Examen de Qumica

Analtica I. Curso 2011-12. Primera Convocatoria

1) (1 punto) Define cada uno de los siguientes pares de trminos, destacando las
diferencias entre ellos:
sensibilidad / selectividad
disolucin / lixiviacin
patrn primario / patrn secundario
falso positivo / falso negativo
2) (1 punto) Un estudiante de prcticas obtuvo cinco valores de concentracin (1234,
1202, 1278, 1232 y 1256 g/mL) al determinar calcio en una muestra de leche.
Comprueba si hay algn valor discrepante y calcula el contenido de calcio obtenido por el
estudiante expresndolo correctamente atendiendo al nmero de cifras significativas. Si el
contenido real en la muestra es 1298 g/mL, calcula el error relativo que se comete en la
determinacin y evala la exactitud a un nivel de confianza del 95%.
3) (1 punto) Describe el fundamento de los tres mtodos habitualmente utilizados para la
deteccin del punto final en la valoracin de cloruro mediante una volumetra de
precipitacin.
4) (1 punto) Considerando la figura de la curva de
valoracin de Fe2+ con Ce(IV) que se adjunta:
a) Razona qu par redox habr que utilizar para calcular
el potencial antes y despus del punto de equivalencia
b) Deduce las expresiones simplificadas de la variacin
de potencial con el volumen de valorante para cada
caso.

E1,80(V)Valoraci de 50 mL de Fe

2+

0,05 M amb Ce(IV) 0,1 M

1,60
1,40
1,20
1,00
E
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
0

10

20

30

40

50

Volumen
(mL)
Volum (mL)

5. (2 puntos) Un analista desea conocer con exactitud la concentracin de una disolucin

preparada que es una mezcla de H3PO4 y NaH2PO4. Para ello, toma dos alcuotas de
25 mL y las valora con disolucin patrn de NaOH 5,00102 M. En la valoracin de la
primera alcuota consume 12,2 mL del patrn de sosa utilizando naranja de metilo
(intervalo de pHviraje 45) como indicador, mientras que para la segunda alcuota el
consumo de base es de 39,1 mL empleando fenolftalena (intervalo de pHviraje 910) como
sistema indicador.
(a) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada valoracin.
(b) Dibuja la forma de curva de valoracin en cada caso y estima (de forma aproximada)
cul es el pH de los puntos de equivalencia.
(c) Calcula la concentracin de H3PO4 y NaH2PO4 (en moles/L) en la disolucin.

6. (2 puntos) Supn la valoracin de 25 mL de una disolucin que contiene Cu2+ 102 M

con EGTA 2102 M, a pH 4 obtenido con un tampn actico/acetato en concentracin
total 1 M.
Se est ensayando un nuevo indicador que es sensible al cobre. Si la constante del
complejo Cu/In es de 1014 y que sus constantes de acidez son pK1 = 2,0 y pK2 = 12,3
calcula el error que se comete. (Nota: considera que el punto final se produce cuando
[In]/[CuIn] = 10).
7. (2 puntos) Se disuelve adecuadamente 3,0260 g de una muestra (compuesta por una
mezcla de carbonatos de Ca(II) y Cu(II), conteniendo inertes) y se lleva a un matraz
aforado de 250 mL. Se toma un alcuota de 50 mL de esta disolucin y se le aade 1 g de
KI, valorando el I2 liberado con 23,3 mL de tiosulfato sdico de concentracin 0,0467 M
utilizando almidn como indicador. Otra alcuota de 100 mL se trata adecuadamente con
una disolucin de oxalato amnico y el precipitado obtenido, despus de calcinarlo a 1100
C pesa 0,2463 g. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada una de las
determinaciones y calcular los porcentajes de carbonato de cobre y carbonato de calcio
en la muestra.

DATOS:
Masas atmicas (g/mol):
C = 12,01;
I = 126,90;

Ca = 40,08;
K = 39,10;

Constantes de
disociacin de cidos
cido actico
cido fosfrico
In amonio
cido oxlico
EGTA
cido carbnico

Cl = 35,45;
N = 14,01;
pK1
4,75
2,15
9,24
1,27
1,5
6,35

pK2

Cu = 63,55;
Na = 22,99;
pK3

7,20

12,38

4,27
2,0
10,33

6,0

H = 1,01;
O = 16,00
pK4

Potenciales redox

E (V)

10,5

Ce(IV)/Ce(III)
Cu2+/Cu+
Fe3+/Fe2+
I2/IS4O62-/S2O32-

1,44
0,521
0,771
0,621
0,09

Constantes de formacin de complejos:

Cu2+/EGTA: KML= 1017,0; KHMHL= 104,4
Cu2+/acetato: log1= 1,7; log2= 2,7; log3= 3,1; log4= 2,9
Cu2+ + H2O
Cu(OH)+ + H+
logK= -7,3
Grados de libertad
3
4
5
6
7
Valores de la t de Student (95%) (1 cola) 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895
Valores de la t de Student (95%) (2 colas) 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365
Nmero de observaciones
3
4
5
6
7
Valores crticos de Q (95%)
0,96
0,83
0,72
0,62 0,57