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EXPERIMENTO N . 1
MONITOREO DE CONDUCTIVIDAD, pH Y OXGENO DISUELTO EN LOS PROCESOS
HIDROMETALRGICOS
I.

Objetivo

Conocer los criterios para la medicin de pH, conductividad y Oxgeno Disuelto (OD) en soluciones acuosas.
Manejo de pH-metros, oxmetros y conductmetros para su aplicacin en los procesos hidrometalrgicos.

I I . Introduccin
En los procesos hidrometalrgicos de lixiviacin el monitoreo del pH, la conductividad y de la cantidad de
oxgeno disuelto (OD) son parmetros que deben registrarse y controlarse durante el desarrollo de los
procesos de lixiviacin y obtencin de metales.
Resulta imprescindible por ello el conocer la interpretacin de estos parmetros y sus significados
fisicoqumicos, as como el manejo y limitaciones tcnicas de los equipos diseados para este fin.
1.

Conductividad
En general, el flujo de electricidad a travs de un conductor es debido a un transporte de electrones. Segn
la forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores elctricos pueden ser de dos tipos: conductores
metlicos o electrnicos y conductores inicos o electrolticos.
A este segundo tipo pertenecen las disoluciones acuosas. En ellas la conduccin de electricidad al aplicar un
campo elctrico se debe al movimiento de los iones en disolucin, los cuales transfieren los electrones a la
superficie de los electrodos para completar el paso de corriente.
La conductividad elctrica de una disolucin puede definirse como la aptitud de sta para transmitir la
corriente elctrica, y depender, adems del voltaje aplicado, del tipo, nmero, carga y movilidad de los
iones presentes y de la viscosidad del medio en el que stos han de moverse. En nuestro caso, este medio
es agua, y puesto que su viscosidad disminuye con la temperatura, la facilidad de transporte inico o
conductividad aumentar a medida que se eleva la temperatura.
Segn la ley de Ohm, cuando se mantiene una diferencia de potencial (E), entre dos puntos de un
conductor, por ste circula una corriente elctrica directamente proporcional al voltaje aplicado (E) e
inversamente proporcional a la resistencia del conductor (R). I = E/R
Todas las sustancias conducen la electricidad en algn grado. En una solucin el nivel de fuerza inica vara
desde muy baja conductividad para el agua destilada ultra pura hasta muy alta conductividad para
soluciones altamente concentradas. En algunas industrias la naturaleza de los iones es conocida y puede
tenerse mayoritariamente un solo compuesto en solucin, como es el caso de la industria de alimentos,
donde la medida de conductividad nos proporciona la concentracin de sal y es utilizada como una medida
de control de calidad. Sin embargo en los efluentes acuosos industriales y el agua contaminada de los ros la
cantidad de especies inicas presentes es muy alta y variada, en este caso la medicin de la conductividad
es utilizada como un referente de la fuerza inica total existente en la solucin muestra. Esto permite
monitorear si los contaminantes estn aumentando o disminuyendo comprobando de esta manera el xito
del programa de tratamiento de aguas. En la industria de recubrimientos de cromo, zinc, etc. se utiliza
tambin la medicin de conductividad para monitorear la fuerza de sus soluciones de electrodeposicin,
limpieza y deshechos.
La conductividad es la capacidad de una solucin para conducir la corriente elctrica, esta capacidad es
generalmente directamente proporcional al nmero de iones presentes. Por esta razn una lectura de
conductividad implica una lectura indirecta de la concentracin de la solucin medida. Es decir, la medicin
de la conductividad proporciona de una manera rpida y eficaz la fuerza inica total de una solucin.
La principal desventaja de medicin de la conductividad es que es una tcnica no-especifica, porque si bien
se da a conocer la fuerza inica total no precisa que iones en la solucin son los causantes de esta fuerza
inica. Algunos iones contribuyen ms que otros a la conductividad total en la solucin. La presencia de
alcoholes, azcares y otras sustancias orgnicas limitan la medicin de conductividad obtenindose
resultados inexactos e inutilizables. Algunas sustancias presentes en las soluciones a medir reducen la
exactitud de la tcnica por que se adhieren al sensor. Otro factor a tomar en cuenta es el efecto de la
temperatura, la cual contribuye tambin a inexactitudes experimentales.
Para expresar la concentracin total de especies inicas presentes en una solucin muestra es necesario
medir la conductividad de una solucin estndar de KCI o CaCO3 de concentracin conocida, esta medida

