TEMA 7

ESTEREOQUIMICA I

1. Concepto de estereoqumica.
2. Isomera conformacional.
3. Conformaciones y estabilidades de los cicloalcanos.

123

Fundamentos de Qumica Orgnica

TEMA 7. ESTEREOQUIMICA I.
1. Concepto de estereoqumica. 2. Isomera conformacional. 3. Conformaciones y
estabilidades de los cicloalcanos.
1. Concepto de estereoqumica.
Dos compuestos con igual frmula molecular pero con propiedades fsicas y/o
qumicas diferentes se denominan ismeros. La palabra ismero se emplea, a modo
de trmino general, para designar aquellos compuestos que estn relacionados entre
s de alguna de las siguientes formas: como ismeros estructurales o como
estereoismeros.
Los ismeros constitucionales o estructurales son los que difieren en el
orden en el que se enlazan los tomos en la molcula. Por ejemplo, el n-butano y el
metilpropano son dos ismeros estructurales con frmula molecular C4H10. En el nbutano hay dos clase diferentes de carbonos: los carbonos C1 y C4, con un enlace C-C
y tres enlaces C-H, y los C2 y C3, que presentan dos enlaces C-C y dos enlaces C-H.
En el 2-metilpropano hay tambin dos clases diferentes de carbono: los carbonos C1,
C3 y C4, similares a los carbonos C1 y C4 del butano puesto que tienen un enlace C-C y
tres enlaces C-H, y el carbono C2, que tienen tres enlaces C-C y un enlace C-H. En el
butano no hay ningn tomo de carbono con estas caractersticas.
H

C1

C2

C3

C4

n-butano

H
H

C4

C1

C2

C3

H
H
H

metilpropano

Los Estereoismeros se definen como ismeros que tienen la misma secuencia

de tomos enlazados covalentemente, pero con distinta orientacin espacial. Hay dos
clases de esteroismeros:
a) Ismeros conformacionales o confrmeros, que son aquellos que se
interconvierten rpidamente a temperatura ambiente mediante rotaciones sobre
enlaces sencillos. Esta clase de ismeros no pueden separarse.
b) Ismeros configuracionales, que no pueden interconvertirse y, por tanto,
pueden separarse. Hay dos clases de ismeros configuracionales:

124

Tema 7

b.1) Los que se originan por la distinta orientacin espacial de tomos o grupo
de tomos alrededor de un enlace doble y que se denominan ismeros geomtricos.
b.2) Los que se originan por la distinta orientacin espacial de tomos o grupos
de tomos alrededor de un carbono tetradrico (hibridacin sp3). Esta clase de
esteroismero abarca a dos tipos de ismeros configuracionales:
Los enantimeros que se relacionan entre s por ser imgenes especulares no
superponibles.
Los diastereoismeros o diastermeros, ismeros configuracionales que no
son imagen especular uno del otro.
2. Isomera conformacional.
a) Isomera conformacional en compuestos acclicos.
En la figura 1 se representa la molcula de metano mediante un sistema que da
una idea de la forma tridimensional de este compuesto. Como se puede apreciar los
cuatro enlaces covalentes C-H se dibujan de tres formas diferentes. Los dos enlaces
covalentes C-H, dibujados en trazo simple, estn contenidos en el plano del papel,
mientras que el enlace C-H, dibujado en trazo grueso en forma de cua se dirige hacia
el observador. El cuarto enlace C-H est dibujado mediante una lnea a trazos, y
tambin en forma de cua, y esta forma de representar el enlace significa que este
enlace se aleja del observador.

Representacin tridimensional de la molcula de metano

H
C
H
H

1.09 A
H

109.5
figura 1

figura 2

En la figura 2 se ha representado la molcula de metano en un modelo de

varillas y bolas. Se puede apreciar cmo el tomo de hidrgeno que est ms cerca
del observador, el enlazado en la figura 1 con el trazo grueso en forma de cua,
presenta un mayor volumen que el resto de los tomos de hidrgeno. El tomo de

Fundamentos de Qumica Orgnica

125

hidrgeno ms pequeo en la figura 2 se corresponde con el tomo de hidrgeno de la

figura 1, que est enlazado con la lnea a trazos (se aleja del observador). El tamao
diferente de los tomos de hidrgeno en la figura 2 representa una visin real de esta
molcula.
Atencin: no es que los tomos de hidrgeno sean de tamao diferente, sino
que al ser del mismo tamao el que est ms cerca del observador se ve ms
voluminoso que los que estn ms alejados debido al efecto de la perspectiva!
El siguiente hidrocarburo en complejidad, despus del metano, es el etano cuya
frmula molecular es C2H6. Los dos grupos CH3 unidos por el enlace C-C, y que
constituyen la molcula de etano, se denominan grupos metilo. En la figura 3 se dibuja
la molcula de etano en la representacin aplastada. Mientras que la figura 4 es una
representacin ms real, con enlaces gruesos en forma de cua que se acercan al
observador, y enlaces a trazos que se alejan del observador, y que ponen de
manifiesto la forma tridimensional del etano.

