Tecnologa Qumica

Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Qu es el azufre?
El azufre es un elemento qumico de nmero atmico 16 y smbolo S (del
latn sulphur). En la naturaleza se encuentra en los tres estados slido,
liquido y gaseoso, ya sea puro o en combinacin con otros elementos. Es
conocido por el hombre desde la antigedad y posee un fuerte olor
caracterstico al combinarse con hidrgeno. Puede tener un color
amarillento, amarronado o naranja, es blando, frgil, ligero, arde con llama
de color azul, desprendiendo dixido de azufre. Es insoluble en agua pero
se disuelve en disulfuro de carbono. Es multivalente, y son comunes los
estados de oxidacin -2, +2, +4 y +6. En todos los estados (slido, lquido y
gaseoso) presenta formas alotrpicas cuyas relaciones no son
completamente conocidas.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Estado Natural
El azufre est bastamente distribuido en la naturaleza, ya sea como azufre
libre o combinado. Existen depsitos de azufre libre o nativo, en sitios
volcnicos. Igualmente existen depsitos subterrneos muy importantes.
Son relativamente abundantes los sulfuros metlicos, tales como la pirita
FeS2, pirita cprica o calcopirita CuFeS2, blenda de cinc o esfalerita ZnS,
sulfuro de plomo o galena PbS; el cinabrio HgS; la estibina Sb2S3. Tambin
se encuentra combinado con otros elementos formando sulfatos como la
baritina, BaSO4; la celestina SrSO4, y el yeso CaSO42H2O.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Estado Natural (cont.)

El azufre a su vez est presente en muchos compuestos orgnicos, en
productos animales y vegetales: cebolla, ajo, mostaza, rbano silvestre,
pelo, muchos aceites, huevos, protenas, etc. El sulfuro de hidrgeno y sus
productos de oxidacin se encuentran en el agua de muchos manantiales
sulfurosos. En estado libre se encuentra mezclado con rocas de yeso y
pumita en zonas volcnicas, principalmente en Islandia, Sicilia, Mxico y
Japn, apareciendo a menudo como sublimados en las inmediaciones de
orificios volcnicos. El azufre en estado libre puede formarse por la accin
del aire sobre las piritas, o tambin depositarse por aguas sulfurosas
calientes, en las cuales el sulfuro de hidrgeno se ha oxidado en contacto
con la atmsfera.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Estado Natural (cont.)

En Venezuela la principal fuente de azufre son las Piritas de Aroa pero
tambin a 5 km. de el Pilar, en el Edo. Sucre, se encuentran yacimientos
asociados a la fosa tectnica que domina el relieve local; tambin en Puerto
Pritu, en Anzotegui, y en Seboruco, en el estado Tchira, han sido
localizados yacimientos de azufre.
Por otra parte, gran cantidad del azufre producido en Venezuela procede de
la desulfuracin de los diferentes cortes o fracciones del petrleo para
cumplir regulaciones ambientales.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Efectos del azufre sobre la salud

El azufre puede provocar irritaciones en los ojos, con gran ardor, y daos
severos a los mismos, adems que sus efectos pueden durar varios das,
todo depende del contacto que se halla hecho con el azufre; tambin afecta
la garganta de los animales producindoles una especie de tos imparable,
cuando el contacto tiene lugar a travs de la inhalacin del azufre en su
fase gaseosa. Los efectos dainos del azufre en el hombre y los animales
son principalmente daos cerebrales, a travs de un malfuncionamiento del
hipotlamo, y perjuicios al sistema nervioso.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Efectos del azufre sobre la salud (cont)

Existen experimentos de laboratorios con animales de prueba que han
indicado que el azufre puede causar peligrosos daos vasculares en las
venas del cerebro, corazn y riones. Tambin han indicado que ciertas
formas del azufre pueden causar daos fetales y efectos congnitos. Las
madres pueden incluso transmitirles envenenamiento por azufre a sus hijos
a travs de la leche materna. Por ltimo, el azufre puede daar los sistemas
enzimticos internos de los animales.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Efectos Ambientales del Azufre

