b g TV e R T P jZ

d PV

b g

d 1T

g = H

RZV

ln PV = A

B
T

(1.3)

donde
B = HV

b R Z g

(1.4)

La ecuacin (1.3) es llamada ecuacin de

Clapeyron. Es una buena representacin de la presin
de vapor para intervalos pequeos de temperaturas,
excepto cerca del punto crtico donde HV y ZV son
funciones dbiles de la temperatura y el resultado
tiene un efecto compensatorio. Sin embargo, en
rangos amplios de temperaturas la ecuacin (1.3)
normalmente es una mala representacin de la
presin de vapor, segn puede observarse en una
grfica de (Pvexp Pvcalc)/Pvexp vs. Tri = T/Tci para
el oxgeno, alcohol n-butlico y 2,2,4 trimetilpentano.
/6/
Ambrose /6/ discute la complejidad de las curvas
obtenidas del modo anterior notando que hay cambios
evidentes en las curvaturas, adems de sealar la
necesidad de cuatro constantes en la ecuacin de la
presin de vapor. Tambin es importante notar que
los cambios en curvatura ocurren entre Tr = 0,8
hasta Tr = 0,85.
Extendamos la consideracin de la ecuacin
(1.3) a una etapa posterior bajo la prctica comn de
usar el punto crtico y el punto normal de ebullicin
para obtener las constantes de forma generalizada.
Expresando la presin de vapor en atm y la
temperatura en la escala absoluta (K) con P=Pc y
T=Tc, P=1 atm y T=Tb (K), la ecuacin (1.3) viene
dada por:

ln PVR = h 1 1 Tr

(1.2)

d T

d ln PV

La mayora de las ecuaciones de correlacin

para la estimacin de la presin de vapor son
ecuaciones integrables donde la constante de
integracin obtenida puede ser evaluada usando un
punto de presin de vapor temperatura.
Si el grupo HV / R ZV se asume constante e
independiente de la temperatura y la constante de
integracin hallada se designa como A, la ecuacin
viene dada por:

(1.5)

donde:
(1.2a)

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h = TbR

ln Pc
1 TbR

(1.6)

La ecuacin (1.5) generalmente sobrepredice la

presin de vapor por debajo de la temperatura de
ebullicin normal (Tb).
La ecuacin (1.5) es un ejemplo de correlacin
generalizada de dos parmetros de estados
correspondientes para la presin de vapor, o sea,
ln PVR = (TbR, T R). Otros autores, entre ellos Pitzer
/2, 3/ han extendido la expresin en funcin de tres
parmetros de estados correspondientes y nosotros,
en este artculo /7/ a cuatro parmetros, al introducir
el parmetro de polaridad de Wu y Stiel /4/.

Correlacin de Antoine y de Caligaert y Davis

Antoine /6/ propuso una simple modificacin de
la ecuacin (1.3) la cual es muy exacta y usada para
presiones de vapor entre 10 y 1 500 mm de Hg, en
rangos de temperatura no muy altos, del modo que
sigue:
B
ln PV = A
T+C

(1.7)

Cuando C=0, la ecuacin (1.7) se convierte en la

ecuacin (1.3) o ecuacin de Clapeyron .
El mejor mtodo de obtener A, B y C de la
ecuacin (1.7) es el procesamiento de datos
experimentales a travs de mtodos de regresin.
Se han tabulado extensos valores de A, B y C /6/
para diversos compuestos.
Cox /6/ sugiri una correlacin grfica del ln PV
obteniendo una lnea recta con pendiente positiva.
La pendiente de la lnea se toma para representar la
presin de vapor del agua, la cual es extensamente
conocida como funcin de la temperatura. Cuando
la escala de la presin de vapor y de la temperatura
se preparan de esta forma, se puede buscar la
presin de vapor de otros compuestos, empleando
lneas rectas.
Calingaert y Davis encontraron que la escala de
temperatura es equivalente a la funcin (T + C)-1
donde C es aproximadamente igual a -43 K para
varios materiales donde el punto de ebullicin est
entre 0 y 100 C. La lnea recta para cada miembro
de la serie homloga usualmente converge a un
punto cuando se extrapola. Este punto fue llamado
punto infinito y es usado para dar un valor de la
presin de vapor de un nuevo miembro de la serie

homloga. Dreisbach /6/ tabul valores de estos

puntos infinitos por varias series homlogas.

