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Sintesis Selecta
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SNTESIS SELECTAS
UNIDAD 5
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5.1 POLMEROS
Los polmeros son sustancias compuestas por molculas muy grandes llamadas
macromolculas que estn formadas por muchas subunidades repetitivas. Dichas
subunidades moleculares que se utilizan para sintetizar polmeros reciben el nombre
de monmeros, y las reacciones por las cuales se unen entre s los monmeros se
llaman polimerizaciones.
Los polmeros, del griego poli (mucho) y meros (partes), reciben tambin el nombre
de macromolculas, debido al enorme tamao de las molculas que los componen.
Estas molculas gigantes tienen pesos moleculares ms de cien veces mayores que
los de molculas pequeas como el agua.
Los polmeros han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales
naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el cemento.
Por ejemplo los polmeros usados para reducir el peso de los automviles, plsticos
de los empaques y embalajes, polmeros derivados del petrleo en alimentos,
medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y
en todos los vehculos usados como medios de transporte. Lo que distingue a los
polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas.
5.1.1 Caractersticas generales
Algunas de las ventajas que presentan los polmeros se dan a continuacin:
Los materiales polimricos, tanto los plsticos como los cauchos, se moldean
fcilmente, lo cual permite la obtencin de formas complejas con pocas operaciones
de fabricacin y acabado, tienen baja densidad dando como resultado productos
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ligeros, son resistentes a la corrosin y a los ataques qumicos, por lo general son
aislantes elctricos y trmicos, entre otras muchas ventajas.
Las propiedades caractersticas y especiales de los polmeros se deben a sus
estructuras qumicas y morfolgicas; dichas caractersticas difieren uno de otro por la
naturaleza fsica y qumica de sus unidades repetitivas en las cadenas. A
temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas
particularidades vtreas debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas
que forman el material.
5.1.1.1 Nomenclatura de polmeros basados en la fuente y en la estructura
La gran diversidad de la ciencia de los polmeros ha permitido una gran pluralidad en
su nomenclatura. A pesar de que la UIQPA tiene una comisin permanente dedicada
a la nomenclatura de polmeros, la mayora de estas sugerencias para nombrar
polmeros sencillos no han sido aceptadas por muchos en la comunidad cientfica
dedicada a los polmeros. Aunque hay una gran variedad en la prctica de la
nomenclatura de los polmeros, slo revisaremos dos.
Basados en la fuente
Se basan en el nombre comn (n.c.) del monmero reactante, precedido del prefijo
poli, por ejemplo, poliestireno es su nombre comn usado para el polmero derivado
del monmero 1-fenileteno, cuyo n.c. es estireno
nCH CH2
estireno
CH
CH2
poliestireno
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COOCH3
CH2 C
CH3
CH3
polimetacrilato de metilo
metacrilato de metilo
O
COH
c. tereftlico
O
OCH2CH2OC
O
C n + 2nH2O
politereftalato de etlenglicol
(dacrn o polister)
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Basados en la estructura
Aunque los nombres basados en la fuente se emplean generalmente para polmeros
sencillos, el sistema de UIQPA ha publicado varios informes para la nomenclatura de
polmeros, que son aceptados en la actualidad para polmeros ms complejos; dicho
sistema nombra los componentes de la unidad repetitiva ordenados de cierta
manera. Una vez seleccionado el orden, el nombre se determina con facilidad para
molculas lineales sencillas, como en los siguientes ejemplos.
CH
CH2
CH3
C
CH3OC
CH2 n
O
poli((1-metoxicarbonil)
-1-metiletileno)
poli(1-feniletileno)
poliestireno
Basados en la estructura
poli(acetato de vinilo)
poli(1-acetoxietileno)
poli(alcohol vinlico)
poli(1-hidroxietileno)
poli(cloruro de vinilo)
poli(cloroetileno)
poli(metacrilato de metilo)
poli((1-metoxicarbonil-1-metiletileno))
poli(xido de etileno)
poli(oxietileno)
poli(tereftalato de etilenglicol)
poli(oxietileno-oxitereftalatoilo)
poli(tetrafluoroetileno)
poli(difluorometileno)
poli(vinil butiral)
poli((2-propil-1,3-dioxano-4,4-diil)metileno)
poliacrilonitrilo
poli(1-cianoetileno)
poliestireno
poli(1-feniletileno)
poliisobutileno
poli(1,1-dimetiletileno)
polipropileno
poli(propileno)
Fuente: BENEDICT SEYMOUR, Raimond. 1995. Introduccin a la qumica de los polmeros.
