EQUILIBRIO

ACIDO-BASE

ACIDOS Y BASES
Acidos
l
l
l
l

Bases

Sabor agrio
Disuelven ciertos metales
Neutralizan bases
Cambian el color de algunas
algunas sustancias

Sabor amargo
Jabonosas al tacto.
Neutralizan cidos
Cambian el color de
algunas sustancias

Ejemplos
l
l
l

Vinagre
Cerveza
Limn (ctricos)

Caliza
Detergentes
Anticidos

Teora de Arrhenius.
Acido
HxxB((ac)
ac)
ac)
HCl((ac)
ac)
ac)

xx-x H++((ac)
ac)
ac)
ac)
ac) + B ((ac)
-H++((ac)
ac)
ac)
ac)
ac) + Cl ((ac)

(liberacin de H++ y anin)

Base
M(OH)yy (ac
ac))
((ac)
Ca
(OH)22 (ac
Ca(OH)
ac))
((ac)

y+
My+
((ac)
ac)
ac)
2+
Ca2+
((ac)
ac)
ac)

+ y OH--((ac)
ac)
ac)
+ 2 OH--((ac)
ac)
ac)

(liberacin de OH-- y catin)

Limitaciones:
F

Definiciones vlidas slo en soluciones acuosas.

Naturaleza del ion H+ en solucin?

Hay muchas sustancias que son bases y no poseen OH- en su

estructura.

TEORA BRNSTED - LOWRY

Acido:

Especie que tiene tendencia a donar un protn.

Base:

Especie que tiene tendencia a aceptar un protn.

H+

HF(g) +
cido

NH3 (g)
base

NH4F(s)

CONCEPTO CIDO - BASE ACTUAL

Acido:

Especie que aumenta la concentracin de iones hidronio o

disminuye la de hidroxilo.

Base:

Especie que disminuye la concentracin de iones hidronio

o aumenta la de iones hidroxilo.

SUSTANCIAS ANFTERAS

Cuando HCl se disuelve en agua:

dador
cido

: :

HCl(g) + H2O(l) = Cl-(ac) + H3O+(ac)

aceptor
base

Cuando NH3 se disuelve en agua:

:

H2O(l) + NH3(ac)= OH-(ac) + NH4+(ac)

dador
cido

aceptor
base

El agua es una sustancia ANFTERA (o ANFOLITO)

CIDOS Y BASES CONJUGADAS

F

Las reacciones acido - base son reversibles

A-(ac)
ac)

HA (ac)
ac) +

H2O(l)

H3O+(ac)
ac) +

cido 1

base 2

cido 2

base 1

H2O(l)

HB+(ac)
ac) +

OH-(ac)
ac)

cido 2

cido 1

base 2

B(ac)
ac)
base 1

Los nmeros indican el par conjugado.

Cada reaccin cido - base tiene dos pares conjugados.

CLASIFICACIN DE LOS CIDOS y BASES

F

Segn la fuerza: capacidad de disolucin para liberar H+ o OH-

Segn carcter orgnico o inorgnico

ALGUNOS PARES CONJUGADOS

Par conjugado

cido

Base

Base + cido
Par conjugado

HF

H2 O

HCOOH

CN

CO3

H2PO4

OH

H2SO4

N2 H5

SO3

NH4

2-

HPO4

H3 O

HCN

HCO3

H2 O

HSO4

N2 H6

3-

HSO3

HCOO
2-

NH3
2-

HPO4
+

2-

PO4

2+
-

Fuerza de cidos ms comunes segn valores de pKa

HCO3 HPO4 H2 O

pKa
-9
-9
-6
-3
-3
-1.3
0
1.25
1.96
2.32
3.14
3.7
4.75
6.25
6.9
7.08
7.12
8.02
9.25
10.4
12.3
15.74

18
15.7

15
12.3

12

c. muy
debiles

10.4
9.3

9
6.3

6
pKa

cidos
HClO4
HI
HBr
HCl
H2 SO4
HNO3
HClO3
H2 C2O4
H3 PO4
H3 AsO4
HF
HCOOH
CH3 COOH
H2 O + CO2
H2 S
H2 AsO4 H2 PO4 HSeO3 NH4 +

4.8

1.3

2.0 2.3

3.1

3.7

6.9 7.1 7.1

8.0

c.
dbiles
c. medianos

0.0

0
-1.3

-3
-3.0 -3.0

c. fuertes

-6
-6.0

-9
-9.0 -9.0

-12

cidos

Tipo de cidos

pKa

fuerte
mediano
dbil
muy dbil

<0
0-4
4-10
>10

FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS

Acido Fuerte: 100% disociado

HClO4, H2SO4, HNO3, HCl, HBr, HI

Acido dbil: < 10% disociado.

Cte. de disociacin cida

En general:
HA (ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A-(ac)

K aa =
F
F

Para
grande
Para cidos
cidos fuertes
fuertes K
Kaa muy
muy grande.
grande..