La lluvia cida es la principal consecuencia de la contaminacin del aire.
Cuando cualquier tipo de combustible se quema, diferentes productos
qumicos se liberan al aire. La lluvia siempre es ligeramente cida, ya que se
mezcla con xidos de forma natural en el aire. La lluvia que se produce en
lugares sin contaminacin tiene un valor de pH de entre 5 y 6. Cuando el
aire est contaminado con xido de nitrgeno y dixido de azufre la acidez
puede aumentar a un valor pH de 3. La lluvia acida tiene una gran cantidad
de efectos nocivos en los ecosistemas y sobre los materiales. Al aumentar la
acidez de las aguas de ros y lagos, produce trastornos importantes en la
vida acutica. Algunas especies de plantas y animales logran adaptarse a las
nuevas condiciones para sobrevivir en la acidez del agua, pero otras no.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Efectos Ambientales del Azufre (cont.)

Camarones, caracoles y mejillones son las especies ms afectadas por la
acidificacin acutica. Esta tambin tiene efectos negativos en peces
como el salmn y las truchas. La acidez en el agua puede causar
deformaciones en los peces jvenes y puede evitar la eclosin de las
huevas.
La lluvia cida tambin aumenta la acidez de los suelos, y esto origina
cambios en la composicin de los mismos, producindose la lixiviacin de
importantes nutrientes para las plantas (como el calcio) e infiltrando
metales txicos, tales como el cadmio, nquel, manganeso, plomo,
mercurio, que de esta forma se introducen tambin en las corrientes de
agua.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Efectos Ambientales del Azufre (cont.)

La vegetacin sufre no slo las consecuencias del deterioro del suelo, sino
tambin un dao directo por contacto que puede llegar a ocasionar en
algunos casos la muerte de la especie.
Las construcciones histricas, que se hicieron con piedra caliza,
experimentan tambin los efectos de la lluvia cida. La piedra al entrar en
contacto con la lluvia acida, reacciona y se transforma en yeso (que se
disuelve con el agua con mucha facilidad). Tambin los materiales metlicos
se corroen a mucha mayor velocidad.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Procesos para la obtencin de azufre

El azufre existe en forma elemental en depsitos subterrneos y se extrae
mediante un procedimiento especial, conocido como proceso Frash en
honor a su inventor, Herman Frasch un qumico americano que lo desarroll
en 1891.
Se inyecta agua sobrecalentada (a una temperatura de alrededor de 165 C
y 16 atm) en la roca subterrnea que contiene azufre a travs del tubo
exterior de una sonda formada por tres tubos concntricos. El azufre funde
(PF = 119 C), formando una bolsa lquida. Se inyecta aire comprimido (a 2025 atm) por el tubo ms interno y la mezcla azufre-agua asciende por el
tubo intermedio. El azufre as obtenido es muy puro (pureza del 99,599,9%) y no contiene impurezas de Selenio Se, Telurio Te o Arsnico As.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Procesos para la obtencin de azufre (cont.)

Esquemtico
del proceso Frash

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Procesos para la obtencin de azufre (cont.)

Aunque el proceso Frasch en sus da fue la principal fuente de azufre
elemental, la situacin es distinta ahora. Ello se debe a la necesidad de
controlar las emisiones de azufre en las operaciones industriales. El H2S es
una impureza frecuente en el petrleo y en el gas natural. El primer paso
para la recuperacin del S del gas natural consiste en la separacin del H2S
para lo cual se aprovechan sus propiedades cidas. Se pasa el gas a travs
de una disolucin acuosa de una base orgnica, donde el nico gas retenido
es el H2S. Este proceso se denomina endulzamiento de gas y consiste en dos
etapas, absorcin y regeneracin.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Procesos para la obtencin de azufre (cont.)

Absorcin de gases cidos: Es la parte del proceso donde se lleva acabo la
retencin del cido sulfhdrico y el bixido de carbono de una corriente de
gas natural amargo utilizando una solucin acuosa de amina a baja
temperatura y alta presin.
Regeneracin de la solucin absorberte: Es el complemento del proceso
donde se lleva acabo la desorcin de los compuestos cidos, diluidos en la
solucin mediante la adicin de calor a baja presin, reutilizando la solucin
en el mismo proceso.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin de azufre (cont.)
Aminas (diagrama simplificado de unidad de tratamiento)
Amina
CW

Al Sistema
de gas
combustible
de baja
presin

Gas cido a
planta de
azufre (proceso
Claus)

CW

Al mechurrio
Vapor

Gas cido

Absorvedor

Flash Tank

Regenerador

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Procesos para la obtencin de azufre (cont.)

