JUE12FQB

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL

Departamento Acadmico de Fisicoqumica
Laboratorio de Fisicoqumica B

Presin de Vapor
Profesor

Vctor Garca Villegas

Horario

Jueves 17-20 horas

Integrantes

:
Caldern Pizarro, Edward David

Fecha de realizacin :

5 de Junio del 2014

Fecha de Entrega

12 de Junio del 2014

13170010

Laboratorio de Fisicoqumica

Contenido
RESUMEN...........2
INTRODUCCIN...........3
FUNDAMENTOS TEORICOS...............................................................4
MATERIALES Y REACTIVOS..5
DETERMINACIN EXPERIMENTAL......6-7
CLCULOS Y RESULTADOS..........................................................7-12
DISCUCIN DE RESULTADO......13
CONCLUSIONES.14
CUESTIONARIO.15-16
BIBLIOGRAFA.17

UNMSM

Pgina 1

Laboratorio de Fisicoqumica

I.

RESUMEN

La experiencia de esta semana fue realizada a una presin de 756mmHg, una

temperatura ambiente de 20C y 95% de humedad.
El objetivo de la prctica fue determinar la presin de vapor de un lquido (en este
caso del agua) a temperaturas mayores que la ambiental (de 99C bajando hasta
80C) usando el Mtodo Esttico, el cual consiste en medir, usando un manmetro
de mercurio, las distintas presiones manomtricas que bamos obteniendo (las
cuales variaron desde 58 a 324mmHg) mientras disminua la temperatura.
Tambin calculamos el calor molar de vaporizacin del lquido mediante el uso de
una grfica LnP vs 1/T y, tras recurrir al mtodo de mnimos cuadrados, pudimos
hallar la pendiente de la grfica, la cual contena el valor solicitado, el cual fue
6904.43 cal/mol, obteniendo un error del 30.25% el cual ser explicado ms
adelante.

UNMSM

Pgina 2

Laboratorio de Fisicoqumica

II.

INTRODUCCIN

La presin de vapor es la presin a la cual, la fase gaseosa y la fase

lquida de un elemento se encuentran en equilibrio a determinada
temperatura (extenderemos esta definicin en los fundamentos
tericos).
La presin de vapor posee una utilidad muy importante a nivel industrial
puesto que muchas refineras requieren constantemente de operaciones
de enfriamiento, recurriendo al vapor de agua para lograr este cometido,
adems de usarlo en otros procesos, incluyendo tambin el hecho de
controlar sus prdidas y si es posible, generar un reso de este y ahorrar
gastos; a nivel ambiental tambin est presente como variable del
ndice de peligrosidad de una sustancia (Presin de vapor /
Concentracin mxima permitida), el cual nos indica si es factible el uso
de determinada sustancia o sera un desperdicio debido a su posible
volatilizacin.

UNMSM

Pgina 3

Laboratorio de Fisicoqumica

III.

FUNDAMENTOS TEORICOS

1.-Presin de vapor: Es la presin a la cual, ambas fases: lquida y

vapor se encuentran en equilibrio, tambin se le conoce como presin
de saturacin, es una propiedad intensiva, por ende, no depende de las
cantidades de lquido o vapor, pero s depende de la temperatura.
Cada lquido tiene una presin de vapor caracterstica a una
temperatura dada, en el caso de las mezclas de lquidos y soluciones, la
presin de vapor depende de la naturaleza y las proporciones relativas
de la sustancia en la solucin a una temperatura dada. En la prctica
solo consideramos sistemas de un solo componente, en los cuales el
lquido y el vapor tienen la misma composicin y existe una presin para
una temperatura fija.
Se puede estimar por varios mtodos, entre ellos tenemos:
-Para presiones no mayores a los 1500mmHg y no menores a 10mmHg:
El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors (para compuestos
orgnicos) y El mtodo de Riedel-Plank-Miller (para compuestos
inorgnicos)
-Para presiones que van desde los 1500mmHg hasta la presin crtica: El
mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff y de nuevo El mtodo de
estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors
Para lo cual debemos saber las temperaturas y presiones crticas.

