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Trabajo Oxidacion de Propileno Ultimo
Trabajo Oxidacion de Propileno Ultimo
V 2 O5 / Nb2 O5
PRESENTADO POR
Emmanuel Bern.
Beatriz Arteaga.
Jonathan Riveros.
PRESENTADO A:
lvaro Gmez Pea
2014-II
CONTENIDO
1. OBJETIVOS
2. INTRODUCCION
2.1.
2.2.
2.3.
COSTOS
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
1. OBJETIVOS
2. INTRODUCCIN
Los procesos catalticos han generado un gran avance en los sistemas
reaccionantes participando generalmente en campos industriales y
ambientales, sea para optimizar tales y aumentar su rendimiento, acelerando
el proceso, disminuyendo su tiempo de residencia y facilitando la
transformacin de reactivos a productos.
Para el beneficio de la trasformacin de reactivo a producto se generan
estudios en los cuales se investiga que catalizador tiene un mayor rendimiento,
mayor duracin y que tipos de desactivacin puede sufrir y mediante a
procesos que se pueda someter. Con experimentos se busca llegar a la mejora
de transformacin del reactivo, selectividad y rendimiento, buscando
trasformar un reactivo de bajo valor agregado a un producto de alto costo sin
dejar de un lado los problemas ambientales que este acarrea.
Es muy importante tener presente los problemas ambientales que en los
ltimos tiempos se han acelerado por lo cual se buscan alternativas que
beneficien a toda la humanidad en general, se busca dar una mejora y la
bsqueda de nuevas materias primas para la obtencin acrolena.
2.1. OBTENCION DE LA ACROLEINA, USOS DE LA ACROLEINA
Los primero mtodos de obtencin de acrolena en la historia fue mediante la
condensacin de acetaldehdo con formaldehido, lo cual ha ido cambiando con
el paso del tiempo buscando mejores opciones, es tambin llamada 2-propenal
o aldehdo acrlico siendo un compuesto bsico en la clasificacin de aldehdo
insaturados.
Se obtiene acrolena mediante la oxidacin del propileno, el cual en la
actualidad se ve una mayor eficiencia producindola de un hidrocarburo.
Propiedades fsicas
Sin color amarillo, lquido. Sin
color en humo.
Densidad
Masa molar
Punto de fusin
Punto de ebullicin
56.06 g/mol
87 C (186 K)
52,5 C (326 K)
V 2 O5 / Nb2 O5
1 atm
200-400 C
10-30 mg
5-55
c m3
min
4. TECNICAS DE CARACTERIZACION
4.1. METODO BET
El mtodo BET analiza las reas superficiales de las muestras especficas,
mediante el uso de un gas como el nitrgeno el cual de adsorbe y forma
diferentes capas a las cuales se les aplica la isoterma de Langmuir.
C1
P
P
1
VmC
=
+
Po
( PoP)V VmC
SUPERFICIE
PROGRAMADA
QUE
FAVORECEN
LA
SELECTIVIDAD
LA
La presencia del oxgeno ofrece una alta selectividad del Vanadio sobre el
propileno, en lo que respecta a la temperatura tratada en la Fig. #. Aunque al
mantener una alta selectividad, trae consigo resultados que no son deseados
de acuerdo a la conversin del propileno, pues en este caso la conversin es
bastante pequea.
5.3 PERDIDA DE HIDROGENOS Y FORMACION DE LA ACROLEINA
Durante el rompimiento de enlaces de los hidrgenos y la transferencia de
electrones por oxgenos que da lugar a una nueva molcula se estima que se
libera alrededor de 50 Kcal/mol. La energa de desorcin del agua fue calculada
como 30 Kcal/mol, y la combinacin de la entropa adems del posible
desplazamiento de oxigeno hacia la formacin de la molcula de agua, sera el
causante de la desorcin rpida, cuyo energa se estabilizara en 20 Kcal/mol.
[19]
De acuerdo a lo presentado en este mismo artculo, la energa calculada para
la desorcin de la acrolena es de 46 Kcal/mol. Este nmero parece ser alto,
pero omite la relacin de estabilidad que se da alrededor del oxgeno que
queda libre. Por lo tanto, el calor estimado para la formacin cataltica de
acrolena y agua es entonces de 44 Kcal/mol. El mecanismo en trminos de
energa se da en la Fig. 1.
QUE
DOMINAN
EL
PROCESO
En esta seccin se hace una comparacin analtica del cambio energtico, esto
es de acuerdo a la energa libre de Gibbs y a los diferenciales de entalpias.