Ed Revert, Espaa. Pg. XXII
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molcula.
Conectividad: es la forma en la que se encuentran unidos los diferentes tomos de
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copolmero
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS),
resinas
termofijas,
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hipotticamente
extendida.
La
isomera
cis-trans
puede
ocurrir,
probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras dobles distintas a
las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).
Entre los homopolmeros se encuentran los materiales como el polietileno, el PVC,
el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, los cuales poseen
cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en
ramificaciones.
Por otra parte los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el
caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno. Se debe percibir
que las combinaciones de monmeros tienen como finalidad modificar las
propiedades de los polmeros y as lograr nuevas aplicaciones. Por lo que con ello se
busca que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su
flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin
particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los
copolmeros tambin varan, de manera que el proceso de copolimerizacin permite
hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
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Si bien la fsica y la qumica que trata de los polmeros sintticos son complicadas,
dichas ciencias de los polmeros naturales lo son ms. Esto debido a algunos
factores como: que muchos polmeros naturales estn compuestos de unidades de
repeticin diferentes y a menudo parecidas; la mayor dependencia de las
condiciones ambientales exactas del polmero natural; la cuestin de la estructura
real del polmero natural en su entorno natural; y el hecho de que la forma y el
tamao del polmero tienen an ms importancia para los polmeros naturales que
para los sintticos.
Muchos compuestos que existen en forma natural son tambin polmeros. El caucho
es probablemente el polmero orgnico mejor conocido y el nico polmero
hidrocarbonado verdadero que se encuentra en la naturaleza. Se forma por la adicin
del radical del monmero de isopreno (la propiedad elstica del caucho se debe a la
flexibilidad de sus molculas de cadena larga).
El almidn, la celulosa y las protenas son ejemplos de polmeros naturales, en el
caso de la celulosa se trata de un polmero que elaboran las plantas, donde las
largas cadenas moleculares se acomodan linealmente para formar el esqueleto del
vegetal, con lo que se da resistencia mecnica lineal combinada con flexibilidad
lateral. La seda y lana son polmeros a los que se les llama protenas.
Dado que los polmeros naturales son recursos renovables, la naturaleza puede
sintetizarlos a medida que son extrados.
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grupo
de
polmeros
se
obtiene
por
procesos
de
polimerizacin,
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Frmula
CH2=CH2
(CH3)2C=CH2
CH2=CH-CH=CH2
CH2=CH-C6H5
CH2=CH-OR
CH2=CH-OCOR
CH2=CH-COR
CH2=CH-Cl
CH2=CH-COOR
CH2=C(CH3)H-COOR
CH2=CH-CN
CH2=C(CH3)H-COOR
CH2=CH-NO2
CH2=O
R-N=CO
CH2
H2C
Mecanismo principal
radical, aninico coordinativo
catinico
radical, aninico coordinativo
radical, catinico, aninico
catinico
radical
radical
radical
radical, aninico
radical, aninico
radical, aninico
radical, aninico
aninico
catinico, aninico
aninico
catinico, aninico
lactona
CO
catinico, aninico
tetrahidrofurano
vinilcarbazol
H2C
CH2
H2C
CH2
HC
N
catinico
CH2
radical
Fuente: MARTNEZ DE LAS MARAS, Pablo. 1972. Qumica y fsica de los altos polmeros y
materias plsticas. Ed. Alhambra, Espaa, Pg. 109
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doble enlace. El efecto es que el doble enlace se substituye por uno simple y la
molcula aumenta de tamao para formar con el tiempo un polmero.
La hidrogenacin y las reacciones de halogenuros de hidrgeno as como de
halgenos con alquenos y alquinos son ejemplos de reacciones de adicin. Sigamos
un ejemplo en el que se obtiene por la unin de monmeros de etileno mediante un
mecanismo de reaccin de adicin el conocido polietileno:
Como primer paso, se calienta una molcula iniciadora (R2), para as producir dos
radicales.