UNMSM

Pgina 4

Laboratorio de Fisicoqumica

2.-Variacin del vapor con la temperatura: La presin de vapor de

un lquido es directamente proporcional a la temperatura. Esta relacin
se observa mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron:
dp
Hv
Hv
=
=
dT ( VgVl ) T VT
dp Hv
=
dT
p
RT 2
LnP=

Hv
+C
RT

Al graficar LnP vs 1/T podemos hallar el valor de

Hv

usando la

pendiente.
Integrando con lmites y asumiendo

Hv

constante en el rango de

temperatura de la experiencia, se obtiene la segunda ecuacin de

Clausius-Clapeyron. Esta ecuacin se puede usar para dos datos.
2.3 log

Hv T 2T 1
=
(
)
( P2
P1 ) RT T 2 xT 1

3.-Calor latente de vaporizacin: Es el calor necesario para cambiar

el estado lquido a gaseoso por unidad de masa, normalmente a 1atm de
presin. Se relaciona con el cambio de energa mediante:
U = H(PV )

UNMSM

Pgina 5

Laboratorio de Fisicoqumica
Donde a presiones moderadas el V es el volumen del vapor formado,
ya que el volumen del lquido puede despreciarse, el volumen del vapor
puede calcularse mediante la ley del gas ideal nRT/P

IV.

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES.Vasos de precipitados
Termo con tampn de corcho
Termmetro digital
Probeta
Balanza analtica
Agitador
Matraz Erlenmeyer
REACTIVOS.HCl a 0.8N
Biftalato de K
NaOH a 0.2 N
Fenoftaleina

UNMSM

Pgina 6

Laboratorio de Fisicoqumica

V.

DETERMINACIN EXPERIMENTAL:
1. Capacidad Calorfica del Calormetro.
a Armamos el sistema como muestra la siguiente imagen.

Pera
Agitador

Termmetro

Corcho

Termo(aislante)

UNMSM

Coloca
mos 100 mL de Agua en el termo, y el mismo volumen de agua helada
(entre 3-6 C).
Tomamos las temperaturas exactas de ambas aguas, tanto en el termo,
como el agua helada de la pera, e inmediatamente abrimos la llave de la
pera y dejamos caer toda el agua helada, midiendo la temperatura cada 10
segundos, agitando constantemente, y parar cuando la temperatura tome
un valor constante.

Pgina 7

Laboratorio de Fisicoqumica

2. Calor de Neutralizacin de la solucin 0.2 N de NaOH con solucin 0.8N

de HCl.
a

c
d
e

UNMSM

En primer lugar procedimos a determinar las concentraciones exactas de

ambas soluciones, valorando la base con biftalato de potasio y el cido con
la base.
Luego procedimos a calcular los volmenes de las soluciones de hidrxido
y cido necesarios para producir la neutralizacin, lo cual realizamos con
un clculo sencillo al igualar Eq-g, tales que sumados den 200 mL.
Nota: Cabe recalcar que usamos las concentraciones corregidas, halladas
en la parte 2.a.
Secamos el termo, y colocamos en este el volumen de base calculados, y
en la pera el volumen de cido.
Medimos las temperaturas exactas de ambas soluciones.
Dejamos caer el cido sobre la base, y procedemos a medir la temperatura
con un intervalo de 10 seg., observamos que la reaccin es inmediata y
que T es inmediata.

Pgina 8

Laboratorio de Fisicoqumica

VI.

CLCULOS Y RESULTADOS

DATOS EXPERIMENTALES

Presin
756 mmHg

UNMSM

Temperatura
- C

Pgina 9

Humedad
-%

Laboratorio de Fisicoqumica
T (C)

T (K)

T-1

Patm

Pman

Pvapor de

99

372.15

756

58

698

6.5482

98

371.15

756

66

690

6.5367

97

370.15

756

64

692

6.5396

96

369.15

756

92

664

6.4983

95

368.15

756

106

650

6.4770

94

367.15

756

126

630

6.4457

93

366.15

756

144

612

6.4167

92

365.15

756

158

598

6.3936

91

364.15

756

176

580

6.3630

90

363.15

756

190

566

6.3386

89

362.15

756

206

550

6.3099

88

361.15

756

222

534

6.2804

87

360.15

756

234

522

6.2577

86

359.15

756

248

508

6.2305

85

358.15

756

264

492

6.1985

84

357.15

756

276

480

6.1738

83

356.15

756

288

468

6.1485

82

355.15

756

300

456

6.1225

81

354.15

756

310

446

6.1003

80

353.15

0.002687
1
0.002694
3
0.002701
6
0.002708
9
0.002716
3
0.002723
7
0.002731
1
0.002738
6
0.002746
1
0.002753
7
0.002761
3
0.002768
9
0.002776
6
0.002784
4
0.002792
1
0.002799
9
0.002807
8
0.002815
7
0.002823
7
0.002831
7

756

324

432

6.0684

Ln P

agua

UNMSM

Pgina 10

Laboratorio de Fisicoqumica
T (C)

T (K)