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se toma como patrn. Utilizando la relacin proporcional que existe entre la conductividad y la concentracin
de la solucin estndar se infiere la concentracin de la solucin muestra. Esta concentracin es expresada
en funcin de uno de los compuestos estndares mencionados, denominndose a esta medida como slidos
Totales Disueltos (STD).
a) Teora de medicin de la conductividad.
Histricamente la medida de conductividad se efectu entre dos placas cuadradas de platino de 1 cm de
lado separadas entre si en 1 cm, pero este tipo de electrodos es relativamente caro y frgil para su
aplicacin en los equipos de medicin de conductividad.
Debido a que los valores de conductividad son afectados por la geometra de la celda, se utiliza la
Conductividad Especifica (C) la cual compensa la geometra de la celda, estandarizando de esta manera las
mediciones de conductividad. De esta manera si la celda es llenada con una solucin de conductancia G, la
Conductividad entre los electrodos est dada por la siguiente expresin:

Donde C = Conductividad en Siemens por cm (S/cm , S = ohm-1),

G = Conductancia en S,
L = Distancia entre los electrodos en cm;
A = rea de la place del electrodo en cm2,

Figura 1- Celda Tradicional de 2-placas.

Como las celdas de los diferentes equipos diseados para este fin pueden cambiar de dimensiones, la
constante de cada celda se encontrar en funcin de la razn existente entre L y A, permitiendo de esta
manera obtener medidas equivalentes con diferentes equipos, pues no utilizamos el valor de conductancia,
sino la conductividad expresada en mili-Siemens/cm (mS/cm) o en micro-Siemens/cm (.S/cm). En la celda
tradicional la constante de la celda sera uno, por ello la lectura de conductancia en S sera numricamente
igual al valor de la conductividad en S/cm.
Para soluciones de baja conductividad el electrodo puede ser ubicado ms cerca (reduciendo L) para que la
constante de la celda este entre 0.1 y 0.01 cm-1. Esto levanta la conductancia entre las placas de platino y
permite al circuito electrnico mayor facilidad para obtener un resultado. Anlogamente para soluciones con
alta conductividad L puede ser incrementado para que la constante de la celda sea 10.0 o ms.
En la actualidad una serie de sensores alternativos han sido desarrollados para superar estos
inconvenientes asociados con las celdas tradicionales. Estos sensores operan sobre el principio de los
cuatro anillos, los mismos que se encuentran arreglados concntricamente, uno arriba del otro en la sonda.
Un voltaje intermitente es aplicado a los anillos de los extremos (outer rings). Esto induce una corriente,
cuya magnitud es dependiente del numero de iones presentes en la solucin, consiguientemente esta
corriente inducida es medida por los anillos interiores (inner rings) obtenindose un valor directo para la
conductividad de la solucin medida. Como esta corriente inducida es funcin del volumen de muestra, la
sonda del equipo se encuentra acondicionada con un escudo aislante externo (outer sheath), la cual
mantiene constante este volumen en la celda de 4 anillos.

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b) Efectos de la temperatura.
La conductividad de una solucin se incrementa con la temperatura y esta es generalmente expresada como
un cambio de conductividad en porcentaje (%) por unidad de grado centgrado (C), generalmente se le
denomina pendiente o coeficiente de temperatura () de la solucin.
Tabla 1: Coeficientes de temperatura para la medida de conductividad

Figura 2 - Celda de 4 anillos para medicin de Conductividad.

2. Valor de pH
Es el valor numrico obtenido del logaritmo negativo, (Log10), de la concentracin de iones hidrogeno ([H+])
en una solucin acuosa, es decir:
pH = -log ([H+])
Este concepto se deriva de la reaccin de ionizacin del agua:
H2O = H+ + OHKw = [H+] [OH-] = 10-14 a 25 oC.
Donde: [H+] = Concentracin de los iones hidrgeno en mol/L
[OH-] = Concentracin de los iones hidrxido en mol/L
Kw = Constante del producto inico del agua (es funcin de la temperatura)
a) Escala de pH
Para su establecimiento, se toman como base disoluciones de cidos y bases fuertes, con concentraciones
de 1M. como mxima. El rango de variacin de la concentracin de iones hidrogeno ([H+]) en disolucin
alcanza 10-14 unidades a temperatura ambiente. Con la definicin de pH dada anteriormente, la escala toma
valores desde cero (acido fuerte 1 M) hasta 14 (base fuerte 1M); donde el punto medio es 7, que representa
soluciones con un pH neutro (ni acides ni bsicas)

Figura 3: Escala de pH.