Diferentes representaciones de la molcula de etano

figura 3

H
H

H
H

C
C

figura 4

Si se observase la representacin del etano de la figura 4 a lo largo del enlace

C-C se vera una disposicin de tomos de manera que el primer tomo de carbono, el
que estuviese ms cerca del observador, tapara (eclipsara) al otro tomo de carbono
pero ninguno de los hidrgenos del grupo metilo (CH3) ms cercano al observador
tapara a los hidrgenos del grupo metilo ms alejado. Esta forma de ver la molcula
de etano se dibuja en la figura 5. A esta disposicin de los tomos de hidrgeno de la
molcula de etano, en la que ninguno de los tomos de hidrgeno de un grupo metilo
eclipsa (tapa) a ninguno de los tomos de hidrgeno del otro grupo metilo se le
denomina conformacin alternada del etano. En las figuras 6 y 7 se dibujan las
disposiciones de las figuras 4 y 5, respectivamente, pero mediante el modelo de
varillas y bolas.

126

Tema 7

Conformacin alternada del etano

H

H
H
H

C
C

H
H

figura 4

figura 5

figura 6

figura 7

Una caracterstica del etano es que los dos grupos que constituyen su estructura
no estn fijos en una posicin determinada sino que pueden girar con relativa libertad
alrededor del enlace sigma que mantiene unidos a los dos tomos de carbono. Esto es
as porque el enlace es capaz de mantener el solapamiento lineal sp3-sp3 a pesar del
giro relativo de los dos grupos metilo. El giro de los grupos metilo de la conformacin
alternada puede llevar a otra disposicin relativa de los tomos de hidrgeno de los
grupos metilo, de manera que en la nueva colocacin los tomos de hidrgeno de un
grupo metilo eclipsan a los tomos de hidrgeno del otro grupo metilo. A esta
disposicin particular de la molcula de etano se le denomina conformacin
eclipsada.

H
giro de 60 alrededor
del enlace sigma

H
H

conformacin alternada
del etano

H
H

H
H

conformacin eclipsada
del etano

127

Fundamentos de Qumica Orgnica

En las figuras 8, 9 y 10 se representa la conformacin eclipsada del etano de

tres formas diferentes.

Conformacin eclipsada del etano

H
HH

HH

H
H

H
H

figura 8

figura 9

figura 10

Aunque estrictamente los tomos del grupo metilo posterior no se ven en la

conformacin eclipsada, en la figura 8 se han dibujado los tres tomos de hidrgeno
del grupo metilo posterior para poner de manifiesto su posicin. De hecho, en el
modelo de varillas y bolas de la figura 9 no se ve ninguno de los cuatro tomos de
carbono que constituyen el grupo metilo posterior porque estn perfectamente tapados
por el tomo de carbono y los tres tomos de hidrgeno del grupo metilo anterior. Por
ltimo, la figura 10 es otra representacin de la conformacin eclipsada del etano.
Aunque en esta figura todos los enlaces estn dibujados con trazo simple no todos lo
tomos estn situados en el plano del papel. En realidad el dibujo se tiene que ver
imaginando que el enlace C-C se aleja del observador y por tanto el segundo grupo
metilo est en un plano ms profundo en relacin con el primero
La representacin de la molcula de metano, tal y como aparece en las figuras 5
y 8, se denomina representacin de Newman. Esta forma de representar las
molculas orgnicas Implica la visin de la molcula desde el extremo del eje de un
enlace C-C. El tomo de carbono que queda ms prximo al observador se representa
por un punto central del que emergen los enlaces restantes. El tomo de carbono
posterior se representa por un crculo.
La representacin de la molcula de etano, tal y como aparece en la figura 10,
se denomina representacin de caballete o en perspectiva. Esta forma de
representar las molculas orgnicas implica la visin de la molcula desde arriba y
desde la derecha de un enlace C-C. Todos los enlaces se dibujan con lneas
continuas, de forma que la representacin angular proporciona una imagen en
perspectiva de la estructura tridimensional.

128

Tema 7

Para pasar de la conformacin eclipsada del etano a la alternada es necesario

girar 60 uno de los dos tomos de carbono de manera que este giro se realice a lo
largo del enlace C-C.

H
H

H
H

H
60

HH

H
C

conformacin
eclipsada

H
C
H
H

conformacin
alternada

En la siguiente figura se representa el paso de una conformacin alternada del

etano a otra conformacin alternada.

60

HH

HH

60

HH
conformacin
alternada

conformacin
eclipsada

conformacin
alternada

La estructura de la izquierda de la figura anterior es una representacin, en el

modelo de varillas y bolas, de una conformacin alternada del etano. Para situar la
posicin relativa de los diferentes tomos de hidrgeno se ha coloreado uno de ellos
de rojo y as poderlo distinguirlo del resto de tomos. Al mover 60 la conformacin, en
la direccin que se indica en la figura, sta pasa de alternada a eclipsada. Un nuevo
giro de 60 convierte a la conformacin eclipsada en una alternada. Al terminar el
viaje, con un giro total de 120, se pasa de una conformacin alternada a otra

Fundamentos de Qumica Orgnica

129

alternada, totalmente indistinguibles a no ser porque la coloracin en rojo de uno de

los tomos de hidrgeno pone de manifiesto el movimiento global del grupo metilo con
respecto de la conformacin alternada de partida.