R2
2R
Por lo que el radical reactivo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo
radical:
R + H2C CH2
R CH2 CH2
R CH2
CH2
CH2
CH2
De lo cual, se forma muy pronto una cadena larga de grupos CH2. Este proceso
finaliza despus de un tiempo determinado, al combinarse dos radicales de cadena
larga para producir el polmero conocido como polietileno.
R CH2 CH2 CH 2CH2+ R CH2 CH2 CH 2CH2
n
Donde
CH2 CH2
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En injerto
Existe otro punto importante al hablar de polmeros elaborados por adicin, se trata
de la distribucin espacial de los grupos qumicos. La disposicin ms regular, la que
tiene todos los grupos R en un mismo lado, se llama configuracin isotctica,
Aquella en la cual alternan los grupos R y H se denomina configuracin
sindiotctica y cuando los grupos se hallan dispuestos al azar, la configuracin es
atctica. Los mtodos antiguos de elaboracin de polmeros por adicin utilizaban
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UNIDAD 5
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H H
H H H H H H H H
C C
C C
R R
R R R R R
C C C C C C
isotcticos
R R R
H R H R H R
H R H R
C C C C C C
C C C C
R H R H R H
R H R H
sindiotcticos
H R R H H H R H H R
C C C C C C C C C C
atcticos
R H H R R R H R R H
Figura 5.2 Tipos de distribucin espacial en los polmeros
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UNIDAD 5
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Para poder entender mejor este tipo de polimerizacin sigamos el siguiente ejemplo:
el nylon, es una poliamida como las protenas que se forma por la condensacin de
una diamina, la hexametilendiamina (H2N(CH2)6NH2) y un cido carboxlico, el cido
adpico (HOOC(CH2)4COOH). La polimerizacin ocurre mediante la eliminacin de
molculas de agua. A continuacin se muestra la produccin de una pequea
seccin de la cadena:
O
H O C ...
hexametilendiamina
H O
...
N C
O H
H O
(CH2)4 C N (CH2)6 N C
... + 3H O
2
Nyln
Otro ejemplo de polmero formado por este mtodo es el dacrn que se trata de un
polister formado por la eliminacin de agua entre etilenglicol y el cido tereftlico.
5.1.3.5 Reacciones por radicales libres: aninica y catinica
Los alquenos son materia prima conveniente para preparar polmeros de adicin. Se
llevan a cabo en las reacciones de adicin, debido a que estas ocurren por
mecanismos de radicales, catinicos y aninicos dependiendo de la forma en que
son iniciados. A travs de los siguientes ejemplos se ilustran estos mecanismos.
Todos estos mecanismos se tratan de reacciones en cadena.
Polimerizacin por radicales libres
C C
RC
C C
R C
...
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Polimerizacin catinica
C C
R C
Z C
C C
R C
...
Polimerizacin aninica
C C
C C
Z C
...
cambio,
las
reacciones
de
polimerizacin
son
capaces
de
continuar
Las poliolefinas, como los alcanos sencillos, pueden clorarse con cloro a altas
temperaturas o bajo la accin de luz UV. Esta reaccin de radicales libres produce
HCl y poliolefinas cloradas (Tyrin), que se usan como plastificantes retardadores de
llama.
Las poliolefinas pueden reticularse calentndolas con perxidos o por irradiacin. Es
ventajoso reticular estos polmeros despus de su conformacin, por ejemplo en el
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UNIDAD 5
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caso de aislamientos para cables; los productos reticulados son menos solubles y
ms resistentes al calor que las poliolefinas lineales.
5.1.4.2 Reacciones de los polienos
Siempre que los grupos etilnicos se encuentren accesibles, las reacciones de los
polienos sern parecidas a las reacciones clsicas de alquenos. Por ejemplo:
H CH3 H H
C C
C C
H CH3 H H
n
H2
Ctz
H
polieno
hidrgeno
C C
C C
H H
polieno hidrogenado
Las poliamidas, como las protenas o los nylons, pueden hacerse reaccionar con
xido de etileno o formaldehdo; este ltimo sirve como agente de reticulacin de las
protenas en embalsamientos y fabricacin de cuero y en la estabilizacin de fibras
de protenas regeneradas.