Integracin de la ecuacin de Clausius

Clapeyron
La primera opcin de integracin fue limitada,
pero los resultados disponibles en la literatura varan
ampliamente, ya que cada autor introduce trminos
de correccin para obtener mejores resultados./6/
Los trminos HV y ZV pueden expresarse
como una funcin de la temperatura (o de la presin).
El subndice sv indica que se trata de vapor saturado
y el sl para lquido saturado.
ZV se define como:
ZV = Z SV Z SL =

P
VSV VSL
RT

(1.8)

Muchas veces ZV se asume igual a la unidad, es

aproximado por una funcin analtica simple o es
estimado segn una ecuacin de estado, la cual se
asume al aplicar ambas fases, lquido y vapor
saturados.
Uno de los mtodos ms citados para la estimacin
de ZV es el debido a Haggenmacher
/6/. Una
ecuacin de estado (similar a la de Van der Waals)
se asumi y ambos volmenes de lquido y vapor son
calculados. Generalizando, la ecuacin se puede
obtener:
ZV

FP I
= 1 G
H T JK

12

(1.9)

VR
3
R

La ecuacin (1.9) proporciona una buena

aproximacin a temperaturas reducidas, cercanas o
por debajo de Tb, pero debe ser usada con cuidado
cuando TR > TbR.
La expresin de HV se formula como una
funcin lineal de la temperatura, o se asume la
correlacin de Watson. /6/
HV 2 = Ht +

FG 1 T IJ
H 1 T K
R2

0,38

(1.10)

R1

La primera tcnica es solamente aproximada y

no vlida para altos valores de temperatura. Sin

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embargo, si ZV se determina igual a una constante

y:
HV = a + b T

B
P
+ C ln T + D V6
T
T

(1.14)

Para un estudio detallado vanse las referencias

/6 y 7/.

B
+ C ln T
T

(1.12)

Se asumi que el trmino lnT tiene una

dependencia lineal de HV sobre T. Como la ecuacin
(1.12) es de poco uso directo, de forma general
aparece en un buen nmero de correlaciones
frecuentemente modificadas por la adicin de otros
trminos.

Ecuacin de la presin de vapor de Riedel

Riedel /8/ propuso una correlacin de la presin
de vapor basada sobre una modificacin de la
ecuacin (1.12)
ln PV = A +

ln PV = A +

(1.11)

entonces la ecuacin (1.2) queda:

ln PV A +

Es una modificacin de la ecuacin de Riedel:

B
+ C ln T + D T 6
T

(1.13)

para ms detalles vanse las referencias /6, 7 y 8/.

Ecuacin de la presin de vapor de FrostKalkwarf -Thodos

FG
H

ln PV = A 1148
,
93

Ecuacin de la presin de vapor de Thek-Stiel

En uno de los mayores esfuerzos por mejorar los
intentos de otros autores para integrar la ecuacin de
Clausius-Clapeyron, Thek y Stiel /6/ propusieron el
uso de la ecuacin (1.10) para relacionar HV con la
temperatura. Seleccionaron el exponente 0,375 en
lugar de 0,38 y expandieron la ecuacin de Watson
como una serie de potencias polinomial en TR.
Cualquier otro efecto de la temperatura sobre el
trmino ZV se incluy como un trmino de
correccin en la expansin de HV. /5/
Este trmino deber desaparecer a bajas
temperaturas donde ZV 1, deber dar un mnimo
en el pronstico de HV/ZV alrededor de TR = 0,8
y deber ser de tal forma que la ecuacin de la
presin de vapor d el valor apropiado del factor de
Riedel /6/, C, en el punto crtico. Con estas
condiciones /6/ la ecuacin final podr escribirse
como:

IJ
K

1
0,117 19 TR 0,031 74 TR2 0,375 ln TR +
TR

g 5,269T 1 + 2,075 3 A 3,173 18 h + 0,040 FGH T1 1IJK

5,269 1+ 2 ,075 3 A 3,173 8

R

+ 1,042 C 0,462 844

(1.15)

donde:
A=

HVb

R TC 1 TRb

Ecuaciones empricas para la estimacin de la

presin de vapor
0 ,35

(1.15a)

y h se define por la ecuacin (1.6).