A temperatura ambiente la molcula de etano est haciendo continuamente este

viaje alternada-eclipsada-alternada. La conformacin alternada del etano es ms
estable que la eclipsada tal y como se indica grficamente a continuacin:

Confrmeros eclipsados

Confrmeros alternados

Una forma de explicar la mayor estabilidad de la conformacin alternada con

respecto a la eclipsada es suponer que a medida que los tomos de hidrgeno van
acercndos, desde la posicin alternada a la eclipsada, sus nubes electrnicas van
aproximndose y la energa del sistema empieza a aumentar hasta llegar a un
mximo, que es la energa que contiene la conformacin eclipsada. Esta situacin,
desfavorable desde el punto de vista energtico, empieza a normalizarse cuando la
molcula, desde la conformacin eclipsada, comienza a girar en su viaje hasta la otra
conformacin alternada. A medida que se van distanciando los tomos de hidrgeno
desde la posicin eclipsada sus nubes electrnicas se van alejando, hasta llegar a la
situacin de mnima energa que corresponde a la otra conformacin alternada.
En la grfica anterior se esquematizan las relaciones energticas que existen
entre las conformaciones alternadas y las conformaciones eclipsadas que, como se
puede apreciar, estn situadas en el mximo de energa debido a la compresin
estrica entre las nubes electrnicas de los tomos que estn eclipsados.
Muy recientemente se ha demostrado que la mayor estabilidad de la
conformacin alternada del etano se debe a un efecto de hiperconjugacin (ver tema

130

Tema 7

9), mas que a un efecto estrico. En la conformacin alternada se produce una

transferencia de densidad electrnica desde el orbital C-H al orbital vaco * C-H del
enlace contiguo (ver Esquema 2), y en esta conformacin se consigue una ptima
estabilizacin por deslocalizacin interna de la densidad electrnica
Efecto de hiperconjugacin en la conformacin alternada del etano
conformacin eclipsada
C-H C-H
C-H
H

H
H

conformacin alternada
C-H
C-H

interaccin
repulsiva

H
H

H
H

H
*C-H

*C-H

C-H

dbil
hiperconjugacin

fuerte hiperconjugacin
(estabilizacin)

Esquema 2

Despus del etano el siguiente hidrocarburo en complejidad creciente es el

propano, cuya frmula molecular es C3H8. Las representaciones estructurales de este
compuesto son las que se indican en las figuras 11 (representacin aplastada) y 12
(representacin tridimensional).

Representaciones de la molcula de propano

figura 11

H
H
H

H
C

H
H

figura 12

Si se mirase la molcula de propano a lo largo de uno de los enlaces C-C de la

figura 12 se vera una disposicin espacial eclipsada de los tomos de hidrgeno y del
grupo metilo, tal y como se representa en las figuras 13 y 14.

131

Fundamentos de Qumica Orgnica

Conformacin eclipsada del propano

H
H
H

H
H

C
C

H
HCH
3

figura 12

H
H

H CH
3
H

figura 13

figura 14

Girando 60 el grupo CH3 se pasa desde la conformacin eclipsada a la

conformacin alternada del propano. Las figuras 15 y 16 son dos representaciones de
esta conformacin alternada. Las figuras 17 y 18 son la representacin, en el modelo
de varillas y bolas, de las conformaciones alternadas 15 y 16, respectivamente.

H
H

H
H

H
H

60

HCH
3

CH3

figura 13

H
C
CH3
H

figura 16

figura 15

figura 17

figura 18

En la siguiente figura se representa el paso de una conformacin alternada del

propano a otra conformacin alternada.

60

HH

HH

60

HCH3

conformacin
alternada

conformacin
eclipsada

conformacin
alternada

132

Tema 7

La estructura de la izquierda de la figura anterior es una representacin, en el

modelo de varillas y bolas, de una conformacin alternada del propano. Para situar la
posicin relativa de los diferentes tomos de hidrgeno se ha coloreado uno de ellos
de rojo y as poderlo distinguirlo del resto de tomos. Al mover 60 la conformacin, en
la direccin que se indica en la figura, sta pasa de alternada a eclipsada. Un nuevo
giro de 60 convierte a la conformacin eclipsada en una alternada. Al terminar el
viaje, con un giro total de 120, se pasa de una conformacin alternada a otra
alternada, totalmente indistinguibles a no ser porque la coloracin en rojo de uno de
los tomos de hidrgeno pone de manifiesto el movimiento global del grupo metilo con
respecto de la conformacin alternada de partida.
A temperatura ambiente la molcula de propano est haciendo continuamente
este viaje alternada-eclipsada-alternada. La conformacin alternada del propano es
ms estable que la eclipsada del propano tal y como se indica grficamente a
continuacin:

Relaciones energticas entre las conformaciones del propano

eclipsada

energa

alternada

alternada

60

120

ngulo dihedro, grados

Otro ejemplo ms complejo de isomera conformacional es el que presenta la

molcula del butano. En la siguiente figura se da la representacin de Newman de las
conformaciones del butano a lo largo del enlace C2-C3.