][ ]

H 33O + A

[HA ]

Fuerzas relativas de bases

F

Base Fuerte: 100% disociado

LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2

Base dbil: < 10% disociado.

NH3 (ac)

Cte. de disociacin bsica

F

En general:
B (ac) + H2O(l)

HB+(ac) + OH-(ac)

K bb =
F

Para bases fuertes Kb muy grande.

][

HB++ OH

[B]

Constantes de Ionizacin de cidos y bases dbiles.

A
c
i
d
o
f
u
e
r
t
e
e
n
a
u
m
e
n
t
o

Acido sulfuroso
Sulfato cido
Acido fosfrico
Acido fluorhdrico
Acido nitroso
Acido frmico
Acido benzoico
Acido actico
Acido propanoico
Acido carbnico
Acido sulfhdrico
Fosfato bicido
Sulfito cido
Acido hipocloroso
Amonio
Acido cianhdrico
Carbonato cido
Fosfato cido
Sulfuro cido

Acido
H2SO3
HSO4H3PO4
HF
HNO2
HCOOH
HC7H5O2
CH3COOH
HC3H5O2
H2CO3
H2S
H2PO4HSO3HClO
NH4+
HCN
HCO3HPO42HS-

Ka
1.2 E-02
1.2 E-02
7.5 E-03
7.2 E-04
4.5 E-04
1.8 E-04
6.3 E-05
1.8 E-05
1.4 E-05
4.2 E-07
1.0 E-07
6.2 E-08
6.2 E-08
3.5 E-08
5.6 E-10
4.0 E-10
4.8 E-11
3.6 E-13
1.3 E-13

Base
HSO3SO 42H2PO 4FNO 2HCOOC7H5O 2CH3COOC3H5O 2HCO3HSHPO42SO 32ClONH3
CN CO 32PO 43S2-

Kb
8.3 E-13
8.3 E-13
1.3 E-12
1.4 E-11
2.2 E-11
5.6 E-11
1.6 E-10
5.6 E-10
7.1 E-10
2.4 E-08
1.0 E-07
1.6 E-07
1.6 E-07
2.9 E-07
1.8 E-05
2.5 E-05
2.1 E-04
2.8 E-02
7.7 E-02

B
a
s
e
f
u
e
r
t
e
e
n
a
u
m
e
n
t
o

TITULACIN
CIDO - BASE

TITULACIN CIDO-BASE ES UN PROCEDIMIENTO ANALTICO

OBJETIVO:

Determinacin de la concentracin de un analito con propiedades

cidas o bsicas en una solucin.

- El titulante es el reactivo de concentracin conocida usado para la determinacin

analtica.

- La reaccin entre titulante y analito es una reaccin de neutralizacin.

- La medida analtica es el volumen de titulante gastado al completar la titulacin (PE).
- Se localiza el punto de equivalencia (PE) en donde:

equiv. analito = equiv. titulante.

- En el punto de equivalencia existe una variacin brusca del pH de la solucin.

- La variacin del pH puede ser visualizado:
- indicadores cido - base coloreados
- instrumento llamado pH-metro
- Grfico volumen de titulante agregado vs pH .

TITULACIN CIDO-BASE
- El titulante

es el reactivo usado para la determinacin analtica.

- El Analito

es el compuesto que se determina

Compuestos con propiedades cido-bases

- cidos inorgnicos:

HCl, HNO3, H3PO4, H2SO4, H3AsO4, H2S

- bases conjugadas de los cidos:

H2PO4-, HPO42-, HSO4- , H2AsO4-, HS-.

- cidos orgnicos:

carboxlicos
sulfnicos

- bases orgnicas

aminas (1, 2 y 3)

CH3COOH, H2C2O4, H3C5H5O7

R-SO3H
anilinas, alcaloides

MATERIALES DE UNA TITULACIN CIDO-BASE

Materiales para una titulacin

Determinacion del punto final

Bureta

Indicador Coloreado
Reactivo titulante

Llave de paso
Matraz
Solucin de analito
Agitador
magntico

Motor de
agitacin

Instrumento: peachimetro

CURVA DE TITULACIN CIDO-BASE TPICA

Proporcin de:

HB
NaB
NaOH

pH

(dy/dx)=0

cido

Volumen de NaOH, mL

LOCALIZACIN DEL PUNTO FINAL

1.

Indicador coloreado

2.

Mtodo de Grann

3.