Una amplia discusin sobre esta expresin se
localiza en la referencia /6/. De igual modo, en dicha
referencia se establece una discusin y
recomendaciones de las mejores ecuaciones, de
acuerdo con el rango de temperaturas, del valor de
la presin de vapor y del carcter de la sustancia,
(polar o no polar).

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Existe un gran nmero de ecuaciones reportadas,

pero una de las ms exactas es la dada por GmezNieto-Thodos /1/ . Ellos correlacionaron la presin
de vapor de sustancias no polares y polares a travs
de la expresin:

ln PVR = 1 TRm + TR7 1

(1.16)

Estos autores reportan los valores de , m y

para 113 sustancias no polares /1/ y para 25 sustancias

polares /9/. Adems, reportan las expresiones de

estimacin de , m y para ambos tipos de sustancias
y los datos requeridos (Tb, Tc y Pc).
La ecuacin (1.16) es un ejemplo tpico de una
expresin puramente emprica.

Desarrollo del trabajo

Lydersen, Greenkorn y Hougen /10/ utilizaron la
ecuacin generalizada de Riedel para la obtencin
de la presin de vapor reducida en funcin de la
temperatura reducida de saturacin y viceversa, y
de las propiedades reducidas de saturacin en funcin
del factor de compresibilidad crtico (ZC) que fueron
reportadas en las referencias /10, 11/. En esta ltima
referencia se acepta que el grado de exactitud de
todas las propiedades reducidas reportadas es menor
para sustancias normales ( no polares) en favor de
una mayor exactitud para sustancias polares, cuando
se usa el ZC como tercer parmetro en el mtodo
generalizado basado en los estados correspondientes.
De igual modo Hougen- Watson-Ragatz /11/
comentan que el mtodo propuesto por Curl y Pitzer,
con la introduccin del factor acntrico, , proporciona
mayor exactitud en las propiedades generalizadas,
cuando ste se emplea como tercer parmetro en el
mtodo generalizado.
En particular, para la presin de vapor
generalizada, Curl y Pitzer propusieron y
comprobaron la siguiente expresin linealizada:
/3, 6/.
ln PVR ln PVR b 0g + ln PVR b1g

(2.1)

donde:
los valores de ln PVR(0) corresponden a las
sustancias simples ( = 0) y ln PVR(1) a las
correcciones requeridas para sustancias con
=

ln PVR b 0 g = 5,927 14 6,096 48 TR

1,288 62 ln TR + 0,169 347 TR6

(2.2)

ln PVR b0 g = 15,251 8 15,687 5 TR

13,472 1 ln TR + 0,435 77 TR6

(2.3)

Con el propsito de incluir sustancias con valores

del factor acntrico superiores a los dados por Pitzer
se tom como componente de referencia el noctano, tomando como (R)=0,397 8. As, la expresin
(2.1) se formul como:
ln PVR = ln PVR b 0 g +

F ln P
GH

VR

b Rg ln PVR b0g I
JK
0
b g

(2.1a)

donde ln P VR(R) es la presin de vapor reducida del noctano. De esta manera la presin de vapor reducida
para compuestos no polares o ligeramente polares
queda expresada como:
ln PVR = 5,927 14 6,096 48 TR 1,288 62 ln TR +

+ 0169
,
347 TR6 + 15,2518 + 0,687 5 TR
13,472 1 ln TR + 0,435 77 TR6

(2.4)

donde:
- debe ser determinada por /13/ :

b6g

b g

ln 1 Pc 5,927 14 + 6,096 48 TbR + 1,288 62 ln TbR 0,169 347 TbR

15,251 8 15,687 5 TbR 13,472 1 ln TbR + 0,435 77 TbR

donde Pc- en atm.

siempre que se utilice la ecuacin (2.4).
En otros casos puede determinarse por la ecuacin
de Edmister /6/ :

0, preferentemente no polares o
ligeramente polares.
- es el factor acntrico que mide la desviacin
de la funcin potencial intermolecular de una
sustancia con respecto a la de molculas
esfricas simples (=0).
Los valores de ln P VR(0) y ln PVR(1) son reportados
en diversas referencias /3, 6 y 12/.
Varias dcadas posteriores a la publicacin de
estos datos, Lee y Kesler /6 y 13/ los correlacionaron
a partir del modelo propuesto por Rieder ecuacin
(1.14), incorporando numerosos datos adicionales.
Estas expresiones son las siguientes /6, 14/:

b3 7g logb Pcg 1,00

bTc Tbg 1

(2.5)