Estos valores fueron calculados usando Aspen Plus
TEMP
PRES
VAPOR DH
PROPY-01
Bar
J/kmol
240
1,0133
251,05
1,0133
284,21
1,0133
306,32
1,0133
VAPOR
DH
OXYGE01
J/kmol
-37072,439 2322,376
-35717,591 2178,936
-32054,978 1790,778
-29903,382 1562,514
VAPOR DH
ACROL-01
VAPOR DH
WATER
J/kmol
J/kmol
-82254,710 35342,872
-79403,081 34157,589
-71701,462 30953,431
-67181,393 29071,046
328,42
1,0133
339,47
1,0133
361,58
1,0133
-27948,146 1355,058
-27036,680 1258,301
-25332,652 1077,306
372,63
1,0133
-24535,485 -992,607
394,74
1,0133
-23039,542 -833,592
405,79
1,0133
-22336,997 -758,941
438,95
1,0133
-20392,228 -552,155
450
1,0133
-19793,516 -488,474
-63078,329 27360,738
-61166,636 26563,153
-57594,039 25072,652
-55922,669 24375,131
-52788,849 23066,337
-51317,608 22451,715
-47246,782 20750,618
-45993,673 20226,849
Etapa de Adsorcin
2 S+ O2 2O . S
Etapa de reaccin superficial
CH 2CH CH 3 +O . S +S CH 2CH CH 2 . S + HO . S
CH 2CH CH 2 . S +O. S CH 2CH CH 2O . S+ S
CH 2CH CH 2O. S+O . S CH 2CH CH O+ HO . S+ S
Etapa desorcin
HO . S+ HO . S H 2 O+O . s+ S
CH O de
hidrgeno.
2. Los -alilo se mueve a otro tomo de O terminal y se convierte en el
intermedio -alil por la formacin de un enlace covalente CO .
CH 2CH CH 2O. S
V 4 O11
el paso determinante de la
C 2O .S
r AO=k AO C PO2
K AO
2.
r s 1=k s 1 P C 3 H 6C O . SC v
3.
r s 2=k s 2 CC 3 H 5 . SC O . S
4.
r s 3=k s 3 CC 3 H 5O . SC O . S
2
V
C C3 H 5 . SC HO . S
Ks1
CV C C 3 H 5 O . S
Ks2
Limitante
PC 3 H 4 OC HO . SCV
K s3
5.
r DH =k DH C 2HO . S
P H 20CO .SCV
K DH
k s1 k AO , k s 2 ; k S 3; k DH
rAO rs 1 rs 2 rs 3 rDH
=0
k AO k s 1 k s 2 k s3 k DH
Por lo tanto
De (1)
C 2O . S
C PO2 =
K AO
2
V
De (3)
CC 3 H 5 . SC O . S=
CV C C 3 H 5 O . S
Ks2
De (4)
CC 3 H 5 O . SC O . S=
PC 3 H 4 OC HO . SCV
K s3
De (5)
C2HO . S=
PH 20C O . SC V
K DH
CC 3 H 5 O . S =
K S 3 K DH 1 /2
1
CC 3 H 5. S=
4
PC 3 H 40PH 2 O 2K AO
PO 2 4 C V
4
PC 3 H 40P H 2 O 2K AO
PO 2 4 CV
K S 3 K DH 1/ 2
Balance de sitios:
c t =c v + CO . S +C C 3 H 5.S +C HO . S+C C 3 H 5 O . S
1
1
2
Ct =C v +CV PO 2 K
1
2
AO
K S 3 K DH
1
2
Ct=C v 1+ PO 2 K
Cv=
1
2
AO
1
2
K DH
1
4
AO
1
2
PC 3 H 40P H 2 O K PO 2
K S v 3 K DH
1
4
1
2
P H 20 2PO 2 4 K 4AOC V
1
4
P H 20 P O 2 K
K DH
1
2
1
4
AO
1
2
K S 3 K DH 1/ 2
1
2
4
PC 3 H 40PH 2 O 2K AO
P
1
4
AO
1/ 2
P C 3 H 40P H 2O K PO 2
K S 3 K DH
Ct
1
1
2
1+ PO 2 K
1
2
AO
PC 3 H 40P H 2 O 2K 4AOP O 2 4
1
K S 3 K DH 2
4
P H 20 2PO 2 4K 4AO PC 3 H 40P H 2 O 2K AO
PO 2
+
+
1
K S 3 K DH1 /2
K DH 2
1
4
1
4
r s 1=k s 1 P C 3 H 6C V PO 2
1
2
3
4
AO
1
2
AO
P
P K PO 2 CV
K C 3 H 40 H 2O
K S 3K S 1K DH
1
2
1
2
AO
k s 1Ct 2 PC 3 H 6PO 2 K
r s 1=
1
2
1+ PO 2 K
1
2
AO
1
2
1
4
AO
1
2
PC 3 H 40P H 2 O K PO 2
3
4
K S 3 K DH
1
4
)
3
4
AO
PC 3 H 40PH 2 OK PO 2
K S 3K S 1K DH
1
2
1
4
P H 20 P O 2 K
K DH
1
2
1
4
AO
3
4
)
1
2
P C 3 H 40P H 2O K PO 2
K S 3 K DH
r s 1=
ks 1
Ct ( P
(1+ P
1
2
1
2
AO
PO 2 K
C3 H6
1
2
O2
1 2
2
AO
8. TIPO DE CATALIZADORES
Se
utiliza
un
catalizador
soportado
Bi 2 Mo 4 O 15 ) con promotor
1
4
AO
1/ 2
1 2
4
Tungsteno de bismuto (
Bi 2 W 2 O9
xidos
mixtos
de
Bi 2 O3 ) y que
CO x ).