Curva de titulacin
3.a Mtodo Mano-Ojo
3.b Mtodo de Derivacin Grfica

LOCALIZACIN DEL PUNTO FINAL

Indicadores
Indicadores
Son
Son cidos
cidos oo bases
bases orgnicos,
orgnicos, cuyas
cuyas distintas
distintas formas
formas protonadas
protonadas tienen
tienen distintos
distintos colores.
colores.
O

OH

R-H

2 OHO

O-

OH

2H

H+ +

R-

Ki = [ R - ] [ H + ] / [ R-H]

+ 2H2O

pH = pKi - log [ R-H ]/[ R - ]

Incoloro

Fenolftaleina

Indicador
violeta de
azul de timol
verde de bromo
rojo de metilo
rojo de fenol
fenolftaleina
amarillo de
alizarina

Rosa

Transicin
0 - 1,6
1,2 - 1,8
3,8 - 5,3
4,8 - 6,0
6,4 - 8,0
8,0 - 9,6
10,1-12,0

Color cido
amarillo
rojo
amarillo
rojo
amarillo
incoloro
amarillo

Color bsico
azul metilo
amarillo
azul cresol
amarillo
rojo
rojo
rojo

DETERMINACIN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA 1

1.- Mtodo manual: trazando un recta en la zona de mayor pendiente del grfico: pH v/s Vol.titulante

2.- Mtodo de Gran: mediante clculo de pendiente de grfico: Vagr. 10-pH v/s Vagr.
HA

-------

H+

A-

Ka = [H+] [A-] / [HA]

[A-] = [B] Vagr / V t

[HA] = ([HA] V in - [B] Vagr ) / V t

Por lo tanto....
Ka = [H+] [B-] Vagr / [HA] V in - [B] Vagr

Ka

Vagr 10 - pH = Ka ( [HA] V in - [B] Vagr ) / [B]

Vagr 10 - pH = Ka ( [HA] V in - Vagr )
[B]
Vagr 10 -

pH

Veq

= Ka ( V eq - Vagr )

Vagr

DETERMINACIN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

METODO DE LA DERIVADA GRAFICA
Grfico de titulacin
Grfico 1 derivada
Grfico 2 derivada
Vol. titulante
pH
X (1 deriv.) 1 derivada X (2 deriv.) 2 derivada
mL
0
3,93
0,25
1,88
0,5
-2,44
0,5
4,87
0,75
0,66
1,13
-0,41
1
5,2
1,5
0,35
2,00
-0,12
2
5,55
2,5
0,23
3,00
-0,04
3
5,78
3,5
0,19
4,00
-0,01
4
5,97
4,5
0,18
5,00
0,00
5
6,15
5,5
0,18
6,00
0,01
6
6,33
6,5
0,19
7,00
0,04
7
6,52
7,5
0,23
8,00
0,12
8
6,75
8,5
0,35
8,88
0,41
9
7,1
9,25
0,66
9,48
2,53
9,5
7,43
9,7
1,8
9,83
34,00
9,9
8,15
9,95
10,3
10,00
1,00
10
9,18
10,05
10,4
10,18
-34,70
10,1
10,22
10,3
1,725
10,53
-2,50
10,5
10,91
10,75
0,6
11,13
-0,41
11
11,21
11,5
0,29
12,00
-0,12
12
11,5
12,5
0,17
13,00
-0,05
13
11,67
13,5
0,12
14,00
-0,03
14
11,79
14,5
0,09
15,00
-0,02
15
11,88
15,5
0,07
7,75
0,00
16
11,95

DETERMINACIN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

3.- Obtencin de Punto Final de una Titulacin cido-Base: Mtodo de Derivacin Grfica
40
35
30
25
20
15
10

pH

5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40

10

11

12

13

volumen titulante NaOH, mL

curva titulacin
1 derivada
2 derivada

14

15

16

TITULANTES MS USADOS EN TITULACIN CIDO-BASE

Patrones primarios cidos
- cido ftlico: estable, soluble, alto peso molecular, buena pureza y rel. caro
- cido benzoico: estable, poco soluble, alto peso molecular, buena pureza, rel. caro.
- Iodato cido de potasio:

estable, soluble, alto peso molecular, buena pureza, rel. caro.

Patrones primarios bsicos

- Tris-(hidroximetil)amino metano:

alto peso molecular, estable y caro.

- Carbonato de sodio:

menos estable, menor peso molecular y barato.

- Tetraborato de sodio:

estable, buen peso molecular y rel. barato.

Todos los estndares bsicos deben quedar en ausencia de aire para evitar la absorcin de CO2
CO2 (g) +

2 OH-

-------

CO32- (ac)

H2 O

TITULACIN CIDO-BASE DE JUGO GSTRICO

Composicin qumica del jugo gstrico
Agua, HCl, sales inorgnicas
Pepsina, renina y lipasa
Concentracin normal de HCl:

0,2 - 0,5 % (pH 1)

0,055 - 0,137 N

Anlisis
Muestra de 10 mL (jugo gstrico se lleva a 50 mL con agua destilada).
Titulante es NaOH 0,05 N
Resultado
Volumen de NaOH gastado en punto final: 30 mL
Grafico de titulacin
Informe:

concentracin de HCl en jugo gstrico

pH

10

20

30
NaOH, mL

40

Clculo terico de los equilibrios

presentes en una titulacin
cido-base
Curva de titulacin terica