133

Fundamentos de Qumica Orgnica

Conformaciones del butano

H
H
H

H
H

60

H3 C

CH3
CH3
A

60

H3C
H

H
H 60

H
HCH
3
C

CH3
B

CH3
H

60

H
H

CH3
H 60

H
CH3
D

H
HCH
3
E

CH3
CH3
F

Como se observa en la figura anterior, las conformaciones A, C y E son

eclipsadas y las B, D y F alternadas Para distinguir unas de otras se ha propuesto la
nomenclatura sistemtica que se describe a continuacin:
El prefijo anti se emplea cuando los enlaces de los grupos ms voluminosos (en
este caso los dos grupos metilo) forman angulos superiores a 90.
El prefijo sin se emplea cuando los enlaces de los grupos ms voluminosos (en
este caso los dos grupos metilo) forman angulos inferiores a 90.
La terminacin periplanar se aplica cuando los dos grupos ms voluminosos
estn en un mismo plano.
La terminacin clinal se aplica cuando los dos grupos voluminosos estn en
distintos planos.
De acuerdo con esta nomenclatura los confrmeros del butano se denominaran
del siguiente modo:
Conformacin D = Conformacin antiperiplanar (o alternada anti).
Conformaciones B y F = Conformaciones sinclinales (o alternada gauche).
Conformaciones C y E = Conformaciones anticlinales (o eclipsada gauche).
Conformacin A = Conformacin sinperiplanar (o eclipsada anti).

134

Tema 7

Como cabe esperar la estabilidad de las tres conformaciones alternadas es

mayor que la de las tres conformaciones eclipsadas, pero dentro de cada tipo tambin
hay diferencias energticas tal y como se muestra en el siguiente diagrama:

Como se observa, la conformacin de menor energa y, por tanto, la ms estable

y abundante, es la D, alternada anti o antiperiplanar, y la de mayor energa es la
conformacin A (eclipsada anti o sinperiplanar). Se ha observado una diferencia de 19
kJ/mol (4.5 kcal/mol) entre ambas conformaciones, siendo ste un valor relativamente
pequeo fcilmente superable a temperatura ambiente. Por tanto, a temperatura
ambiente, aunque hay una rpida interconversin, la gran mayora de molculas se
encuentran en una conformacin alternada anti.
La tensin estrica es muy importante a medida que se acercan los dos metilos
e incluso se nota en las conformaciones alternadas gauche donde no existe tensin
torsional por ser conformaciones alternadas. Debido a esta tensin estrica existe un
diferencia energtica de 4 kJ/mol (0.9 kcal/mol) entre las alternadas gauche y la
alternada anti, que es ms estable porque sita los dos grupos metilo lo ms alejados
posible.
Por otra parte, todas las conformaciones eclipsadas presentan tensiones
torsionales (ver ms adelante), debido a la repulsin enlace-enlace, y estricas, debido
a la proximidad de los dos grupos voluminosos.
Debido a la continua rotacin alrededor de los enlaces simples C-C las
molculas orgnicas no pueden ser consideradas como estticas, sino que estn
compuestos por diferentes confrmeros en rpida intercoversin. Estos confrmeros
son inseparables. El nmero de molculas con una determinada conformacin en un
momento dado depende de la estabilidad de los confrmeros, de manera que la
conformacin ms estable ser la que adopten la mayora de las molculas. Los
clculos revelan que el 72% de las molculas de butano adoptan la conformacin
alternada anti y el 28% la alternada gauche. El nmero de molculas que presentan

Fundamentos de Qumica Orgnica

135

conformacin eclipsada es mnimo y slo existen instantneamente como paso de

unas conformaciones alternadas a otras. La preferencia por la conformacin alternada
es la que hace que se representen las molculas en zig-zag.

Conformacin alternada zig-zag

del butano

H H

H H
H

H
H

3. Conformaciones y estabilidades de los cicloalcanos.

El ciclopropano, que slo contiene tres tomos de carbono, debe tener la forma
de un tringulo equiltero y por tanto con ngulos de enlace carbono-carbono de 60.
El ciclobutano, que geomtricamente es un cuadrado, debe tener ngulos de enlace
de 90. En el ciclopentano se sabe que los ngulos de enlace carbono-carbono son de
108 y en el ciclohexano de 109.
Adolf von Baeyer propuso, en 1885, que los cicloalcanos cuyo ngulo de enlace
difera del ngulo de enlace ideal de 109, deberan estar tensionados y, por tanto,
seran ms inestables que aquellos cicloalcanos cuyos ngulos de enlace fuesen
iguales o muy prximos a 109. De acuerdo con esta teora, el ciclopropano tendra
una tensin angular que se podra cuantificar como la diferencia entre el ngulo
tetradrico de 109 y su ngulo de enlace carbono-carbono, que es de 60.
Tensin angular del ciclopropano 109 - 60 = 49
De la misma forma se pueden calcular las tensiones angulares del ciclobutano,
ciclopentano y ciclohexano:
Tensin angular del ciclobutano 109 - 90 = 19
Tensin angular del ciclopentano 109 - 108 = 1
Tensin angular del ciclohexano 109 - 109 = 0
En la siguiente figura se esquematiza de modo grfico las tensiones angulares
de los cuatro cicloalcanos anteriores:

136

Tema 7

109 (carbono sp3)

109 (carbono sp3)

19

49

90

60
ciclopropano

ciclobutano

109 (carbono sp3)

109 (carbono sp3)

1
109

108

ciclopentano

ciclohexano

Cuando Baeyer propuso su teora de la tensin angular asumi que los

cicloalcanos eran compuestos planos, lo cual slo es cierto en el caso del
ciclopropano. Adems de la tensin angular, o tensin de Baeyer, hay otros factores
que influyen tambin en el grado de inestabilidad de un cicloalcano. Se acaba de ver
que los hidrocarburos acclicos son ms estables en las conformaciones alternadas
que en las conformaciones eclipsadas. Esta diferencia de estabilidad entre
conformaciones alternadas y eclipsadas se conoce como tensin torsional. En el
ciclopropano, adems de la tensin angular debe existir una considerable tensin
torsional porque los enlaces C-H estn eclipsados. En cicloalcanos de mayor tamao
de anillo la tensin torsional puede disminuir si el ciclo adopta una conformacin
plegada, no plana.

Conformacin del ciclopropano

H

C
H

Eclipsado

C
H
H

Eclipsado

Fundamentos de Qumica Orgnica

137

Adems de la tensin angular y de la tensin torsional hay un tercer factor que

tambin contribuye a la energa de tensin total de un cicloalcano. En el n-butano,
hidrocarburo acclico, existen dos conformaciones alternadas que no son de igual
energa por que en una de ellas los grupos metilo estn ms cerca uno de otro e
inestabilizan la conformacin debido a un efecto de repulsin estrica.
En la siguiente figura se indican las dos conformaciones alternadas del n-butano.
La de la izquierda, conformacin alternada anti, es de menor energa que la de la
derecha, conformacin sesgada o gauche, porque en esta conformacin los grupos
metilo estn relativamente prximos y provocan un aumento de la energa
conformacional, debido al efecto de repulsin desestabilizante de las nubes
electrnicas de los grupos metilo. A este efecto desestabilizante se le denomina
tensin estrica.

Conformaciones alternadas del n-butano

interaccin estrica
desestabilizante

CH3
H

CH3

<

CH3
conformacin anti

CH3

H
H

conformacin gauche
aumenta la energa

En resumen, los tres factores que inciden en la energa de los cicloalcanos son:
.- La tensin angular = La tensin debida a la expansin o compresin de los
ngulos de enlace.
.- La tensin torsional = La tensin debida al eclipsamiento de tomos y
enlaces.
.- La tensin estrica = La tensin debida a interacciones repulsivas entre
tomos o grupos de tomos que estn relativamente prximos.
El ciclopropano es un gas, con un punto de ebullicin de -33C, y ya se ha visto
que, de acuerdo con la teora de Baeyer, el ngulo de enlace carbono-carbono debe
ser de 60C. Cmo se puede explicar, desde el punto de vista de la teora de los
orbitales hbridos, tal deformacin del ngulo de enlace tetradrico que es de 109?.

138

Tema 7

La respuesta es que los enlaces carbono-cabono del ciclopropano estn doblados. En

un alcano sin tensin el mximo solapamiento orbitlico se consigue cuando los dos
tomos que se van a enlazar solapan sus orbitales frontalmente. En el ciclopropano
los orbilates sp3 no pueden solaparse de manera frontal y su solapamiento, que se
produce de manera tangencial, es mucho menos profundo que el que se produce en
los alcanos sin tensin. El resultado es que los enlaces del ciclopropano son mucho
ms dbiles y ms reactivos que los de los alcanos tpicos.

C
C
C

C
C

109
enlace sp3-sp3 doblado

Conformaciones del ciclobutano y del ciclopentano.

El ciclobutano tiene menor tensin angular que el ciclopropano, porque los
ngulos de enlace carbono-carbono son de 90, y por tanto estn ms prximos al
ngulo de enlace ideal de 109. Sin embargo, si el ciclobutano fuese plano tendra ms
tensin torsional que el ciclopropano al tener ocho interacciones eclipsadas H-H, por
tan slo seis del ciclopropano. En realidad, el ciclobutano no es completamente plano
sino que est ligeramente doblado, de manera que uno de sus cuatro tomos de
carbono se sita unos 25 por encima del plano en el que estn colocados los otros
tres. Este doblamiento provoca un ligero aumento de la tensin angular que queda
compensada por una disminucin de la tensin torsional.
Conformacin del ciclobutano
interaccin no
completamente eclipsada
H

H
H

H
H

interaccin no
completamente eclipsada

139

Fundamentos de Qumica Orgnica

Segn la teora de Baeyer, el ciclopentano estara prcticamente ausente de

tensin angular, porque sus ngulos de enlace carbono-carbono son de 108. Sin
embargo, si el ciclopentano fuese plano tendra una elevada tensin torsional debido a
que presentara diez interacciones eclipsadas H-H. En realidad, el ciclopentano
adquiere una conformacin doblada que, aunque provoca un ligero aumento de la
tensin angular, consigue disminuir la tensin torsional al evitar el eclipsamiento
directo de los tomos de hidrgeno. Cuatro de los tomos de carbono que constituyen
el anillo ciclopentnico se colocan en un mismo plano, situndose el quinto tomo de
carbono por encima de este plano.
En la siguiente figura se indica la conformacin que adopta el ciclopentano con
los carbonos C1, C2, C3 y C4 en un plano y el carbono C5 fuera del plano. En la
proyeccin de Newman a lo largo del enlace C1-C2 se observa cmo los enlaces C-H
estn casi alternados.
Conformacin del ciclopentano
H
H
H

H
3

H
H

H
H

1
H

H
H H
3

4
H

Conformaciones del ciclohexano.

