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Equilibrios y Volumetrias de Precipitacion
Equilibrios y Volumetrias de Precipitacion
Grado Bioqumica
Curso 2011/12
TEMA 7
EQUILIBRIOS Y VOLUMETRAS DE
PRECIPITACIN
Se exponen en este tema los principios generales de los equilibrios de precipitacin. Las
volumetras de precipitacin, basadas en reacciones donde se producen compuestos inicos
de limitada solubilidad, son una de las tcnicas analticas ms antiguas que se conocen. Se
detallan aquellos procedimientos volumtricos, basados en la formacin de un precipitado, de
mayor relevancia en el laboratorio analtico.
N. Campillo Seva
Anlisis Qumico
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1. Generalidades
2. Curvas de valoracin
2.A. Factores que influyen en la forma la curva de valoracin
2.B. Construccin de una curva de valoracin
2.C. Valoracin de una mezcla
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1.
GENERALIDADES
(1)
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(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
- RT ln K =
Siendo, K ps =
(7)
-RT ln K ps
a A+ aB
(8)
a AB
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- GRO
RT
(9)
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(10)
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2.
CURVAS DE VALORACIN
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K ps
[ Ag + ]
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estequiometra 1:1.
Zona de post-equivalencia. Tras el punto de equivalencia existe exceso de Ag+ y todo el
Cl- ha precipitado como AgCl. El Cl- en disolucin existe por solubilidad del precipitado,
que se calcula considerando la concentracin de in plata en la disolucin dentro de la
constante del producto de solubilidad. Para un volumen de valorante de 60 mL:
[Cl - ]
=
K ps
=
[ Ag + ]
1, 78 x 10-10
= 1,07 x 10-8 M pCl = 7,97
0, 0167
[ Ag + ] =
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3.
3.A. VA INSTRUMENTAL
Los dos mtodos instrumentales ms comnmente empleados para detectar el
punto final de una volumetra de precipitacin son los electroanalticos y los
turbidimtricos.
-
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cromato de plata es mayor que la del cloruro de plata, de acuerdo con sus respectivos
productos de solubilidad y estequiometras de los compuestos. La concentracin de
catin plata cuando todo el analito (Cl-) ha precipitado, es consecuencia de la
solubilidad del producto de la reaccin de valoracin (AgCl): 1,35 x 10-5 M. Por tanto, la
concentracin de anin cromato necesaria para la formacin de cromato de plata en
esas condiciones sera:
CrO42
=
K ps ( Ag 2CrO4 )
1, 2 x 1012
=
=
6, 6 x 103 M
2
5
2
(1,35 x 10 )
Ag +
As pues, debe agregarse anin cromato en esta concentracin para que aparezca el
precipitado rojo justo despus del punto de equivalencia. Sin embargo, esa
concentracin tan alta proporciona al medio de valoracin un color amarillo tan
intenso, que dificulta la deteccin del color rojo del precipitado. Por ello, normalmente
se usan concentraciones inferiores de cromato, requirindose por tanto un exceso de
reactivo para detectar el color rojo. Este exceso se corrige con la valoracin de un
blanco.
La valoracin de mtodo de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH
comprendidos entre 7 y 10, ya que a pH>10, el in Ag+ precipita como AgOH antes que
como Ag2CrO4 no detectndose el color rojo de indicacin del punto final. Por otro
lado, si pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones cromato. Normalmente,
se logra un pH adecuado al saturar la disolucin del analito con carbonato cido de
sodio.
Este mtodo es aplicable tambin a la determinacin de Br- y CN-. Pero no es
til sirve para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben iones
cromato y el punto final no se detecta con claridad.
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