Posteriormente, el gas rico en H2S es tratado en una unidad donde es
obtenido el azufre, generalmente el proceso utilizado es el proceso Claus, el
cual reduce el H2S a azufre elemental mediante un proceso en dos etapas:
2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g);
2 H2S(g) + SO2(g) 3/8 S8(s) + 2 H2O(g); [cat] = Fe2O3 y Al2O3
Un reactor mltiple puede llegar a una conversin del 95-96%. Actualmente
y debido a las restricciones impuestas por la legislacin actual, respecto a
los contaminantes del aire, ha sido posible elevar este porcentaje hasta el
99%.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes

Aplicaciones
El azufre se usa en multitud de procesos industriales como la produccin de
cido sulfrico, fabricacin de plvora y el vulcanizado del caucho. El azufre
tiene usos como fungicida y en la manufactura de fosfatos fertilizantes. Los
sulfitos se usan para blanquear el papel y en cerillas. El tiosulfato de sodio
o amonio se emplea en la industria fotogrfica como fijador ya que
disuelve el bromuro de plata; y el sulfato de magnesio (sal Epsom) tiene
usos diversos como laxante, exfoliante, o suplemento nutritivo para
plantas.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4
El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran
nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos
principales para la produccin de H2SO4, las cmaras de plomo y el proceso
de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo y es
utilizado actualmente para producir gran parte del cido consumido en la
fabricacin de fertilizantes, produce un cido relativamente diluido (62% 78%). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado,
pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores
costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y
disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin
azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no
ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Proceso de la Camara de Plomo:
En el proceso de cmaras de plomo el dixido de azufre (SO2) gaseoso y
caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover
donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno
(NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de
nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de
azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido
para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de
H2SO4 o 60 B).
SO2 + NO2 NO + SO3
SO3 + H2O H2SO4 (cido de Glover)

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido
de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a
una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La
cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma
de cono truncado. El cido sulfrico se forma por una serie compleja de
reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la
cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases
pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las
cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante,
contiene de 62% a 68% de H2SO4 (50 B).
NO + NO2 + H2O 2.HNO2
HNO2 + H2SO3 H2SO4 (cido de cmara)

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Luego que los gases pasan por las cmaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado
enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el
dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido
formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases
remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Proceso de la Cmara de Plomo (Diagrama simplificado)

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Proceso de Contacto:
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en
SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.
2 SO2 + O2 2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de
SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a
plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un
11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un
convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o
pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms
convertidores.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en
funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del
98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones ocurre en
las plantas donde se utilizan piritas con alto contenido de arsnico, que
provoca el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones,
el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y 600C. Esta se
selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una
conversin mxima a un costo mnimo. El tiempo de residencia de los gases
en el convertidor es aproximadamente de 2 - 4 segundos.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C
aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la
absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda
torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ultimo,
los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una
chimenea.
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin
del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo
producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su
totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio,
influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental
presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los
sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas
de tostacin de piritas.

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Procesos para la obtencin del cido sulfrico H2SO4 (cont.)
Proceso de Contacto (Diagrama simplificado)

Tecnologa Qumica
Ing. Waldo Urribarr

Tema 1
La Industria del Azufre y sus Compuestos ms Importantes
Usos del cido sulfrico
El cido sulfrico es el compuesto qumico que ms se produce en el
mundo, por eso se utiliza como uno de los tantos medidores de la
capacidad industrial de los pases. Una gran parte se emplea en la
obtencin de fertilizantes. Otras aplicaciones importantes se encuentran en
la refinacin del petrleo, produccin de pigmentos, tratamiento del acero,
extraccin de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes,
plsticos y fibras. En la industria de los fertilizantes, la mayor parte del
H2SO4 se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza
para fabricar fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de
mono y diamonio. Cantidades ms pequeas se utilizan para producir
superfosfatos y sulfato de amonio. Alrededor del 60% de la produccin
total de cido sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.