T-1

Pman

Ln P

99

372.15

0.0026871

733.24

6.5975

98

371.15

0.0026943

707.27

6.5614

97

370.15

0.0027016

682.07

6.5251

96

369.15

0.0027089

657.62

6.4886

95

368.15

0.0027163

633.90

6.4519

94

367.15

0.0027237

610.90

6.4149

93

366.15

0.0027311

588.60

6.3777

92

365.15

0.0027386

566.99

6.3403

91

364.15

0.0027461

546.05

6.3027

90

363.15

0.0027537

525.76

6.2648

89

362.15

0.0027613

506.1

6.2267

88

361.15

0.0027689

487.1

6.1885

87

360.15

0.0027766

468.7

6.1410

86

359.15

0.0027844

450.9

6.1112

85

358.15

0.0027921

433.6

6.0722

84

357.15

0.0027999

416.8

6.0326

83

356.15

0.0028078

400.6

5.9930

82

355.15

0.0028157

384.9

5.9530

81

354.15

0.0028237

369.7

5.9127

80

353.15

0.0028317

355.1

5.8724

Segn los datos tericos del handbook:

UNMSM

Pgina 11

Laboratorio de Fisicoqumica
GRAFICAS

Presion vs Temperatura
800.00
700.00
600.00

f(x) = 0.04 exp( 0.03 x )

R = 1

500.00
P (mmHg)

400.00
300.00
200.00
100.00
0.00
350.00

355.00

360.00

365.00

T(K)

Siendo la siguiente grfica de tendencia exponencial de P y T :

UNMSM

Pgina 12

370.00

375.00

Laboratorio de Fisicoqumica

CALCULOS
Para el clculo de la entalpia o calor de vaporizacin experimental por el
mtodo grafico se encontr de la siguiente manera:

H =mR

Dnde:

m es la pendiente
R es la constante universal

Usamos los siguientes datos:

m=3474.8

R=1.987

cal
mol k

Reemplazando:

H =(3474.8 ) x 1.987

H Experimental=6904.43

cal
mol

Para poder encontrar la entalpia o calor de vaporizacin terico con la

informacin ya brindada por el handbook:

Usamos los siguientes datos:

H =mR

m=4981.5
R=1.987

UNMSM

cal
mol k

Pgina 13

Laboratorio de Fisicoqumica

Reemplazando:

H =(4981.5 ) x 1.987

H Teorico =9898.24

cal
mol

TEORICO
(cal/mol)

EXPERIMENTA
L (cal/mol)

ERROR %

Mtodo grafico

9898.24

6904.43

30.25%

UNMSM

Pgina 14

Laboratorio de Fisicoqumica

DISCUSIN DE RESULTADOS
1. Determinacin de las temperaturas de equilibrio.
En esta parte del informe Realizamos la grficas Temperatura vs
Tiempo, tanto para la determinacin de la Capacidad Calorfica del
Calormetro, como para la determinacin del calor de reaccin.
En el grfico 1 ( Determinacin de la capacidad calorfica del
Calormetro), podemos observar que al mezclar el agua helada con
el agua caliente, la temperatura va disminuyendo de a pocos, tal
que al transcurrir unos 30 s. podemos asegurar que ha llegado a la
temperatura de equilibrio la cul es de 13C.
En cuanto a la grfica 2( Determincacin del calor de Rxn.),
podemos ver que pasados 10s. la temperatura se mantiene
constante, habiendo aumentado de 20 C a 22C( Temperatura de
equilibrio), esto es muy sencillo de explicar ya que cuando un
cido fuerte se neutraliza con cido fuerte, el pH experimenta una
brusca variacin justamente en el punto de equivalencia, y esto
hace que la reaccin sea inmediata.

2. Capacidad calorfica del del Calormetro

Una vez hallada la temperatura de equilibrio, vamos a proceder a
calcular la Capacidad calorfica del calormetro, mediante el
balance de calor, cabe recalcar que el valor hallado puede
presentar algunos pequeos errores, ya que utilizamos el
termmetro digital, el cual es un poco menos exacto (segn el
profesor).

3. Capacidad Calorfica de todo el sistema(Csist)

incluyendo el agua helada
UNMSM

Pgina 15

Laboratorio de Fisicoqumica
En esta parte hallamos Csist. El cul considera la masa total del
agua
( 200g.), porque es la cantidad contenida y
usada por el calormetro.