Mo O3 ) la cual
tambin posee una baja conversin pero ligera selectividad a los productos de
oxidacin parcial.
Con estos 2 xidos se puede formar un solo compuesto el cual aumenta la
selectividad y actividad, debido a que presenta una cooperacin entre los
centros de bismuto, capaces de activar a la olefina, y los centros de molibdeno
dnde se produce la insercin de oxgeno o nitrgeno [13].
La fase activa
+
3
+
5 , donde la re-oxidacin del catalizador tiene lugar sobre el par re+
dox U 5
/U 6
[14]
V 2 O5 / Nb2 O5
Nb 2 O5
VO(OC 3 H 7)3
N2
N 2 , y finalmente se
subproductos acetona.
La selectividad acrolena aumenta de 50 a 91% con una cobertura de
vanadio en la superficie en la regin de la sub-mono-capa. El fuerte
incremento de la selectividad de la acrolena provoca una fuerte
disminucin de subproductos con cobertura de vanadio.
+5
V aV
+4
producen
yV
+3
CO2
mediante la adicin de
O2 para la
X propileno =
Ri , se calcula de la siguiente
manera:
Ri=
Si=
r=
Ri=
moles de propilenoconvertido
m2 cathora
Conversin a altas
temperaturas(T>340C)
9. DESACTIVACION DE CATALIZADORES
9.1. QUE ES UN CATALIZADOR?
Un catalizador puede aumentar la velocidad de una reaccin, nunca
modifica el equilibrio o punto final de una reaccin, que est regido
[5]
V 2 O5 / Nb2 O5
[14]
CO x ).
Mo O3 ) la
cual tambin posee una baja conversin pero ligera selectividad a los
productos de oxidacin parcial.
Con estos 2 xidos se puede formar un solo compuesto el cual aumenta la
selectividad y actividad, debido a que presenta una cooperacin entre los
centros de bismuto, capaces de activar a la olefina, y los centros de
molibdeno dnde se produce la insercin de oxgeno o nitrgeno [15].
La fase activa
+
3
+
5 , donde la re-oxidacin del catalizador tiene lugar sobre el par re+
dox U 5
/U 6
[16]
11.CONCLUSIONES
Durante las ltimas dcadas se han venido estudiando nuevos catalizadores
para la oxidacin selectiva de propileno. Nuevas investigaciones confirman a
las variaciones entre V-Sb-Nb-Mo como los catalizadores ms adecuados sobre
componentes de acrolena y acrilonitrilo, lo cual da pie a
una nueva
generacin de catalizadores que tengan un mayor tiempo de actividad, una
mayor selectividad y por supuesto generen una mayor conversin.
Este reaccin no es la excepcin a las reacciones catalizadas ya que la reaccin
superficial es el paso controlante.
http://eprints.ucm.es/15817/1/T33798.pdf; pag 4.
[2]
http://es.wikipedia.org/wiki/Acrilonitrilo_butadieno_estireno ; consultado 28
noviembre 2014
[3]
http://invenes.oepm.es/InvenesWeb/detalle?referencia=E93420042;
consultado 28 noviembre 2014
[4]
http://books.google.com.co/books?
id=PG1u2E9Nd4C&pg=PA125&dq=catalizadores&hl=es&sa=X&ei=ODemUHMafNsATmkIDYBA&ved=0CCQQ6AEwAg#v=onepage&q=catalizadores&f=
false
[5]
[6]
[7]
[9]
[10]
[11]
[12]
V 2 O5 / Nb2 O5
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/supelco/11052u?
lang=en®ion=CO; consultado 29 noviembre 2014
[14]
[15]
[16]
[17]
Dynamics to Acrolein
[18]