El ciclohexano es un hidrocarburo cclico que no presenta tensin angular ni
tampoco tensin torsional. La falta de tensin angular es fcil de explicar porque los
ngulos de enlace carbono-carbono son de 109. Sin embargo, si el ciclohexano fuese
plano debera presentar una importante tensin torsional debido al eclipsamiento de
sus doce enlaces C-H. En realidad, adquiere una conformacin doblada, denominada
conformacin de silla, en la que no existe ningn tipo de eclipsamiento H-H y por tanto
no hay tensin torsional porque todos los enlaces C-H estn alternados. En la
siguiente figura se indica la conformacin de silla del ciclohexano, junto con una
representacin de Newman a lo largo de los enlaces C1-C2 y C4-C5, y en la que se
aprecia la posicin alternada de los enlaces C-H.

140

Tema 7

Conformacin de silla del ciclohexano

H
4

H
H

H
H
3
H

H 2

5 H
H

6 H

H
H

6
CH2

H
1
H

H
H

H
4

5
CH2
3

H
H

Para dibujar la conformacin de silla del ciclohexano es conveniente seguir las

siguientes reglas:
1. Dibuje dos lneas paralelas inclinadas y ligeramente desplazadas una
respecto de la otra. Estos cuatro tomos de carbono del anillo ciclohexnico estarn
ocupando el mismo plano:

2. Coloque un tomo de carbono a la derecha y por encima del plano en el que

estn los otros cuatro tomos de carbono y conctelo con los dos tomos de carbono
vecinales:

3. Coloque el sexto tomo de carbono a la izquierda y por debajo del plano en el

que estn los cuatro tomos de carbono centrales y conctelo a los dos tomos de
carbono vecinales.

141

Fundamentos de Qumica Orgnica

Cuando se mira la conformacin de silla del ciclohexano, el enlace de la parte

inferior est enfrente (ms cerca) del observador y el enlace de la parte superior esta
detrs y por tanto ms lejos del observador.

Este enlace est detrs

Este enlace est delante

Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano.

Una de las consecuencias de la conformacin de silla del ciclohexano es que
hay dos clases de posiciones en las cuales se colocan los enlaces C-H en el anillo,
denominadas posicin axial y posicin ecuatorial. El ciclohexano en conformacin se
silla contiene seis hidrgenos colocados en posiciones axiales y seis en posiciones
ecuatoriales.
Cada tomo de carbono del anillo ciclohexnico est enlazado a un tomo de
hidrgeno en posicin axial y a otro en posicin ecuatorial.
Cada cara del anillo ciclohexnico contiene tres hidrgenos en posiciones
axiales y tres en posiciones ecuatoriales, de manera que si en la cara superior del
anillo los carbonos C1, C3 y C5 colocan los hidrgenos en la posicin axial, los
carbonos C2, C4 y C6 los colocan en la posicin ecuatorial, tal y como se aprecia en las
siguientes figuras:
H

H
H
3

H
1
H

H
2
H

Hidrgenos axiales

H
6

Hidrgenos ecuatoriales

142

Tema 7

Movilidad conformacional en el anillo del ciclohexano.

Como hay dos clases de enlaces en el anillo ciclohexnico, axiales y
ecuatoriales, se debera esperar que los compuestos ciclohexnicos monosustituidos,
como por ejemplo el metilciclohexano, existiesen en dos formas isomricas: el
metilciclohexano axial y el metilciclohexano ecuatorial. En realidad, solo existe un
metilciclohexano porque los anillos ciclohexnicos son conformacionalmente mviles a
temperatura ambiente, de manera que dos conformaciones de silla diferentes se
interconvierten rpidamente, provocando el intercambio de las posiciones axiales y
ecuatoriales.

CH3

H
H

H
H

H
H

H
H

CH3

6
1

H
3

H
H

Metilciclohexano ecuatorial

Metilciclohexano axial

Las conformaciones de silla del ciclohexano se pueden interconvertir

manteniendo los cuatro tomos de carbono centrales en su sitio y doblando los dos
tomos de carbono de los extremos del anillo en direcciones opuestas. Por ejemplo, el
bromociclohexano axial se interconvierte fcilmente, a temperatura ambiente, en
bromociclohexano ecuatorial, porque la barrera de energa que tiene que superar esta
interconversin silla-silla es de slo 10.8 kcal/mol, de manera que lo que se observa es
lo que parece ser una nica estructura.

Br

Br
Bromociclohexano axial

Bromociclohexano ecuatorial

143

Fundamentos de Qumica Orgnica

Conformaciones de los compuestos ciclohexnicos monosustituidos.