1. Para la reaccin Qumica(Neutralizacin): Calor

liberado por cada mol de agua producida.
Lo primero que hacemos al momento de querer saber el Calor de
reaccin, es corregir las normalidades tanto del cido como de la
base, antes que todo debamos saber que masa de Biftalato usar,
por lo que asumimos que queramos gastar unos 10 mL de NaOH,
y con ello hallamos la masa aprox. De Biftalato que se requera
pesar.
Hallamos que deberamos pesar 0.40844g. de Biftalato; sin
embargo, pesamos 0.4028g., lo cual no importaba ya que la masa
solo es aproximada, porque la normalidad considerada para el
clculo tambin es aprox., luego al titular podimos hallar recin la
Normalidad corregida del NaOH.
Luego, debamos de hallar la normalidad corregida del HCl, y
teniendo en consideracin que las concentraciones del cido,
como de la base eran 0.8 y 0.2 aprox. Partimos de 3 mL de cido,
luego titulamos esta cantidad, dndonos as na Normalidad
corregida del cido.
Finalmente, calculamos la cantidad necesario de cido y base para
que ocurra la rxn. Tal que den 200mL, y con ello pudimos hallar el
Calor de reaccin el cual nos dio un valor de 13473 Cal/C , pero
como sabemos es una rxn. De Neutralizacin, por lo tanto es una
reaccin exotrmica, la Entalpia de reaccin ser -13473 Cal/C.
Cabe mencionar que uno de los errores en el cual pudimos caer
fue en mal manejo de los instrumentos, principalmente el
termmetro, instrumento con el cual tena defectos, y podemos
observar en un clculo posterior en el cul hallamos en base a las
entalpias, un error por defecto de 0.015%.
UNMSM

Pgina 16

Laboratorio de Fisicoqumica

CONCLUSIONES
El Calor es una forma de energa que se transfiere entre dos
sistemas( Agua fra y helada) debido al cambio de temperatura
El calor de neutralizacin es numricamente igual a la entalpia de
neutralizacin
El cambio de temperatura cuando se mezcla el cido y la base es
inmediata.
El cambio de T despus de la rxn permanece constante, o sea, en
el equilibrio.
El calor de neutralizacin de un sistema cido-base fuerte,
depende de la naturaleza del cido y de la base, as como de la
temperatura, y concentracin.

UNMSM

Pgina 17

Laboratorio de Fisicoqumica

CUESTIONARIO
1- Explique la relacin entre punto de ebullicin de un lquido y
su presin de vapor.
El punto de ebullicin se define como: El valor de la temperatura a la
cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera alcanza la
presin a la cual est sometido.
Para explicar esto a detalle, imaginemos que tenemos un lquido en un
recipiente abierto, cuya presin de vapor a cierta temperatura es menor
que la presin atmosfrica (presin a la cual sometemos al lquido), la
cantidad de molculas que adopten el estado gaseoso y abandonen el
recipiente ser muy poca, debido al constante choque entre ellas,
generando una evaporacin lenta, lo cual, a medida que aumenta la
temperatura, aumentan la cantidad de molculas que abandonan el
recipiente, incrementando la evaporacin, yendo a la definicin previa,
cuando la temperatura del sistema llega a un punto en el cual la presin
de vapor y la presin que lo rodea son iguales, la evaporacin se
UNMSM

Pgina 18

Laboratorio de Fisicoqumica
produce en todo el lquido, por lo cual afirmamos que ha llegado al punto
de ebullicin.

2. VAPOR SATURADO
Es el vapor a la temperatura de ebullicin, es decir el que se desprende
cuando el lquido hierve y este se presenta a presiones y temperaturas
en las cuales el vapor (gas) y el agua (liquido) pueden coexistir juntos.
En otras palabras, esto ocurre cuando el rango de vaporizacin del agua
es igual al

PUNTO DE EBULLICION
Temperatura a la cual se produce la transicin de la fase lquida a la
gaseosa. En el caso de sustancias puras a una presin fija, el proceso de
ebullicin o de vaporizacin ocurre a una sola temperatura; conforme se
aade calor la temperatura permanece constante hasta que todo el
lquido ha hervido, y dentro de las propiedades fisicoqumicas termina
siendo una propiedad intensiva ya que no depende de la masa de
sustancia que tengas.

PUNTO DE EBULLICION NORMAL

UNMSM

Pgina 19

Laboratorio de Fisicoqumica
El punto normal de ebullicin se define como el punto de ebullicin a
una presin total aplicada de 101.325 kilopascales (1 atm); es decir, la
temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a una
atmsfera.

BIBLIOGRAFA
PONZ MUZZO GASTON Tratado de Qumica Fsica

2da edicin

1985.
www.geocities.ws/todolostrabajossallo/fico1.pdf
http://www.mcgrawhill.es/bcv/tabla_periodica/defi/definicion_punto_ebullicion.html
http://www.mcgrawhill.es/bcv/tabla_periodica/defi/definicion_punto_ebullicion.html
http://www.fisicarecreativa.com/informes/infor_termo/conserv_energi
a_calor2k1.pd

UNMSM

Pgina 20

Laboratorio de Fisicoqumica

UNMSM

Pgina 21