(2.6)

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donde:
Pc - en atm
Wu y Stiel /4/ extendieron el mtodo desarrollado
por Lee y Kesler /13/ para la determinacin de
propiedades reducidas de sustancias puras, polares
y no polares, que es extensible a la presin reducida
de vapor , el cual no es reportado y es un objetivo de
este trabajo. Ellos introdujeron el parmetro de
polaridad Y /4/, tomando como sustancia de
referencia para los compuestos polares el agua, para
el cual reportan =0,344, X=0,023 y Y= 1.
De igual modo reportan /4/ los valores de X
(factor de polaridad) y de Y para los siguientes
compuestos:
Tabla 1
Compuestos
Amoniaco
Acetona
Oxido de etileno
Cloruro de hidrgeno
Fluoruro de metilo
Cloruro de metilo
CH2H2 (R-32)
Agua
Etanol
Metanol
Isopropanol
n-propanol

X
0,013
0,013
0,012
0,008
0,012
0,007
0,023
0,000
0,037
-0,053
-0,057

Y
0,739*
0,652
0,565
0,565
0,739
0,304
0,696
1,000
0,213
0,652
0,052 1
-0,052 1

t - la temperatura de saturacin, C;
PC - presin crtica ( 220,88 bars) ;
tC - temperatura crtica ( 374,136 C)
- 1 000 / T , K y Fi son constantes.
Para extender el mtodo e incluir sustancias
polares se requiere aadir un nuevo trmino a la
expresin (2.1). As:
ln PVR = ln PVR b 0 g + ln PVR b1g + Y ln PVR b 2 g

donde

bV g

RS Tr = 0,8

= 0,045 73 0,056 7 0,045 Y

es la correcta, en lugar de la dada en el artculo

original de Wu y Stiel /4/.
Segn Wu y Stiel, las propiedades del agua han
sido exactamente determinadas por Keenan y Keyes
/4/ por lo cual ellos emplearon la ecuacin de estado
dada por stos que consta de 70 constantes empricas.
De igual modo aconsejan el uso de la ecuacin para
la presin de vapor del agua empleada por Keenan
y Keyes, que consta de 8 constantes empricas:/14/

LM
MN

8
PV
= exp 105 t C t Fi 0,65 0,01 t
PC
j =1

O
g PP
Q
i 1

donde : PV - es la presin de vapor del agua;

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(2.7)

bRg ln PVR b0g I

JK
br g
= ln PVR b g ln PVRb0g 0,344 ln PVR b1g
(2.1c)

ln PVR b2g = ln PVRb g ln PVRb0g 0,344

F ln P
GH

VR

en la cual:
ln PVR() es el logaritmo natural de la presin de
vapor del agua.
Como las funciones ln PVR(0) y ln PVR(1) siguen el
modelo de la presin de vapor dada por Riedel
(ecuacin 1.13) y la ecuacin (2.7) resulta compleja
para su manejo en una calculadora de bolsillo, se
procesaron los datos obtenidos por la ecuacin (2.7)
y se ajust al modelo de Riedel a travs de un
programa profesional de regresin ( MICROSTAT),
obtenindose una correlacin casi perfecta (7) y la
expresin:
ln PVR b g = 9,855 66 10,176 69 TR

(2.8)

4,360 23 ln TR + 0,325 96 TR6

El valor dado para el amoniaco es errneo y

contradictorio ya que Y X / 0,023. J. Aguilera R. /
7/ determin y comprob que Yamonaco=0,529. La
expresin:

(2.1b)

Con la ecuacin (2.8) y las funciones ln PVR(0) y

ln PVR(1) obtenidas por Lee y Kesler (ecuaciones 2.2
y 2.3), se obtuvo la funcin ln P VR(2) (ecuacin 2.1c)
y la expresin general de la presin de vapor de
cualquier sustancia, polar o no polar:
ln PVR b g = 5,927 14 6,096 48 TR 1,288 62 ln TR +

+ 0,169 347 TR6 + 15,2518 15,687 5 TR +

+ 13,472 ln TR + 0,435 77 TR6 ) + Y 1,318 10 +

+ 1316
,
29 TR + 1562
,
79 ln TR + 0,006 713 TR6 (2.9)

que es de la forma:
ln PVR = A + B TR + C ln TR + D TR6

modelo de Riedels, donde:

A=
B=
C=
D=
E=
F=

5,927 14 + 15,251 8 - 1,318 10Y

- 6,096 48 - 15,687 5 + 1,316 29 Y
- 1,288 62 - 13,472 1 + 5,923 02 Y
0,169 347 + 0,435 77 + 0,319 252
- 5,034 41 Y
0,153 26 Y

(2.10)

Por otra parte, si se utiliza la ecuacin emprica

de Gmez-Nieto y Thodos y las constantes reportadas
por stos [1,9] para el agua, se obtiene:
ln PVR = 4,88115 5,034 41 TR1,2943 + 0,153 26 TR6 (2.11)

y con un procedimiento similar al anterior, se logra la

ecuacin de la presin de vapor para cualquier
sustancia, polar o no polar :
ln PVR = 5,927 14 6,096 48 TR 1,288 62 ln TR +

+ 0,169 347 TR6 + 15,251 8 15,687 5 TR +

+ 13,472 ln TR + 0,435 77 TR6 ) + Y 6,292 61 +

+ 11,492 98 TR + 5,034
+ 0,319 252

TR6

41 TR1,294 3

+ 0,153 26 TR6

(2.12)

la ecuacin 2.12 es de la forma :

ln PVR = A + B TR + Cln TR + DTR6 + E TR1,294 3 + FTR7 (2.13)

donde:
A = 5,927 14 + 15,251 8 - 6,292 61Y
B = - 6,096 48 -15,687 5 + 11,492 98 Y
C = -1,288 62 -13,472 1 + 5,923 02 Y
D = 0,169 347 + 0,435 77 + 0,319 252

(2.14)

E = - 5,034 41 Y
F = 0,153 26 Y

Ocasionalmente, en lugar de la presin de vapor

en funcin de la temperatura, se requiere la
temperatura de saturacin en funcin de la presin
de vapor correspondiente. Nos propusimos y
demostramos que sta sigue la siguiente expresin:
TRS = TRS b 0g + TRS b1g + YTRS b 2 g

(2.15)

donde las funciones TRS(0) , TRS(1) y TRS(2) siguen la

forma anloga dada por las ecuaciones (2.1), (2.1a),
(2.1b) y (2.1c).
Todas las ecuaciones de la presin de vapor, as
como las de temperatura de saturacin fueron
programadas y comparadas con datos reportados
para diversos compuestos, obtenindose resultados
que muestran un excelente ajuste. /7/

Resultados
Se confeccion el programa PVAPOR, para
un microprocesador personal, el cual consta de
cuatro opciones principales y seis subopciones que
pueden ejecutarse de forma combinada para totalizar
24 opciones.

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Las opciones principales son:

1. Determinacin y estimacin de la presin de
vapor. Comparacin y anlisis estadstico con
datos reportados en la literatura. Incluye las
subopciones de poder utilizar datos reportados en
mm Hg, psia, atm, etc., para la presin de vapor
y la temperatura en C, F y K. La salida, en todos
los casos, es en forma tabulada en kPa y C;
proporcionando el modelo, las constantes
correspondientes de la ecuacin usada y el anlisis
comparativo, si el mismo existe.
2. Determinacin o estimacin de tablas de
presin de vapor para un compuesto dado.
3. Comparacin y anlisis con datos reportados.
4. Determinacin y estimacin de temperaturas de
saturacin.
Las subopciones de clculos incluyen:
1. La ecuacin de Lee y Kesler.
2. Ecuacin emprica de Gmez -Nieto y Thodos.
3. Ecuacin generalizada para sustancias polares y
no polares donde se ha empleado la ecuacin de
Gmez-Nieto y Thodos.
4. Ecuacin generalizada para sustancias polares y
no polares donde se ha empleado el modelo por
regresin del tipo de Riedel para la presin de
vapor del agua.
Las subopciones 3 y 4 son los resultados obtenidos
en este trabajo.
La entrada consiste en datos mnimos de: Tc, Tb
y Pc para todos los casos, y la masa molecular para
el caso de la subopcin 2 y el carcter polar o no
polar de la sustancia.
Una descripcin detallada de las posibilidades del
programa y otros aspectos se dan en la referencia /
7/.