Aunque el anillo ciclohexnico se interconvierte rpidamente entre las dos
conformaciones

silla-silla,

las

dos

confrmeros

de

un

anillo

ciclohexnico

monosustituido no son igual de estables. Por ejemplo, en el metilciclohexano el

confrmero ecuatorial es 1.8 kcal/mol ms estable que el axial, e igual ocurre con otros
compuestos ciclohexnicos monosustituidos. Por tanto, un compuesto ciclohexnico
monosustituido es ms estable en la conformacin ecuatorial que en la axial.
La diferencia de energa entre los confrmeros axial y ecuatorial es debido a la
tensin estrica causada por las interacciones 1,3-diaxiales, lo que significa que el
grupo metilo del metilciclohexano axial, situado por ejemplo en el carbono C5, est
muy cerca de los tomos de hidrgeno axiales de los carbonos vecinales en C1 y C3, y
esta proximidad provoca una repulsin entre sus nubes electrnicas que desestabiliza
la conformacin:
interacciones estricas 1,3-diaxiales

CH3

H
3

4
3

H
6

6
1

Metilciclohexano axial

CH3
5

Metilciclohexano ecuatorial

Se ha calculado que el valor de cada una de las interacciones estricas 1,3diaxiales metilo-hidrgeno es del orden de 0.9 kcal/mol. Como hay un total de dos
interacciones de este tipo en el metilciclohexano axial, la desestabilizacin de este
compuesto, en relacin con el metilciclohexano ecuatorial, es de 0.9 kcal/mol x 2 = 1.8
kcal/mol.
La energa de las interacciones 1,3-diaxiales depende de la naturaleza y del
tamao del grupo sustituyente. Es fcil predecir que cuanto mayor sea el tamao del
grupo mayor ser el valor de la energa de interaccin 1,3-diaxial. Esto se puede
comprobar en la siguiente tabla, en la que se dan los valores de las interacciones 1,3diaxiales de un tomo de hidrgeno con una serie de grupos funcionales.
X

H
3
2

144

Tema 7

Interaccin 1,3-diaxial X-H

kcal /mol

kJ/mol

-F

0.12

0.5

-Cl

0.25

1.0

-Br

0.25

1.0

-OH

0.5

2.1

-CH3

0.9

3.8

-CH2CH3

0.95

4.0

-CH(CH3)2

1.1

4.6

-CH(CH3)3

2.7

11.4

-C6H5

1.5

6.3

-COOH

0.7

2.9

-CN

0.1

0.4

En la tabla anterior se puede observar cmo la interaccin estrica 1,3-diaxial

aumenta en la serie -CH3 < -CH2CH3 < -CH(CH3)2 < -C(CH3)3, lo que est en relacin
directa con el aumento del tamao de estos grupos.
Conformaciones de los compuestos ciclohexnicos disustituidos.
Como se acaba de explicar en el apartado anterior, el confrmero ms estable
de un compuesto ciclohexnico monosustituido es el que coloca el sustituyente en la
posicin ecuatorial. En los compuestos ciclohexnicos disustituidos la situacin es ms
compleja, ya que hay que analizar las dos conformaciones de silla para poder decidir
cul de las dos ser la predominante en el equilibrio conformacional.
Uno de los compuestos ciclohexnicos disustituidos ms simple, desde el punto
de vista funcional, es el 1,2-dimetilciclohexano. Para este compuesto existen dos
ismeros denominados cis-1,2-dimetilciclohexano y trans-1,2-dimetilciclohexano. En el
ismero cis los dos grupos metilo estn del mismo lado del plano molecular, mientras
que en el trans los dos grupos metilo estn en lados opuestos del plano molecular.
En el cis-1,2-dimetilciclohexano una conformacin de silla coloca un grupo metilo
en posicin axial, por ejemplo en C1, de manera que el otro grupo metilo en C2 queda
situado en la posicin ecuatorial. En la conformacin de silla alternativa, el grupo
metilo en C1 pasa a estar en posicin ecuatorial y el grupo metilo en C2 pasa a

145

Fundamentos de Qumica Orgnica

colocarse en posicin axial:

Conformaciones de silla alternativas para el cis-1,2-dimetilciclohexano
CH3

H
H

H
H

CH3

6
5

CH3

CH3

2
3

En la conformacin de silla de la izquierda, el grupo metilo axial en C1 presenta

dos interacciones 1,3-diaxiales desestabiliantes con los hidrgenos situados en C3 y
C5. El grupo metilo en C2, que est situado en una posicin ecuatorial, no presenta
interacciones 1,3-diaxiales.
En la conformacin de silla de la derecha, el grupo metilo de C1 pasa a ocupar
una posicin ecuatorial, y por tanto carente de interacciones estricas 1,3-diaxiales.
Sin embargo, el metilo en C2 ahora est colocado en posicin axial y por tanto
presenta interacciones 1,3-diaxiales con los tomos de hidrgeno situados en C4 y C6.
El resultado es que las dos conformaciones del cis-1,2-dimetilciclohexano tienen la
misma energa porque cada una de ellas tiene un metilo en axial y otro en ecuatorial.
Para el ismero trans-1,2-dimetilciclohexano la situacin no es la misma, puesto
que en una de las conformaciones de silla los dos grupos metilo ocupan posiciones
axiales, y en consecuencia cada uno de ellos presenta dos interacciones 1,3-diaxiales.
Por el contrario, en la otra conformacin de silla del trans-1,2-dimetilciclohexano los
dos grupos metilo ocupan posiciones ecuatoriales y por tanto no presentan
interacciones desestabilizantes de tipo 1,3-diaxial. El resultado es que en el trans-1,2dimetilciclohexano la conformacin con los dos grupos metilo ecuatoriales es mucho
ms estable que la conformacin con los dos grupos metilo axiales.
Todas las consideraciones acabadas de comentar se indican en la figura que se
da a continuacin:
Conformaciones de silla alternativas para el trans-1,2-dimetilciclohexano
CH3

H
5

6
3

6
5

CH3

H
2

CH3

CH3

146

Tema 7

El mismo tipo de anlisis conformacional acabado de explicar se puede llevar a

cabo para cualquier compuesto ciclohexnico sustituido. Por ejemplo, el cis-1-ter-butil4-clorociclohexano slo existe en una conformacin, que es la que coloca al
voluminoso grupo t-butilo en posicin ecuatorial. La conformacin alternativa, que
colocara al grupo t-butilo en posicin axial y al bromo en posicin ecuatorial, no existe
apenas en el equilibrio conformacional debido a las enormes interacciones estricas
que se generaran entre el grupo t-butilo y los hidrgenos en las posiciones 1,3diaxiales.

Conformaciones de silla alternativas del cis-1-t-butil-4-bromociclohexano

Br

H
5

H3C

H
1

CH3
H3C

CH3
CH3

H3C

H
4

6
5

Br
4

En la figura anterior se aprecia cmo la conformacin de silla de la izquierda

presenta interacciones estricas 1,3-diaxiales entre el tomo de bromo del C1 y los
tomos de hidrgeno en C3 y C5, mientras que el grupo t-butilo, colocado en la
posicin ecuatorial, no presenta interacciones desestabilizantes 1,3-diaxiles.
En el confrmero de la derecha el tomo de bromo de C1 est colocado en
posicin ecuatorial, pero el grupo t-butilo pasa a ocupar la posicin axial presentando
importantes interacciones estricas 1,3-diaxiales con los tomos de hidrgeno en C2 y
C6.
El valor de una interaccin 1,3-diaxial entre un grupo t-butilo y un tomo de
hidrgeno se cifra en 2.7 kcal/mol (11.4 kJ/mol), mientras que una interaccin 1,3diaxial Br-H es de tan solo 0.25 kcal/mol (1.0 kJ/mol). En el ismero conformacional de
la izquierda la energa de desestabilizacin sera de 2 x 0.25 kcal/mol = 0.5 kcal/mol,
mientras que en el ismero de la derecha sera de 2 x 2.7 kcal/mol = 5.4 kcal/mol, de
manera que la diferencia de energa entre los dos ismeros sera de 5.4 kcal/mol - 0.5
kcal/mol = 4.9 kcal/mol, o lo que es lo mismo: la conformacin que coloca al grupo tbutilo ecuatorial en el cis-1-t-butil-4-bromociclohexano es 4.9 kcal/mol ms estable que
la conformacin que coloca al grupo t-butilo en posicin axial.

147

Fundamentos de Qumica Orgnica

Conformacin de bote del ciclohexano.

Adems de la conformacin de silla del ciclohexano existe una segunda
posibilidad, llamada conformacin de bote, que tambin est libre de tensin angular y
que es la que se describe en la figura que se da a continuacin:
Conformacin de bote del ciclohexano
H
H

H
H
4

H
H

H
H

CH2
CH2
3

H
1

Tensin
torsional

Los carbonos C1, C2, C4 y C5 de la conformacin de bote del ciclohexano residen

en un mismo plano, mientras que los carbonos C3 y C6 estn por encima de este
plano. Los tomos de hidrgeno internos de los carbonos C3 y C6 se aproximan uno al
otro provocando un aumento de la tensin estrica, mientras que los hidrgenos de
los carbonos C1, C2, C4 y C5, al estar eclipsados, provocan una considerable tensin
torsional en la estructura. La proyeccin de Newman (estructura de la derecha en la
figura anterior) muestra claramente el eclipsamiento de los hidrgenos en C1, C2, C4 y
C5.
La conformacin de bote es aproximadamente 7.0 kcal/mol (29 kJ/mol) menos
estable que la conformacin de silla, aunque este valor se reduce a 5.5 kcal/mol (23
kJ/mol) mediante un ligero doblamiento de la estructura, lo que disminuye ligeramente
la tensin torsional. La conformacin de bote doblada se denomina de bote retorcido.

H
H

H
H

H
4

H
2

H
6

H
1

conformacin de bote
(7.0 kcal/mol de tensin)

H
H
2

H
H

conformacin de bote retorcido

(5.5 kcal/mol de tensin)

Aun as, la conformacin de bote est mucho ms tensionada que la de silla y

los compuestos ciclohexnicos slo adoptan la geometra de bote bajo especiales
circunstancias.