5.1.5 Reacciones de degradacin de polmeros
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cadena principal en forma aleatoria, como el siguiente ejemplo, que tiene hidrgenos
terciaros, tiene una tendencia a degradarse al azar en la forma mencionada o en el
entrecruzamiento.
H
Degradacin de los enlaces dbiles: un caso clsico se refiere cuando las cadenas
R2
R2
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Las reacciones que se producen con molculas pequeas tambin se dan en los
polmeros. As las reacciones de cloruros cidos con alcoholes para dar steres se
producen si el cloruro de cido es parte de una molcula pequea o de un polmero.
CH3CH2OH
etanol
O
C
O
R
Cl
ster
CH3
C
H2
H
C
OH
H
C
H
Cl
H
C
O
C O
R
Esto es verdad tanto para las reacciones de condensacin mostradas, como para las
reacciones de quelacin que se expresan a continuacin.
C
H2
H
C
UO2
CO2
H
C
H
O
H
C
C
O
O
O
O
O
CH
CHCH2
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Los detergentes son compuestos que permiten variar la tensin superficial del agua y
son los causantes de la humectacin, penetracin, emulsin y suspensin de la
suciedad.
Su estructura est compuesta por dos partes: una hidrfila (afinidad con el agua) y
otra lipoflica (afinidad con aceites), lo que permite formar puentes de hidrgeno y
aceite, ayudando a remover la suciedad.
Propiedades de los detergentes:
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Pesticida o plaguicida son los trminos que se aplican a todos los agentes qumicos
usados en el control de plagas.
Un producto pesticida consiste de dos partes: el ingrediente activo y los ingredientes
inertes. Los ingredientes activos son las sustancias qumicas que actualmente actan
para controlar las plagas. Los ingredientes inertes son primordialmente solventes y
portadores que ayudan en la aplicacin del ingrediente activo para atacar la plagas,
stos ayudan a mejorar la utilidad del producto. Los ingredientes inertes pueden ser
lquidos en los que el ingrediente activo es disuelto, pueden ser productos qumicos
que evitan que el producto se separe o se vaya al fondo, y tambin pueden ser
compuestos que ayudan a que el pesticida se mantenga en la plaga despus de la
aplicacin.
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nervioso preparado por los alemanes en la segunda guerra mundial. Son de gran uso
en agricultura.
Los carbamatos (carbaril, de nombre comercial Servin; propoxur, llamado Baygon)
son poco persistentes (das), se eliminan en la orina. Son poco txicos para el
hombre pero menos eficaces en su accin como pesticidas que los organofosfatos.
Son menos usados en agricultura y ms en interiores, como insecticidas caseros.
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H
C
3.-
H H
H H
C C
C C
H H
C C
H O
H
5.-
H H
C C
H
O
C
8.-
n
O
O
H
C
CH3
O
n
H
C
H
C
O C
C O
O
H CH3
H CH3
C C
H
O C
C C
H
C O
OH
H3C
O
H
C
9.-
(CH2)2CH3
4.-
H
C
OH
H
C
H OH H OH
n
C O
H
C
7.-
H OH
H
C
O CH3
6.-
CH3
1.-
2.-
H
C
OH
de
cido
malico-
4.-Poliamina de vinilo
5.-Poliestireno
2.-Poliacrilonitrilo
6.-Poli(vinilciclohexilbenceno)
3.-Poliacrilamida
7.-Poliestireno clorado
Portillo Alva Benjamn, Leticia Coln Izquierdo.
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8.-Poli(nitroestireno)
13.-Nyln 6-10
14.-Polimetacrilato de metilo
11.-Nyln 6
16.-Poli(1-(metoxicarbonil)-1metiletileno)
12.-Tefln
C1.- Escribe la manera en que se puede formar el dacrn (polister) y menciona que
tipo de polimerizacin presenta.
D.- A partir de qu monmero, o monmeros se forma la baquelita; y por medio de
que tipo de polimerizacin se obtiene y escribe su estructura.
E1.- Los polisteres reticulares reciben el nombre de resinas alqudicas; el glyptal es
una resina alqudica (obtenida de los monmeros anhdrido ftlico y el glicerol).
Escriba su reaccin de formacin.
F.- Indica algunos usos y aplicaciones de los siguientes polmeros: polister,
poliamida, polietileno, nyln.
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