Anlisis de los resultados

Los resultados obtenidos para un gran nmero de
sustancias polares y no polares reflejan la veracidad
y exactitud de los modelos propuestos en las
subopciones 3 y 4, objetos de este trabajo. Slo en
rangos muy bajos de temperaturas los por cientos de
desviacin son significativos.

TECNOLOGA QUMICA Vol. 18, Nos. 1 y 2, 1998

Conclusiones
1. Se realiz un profundo estudio de la presin de
vapor y se reportan las ecuaciones ms
aconsejables que brinda la literatura disponible.
2. Se comprob la veracidad de los modelos:
ln PVR = ln P VR(0) + ln P VR(1) + Yln P VR(2)

dada por las ecuaciones (2.9) y (2.12) que

conducen a los modelos particulares de la presin
de vapor de sustancias polares y no polares del
tipo:
ln PVR = A + B/TR + C ln TR + D TR6
y
ln PVR = A + B/TR + C ln TR + D T R6 + E/TR1.2943

cuyas constantes pueden determinarse por las

ecuaciones (2.10) y (2.13), respectivamente.
3. Se comprob la veracidad del modelo:
TRS = TRS(0) + TRS(1) + YTRS(2)

4. El ajuste de los modelos propuestos resulta de una

exactitud aceptable sobre todo en rangos de
temperatura no muy bajos.
5. Se confeccion el programa computacional
PVAPOR disponible en la Facultad de
Ingeniera Qumica de la Universidad de Oriente,
Santiago de Cuba, CUBA.

Nomenclatura
A, B, C, D, E, F : constantes dadas en las ecuaciones
de la presin de vapor. En otros casos se seala en
la ecuacin correspondiente
Fi : constantes en la ecuacin (2.7)
h :parmetro definido en la ecuacin (1.6),
adimensional
HV:entalpia molar de vaporizacin, kcal/kmol o
kJ/kmol
P V : presin de vapor, atm o kPa
P VR : presin de vapor reducida, adimensional
P C : presin crtica, atm
R : constante universal de los gases, kcal/(kmol K)
T : temperatura, K
TC : temperatura crtica, K
TR : temperatura reducida, K

TECNOLOGA QUMICA Vol. 18, Nos. 1 y 2, 1998

Tb : temperatura de ebullicin normal, K

Vg : volumen del vapor saturado, cm3/mol
Vl : volumen del lquido saturado, cm3/mol
VV : variacin del volumen en la vaporizacin
ZV : definido en la ecuacin (1.8)

Letras griegas
C : factor o parmetro de Riedel.
m, , : constantes de la ecuacin de Gmez-Nieto
y Thodos.

Bibliografa
1. GOMEZ-NIETO, M. and G. THODOS: Ind. Eng.
Chem. Fund., Vol. 17, p.45 (1978).
2. PITZER, K. S., D. Z. LIPPMAN, R. F. CURL: J. Am.
Chem. Soc., 77, 3433 (1955).
3. CURL, R.F. and K. S. PITZER: Ind. Eng. Chem., 50,
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4. WU, G. Z. A. and L. I STIEL: AICHE Journal, 31(10):
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5. HOUGEN, O. A., K. M. WATSON: Chemical
Process Principles, Part I, Second Edition, John
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6. REID, P. and SHERWOOD: The Properties of Gases
and Liquid, 3rd ed., McGraw Hill Co., New York
(1978).
7. AGUILERA RICARDO,J. , M.C.FALCN:
Determinacin de la presin de vapor de las
sustancias puras y parmetros relacionados con
las ecuaciones de estado, Trabajo de Diploma,
Universidad de Oriente, Sede Mella, Santiago de
Cuba, Cuba (1993).
8. RIEDEL, L.: Chem. Ind. Tech., 26, 83, 257, 679
(1974).
9. GMEZ-NIETO and THODOS: Can. J. Chem.
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10. LYDERSSEN, A. L., R. A. GREENKORN and O. A.
HOUGEN: Generalized Thermodynamics
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11. HOUGEN, WARSON and RAGATZ: Chemical
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12. LEWIS and RANDALL: Thermodynamics, Revised
by Pitzer and Brewer, 2nd ed., Appendix 1, McGraw
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13. LEE, B. I. and M. G. KESLER: ACHIE Journal,
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14. KEENAN and KEYES: Steam Tables, McGraw Hill
Book Co., New York, 1978.

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