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3. El oxgeno disuelto:
Muchos gases se mezclan con el agua como el nitrgeno y el oxgeno sin que haya una reaccin qumica.
Algunos gases reaccionan qumicamente con el agua como por ejemplo, CO2 y HCl.
El oxgeno no reacciona con el agua. El oxgeno disuelto (OD) es realmente una distribucin fsica de
molculas de oxgeno en el agua. Existen 2 fuentes de OD en el agua: la atmsfera y la fotosntesis.
El movimiento del agua permite la mezcla del aire dentro de sta, as fcilmente el oxgeno se disuelve hasta
que ocurre la saturacin. El oxgeno tambin es producido por plantas acuticas y algas como un
subproducto de la fotosntesis.
a) Principio Bsico de Medicin de OD.
El mtodo electroqumico de medicin de OD requiere un ctodo, nodo, solucin electrolito y una
membrana permeable al gas. El material de la membrana es especialmente seleccionado para permitir el
paso del oxgeno a travs de sta.
El oxgeno es consumido por el ctodo, el cual crear una presin parcial a travs de la membrana. El
oxgeno entonces difundir dentro de la solucin electrolito.
- Mtodo Polarogrfico o Celda Clark
El Dr. Clark fue el primero que descubri la celda para medir oxgeno en el ao 1956. sta es bsicamente
una celda amperomtrica que es polarizada a 800mV. Esta celda est construida por la media celda Ag/AgCl
y un metal noble como oro, platino o paladio.
La reduccin del oxgeno se lleva a cabo entre 400 y 1200mV, por lo tanto es recomendable un voltaje
cercano a 800mV para realizar la polarizacin. Este voltaje es suministrado por una fuente externa.
Celda

Reaccin

nodo

2Ag + 2 Cl- = 2 AgCl + 2e-

Ctodo ( platino, oro o paladio)

2e- + O2 + H2O = 2 OH-

Reaccin Total

2e- + O2 + H2O + 2Ag + 2Cl- --> 2 OH - + 2 AgCl + 2e-

De la reaccin se desprende que el oxgeno es reducido en el ctodo, 4 electrones son generados en forma
proporcional al oxgeno consumido.
El sistema convencional de medicin de O.D. consiste en un medidor y una sonda polarogrfica tipo Clark.
La sonda es la parte ms importante del sistema y la ms delicada. La sonda consta de un nodo de plata
(Ag) revestido con un alambre de platino (Pt), que funciona como ctodo. Esto es insertado en una cubierta
protectora llena de una solucin electroltica de cloruro potsico (KCI). La cubierta tiene en su extremo una
membrana de Teflon, un material permeable al gas que permite el paso del oxgeno presente en la
solucin, pero no el paso de la solucin en si.
Mediante la aplicacin de un potencial de 790 mV, el oxgeno presente en la clula se reduce a iones de
hidrxido (OH-) en el ctodo, y se deposita cloruro de plata (AgCl) en el nodo. Esta reaccin provoca un
flujo de corriente con intensidad proporcional a la cantidad de oxgeno presente en la muestra. El medidor
convierte la medicin del flujo de corriente en la concentracin correspondiente de oxgeno disuelto.
Debe advertirse que la solubilidad del oxgeno depende de muchos factores, incluyendo la temperatura,
presin atmosfrica y salinidad de la solucin. Algunos de los medidores de oxgeno son capaces de
compensar automticamente estas variables, asegurando as mediciones incluso ms precisas.
- Sondas y Membranas de O.D.
Al ser la sonda muy sensible, se recomienda una serie de procesos de mantenimiento para garantizar
mediciones precisas. La solucin electroltica debe ser mantenida al nivel fijado y debe ser reemplazada
peridicamente. Cuando se reemplace la solucin electroltica, la sonda debe ser polarizada para eliminar
cualquier oxgeno residual que haya quedado en la clula.
La duracin del proceso de polarizacin varia desde unos minutos a varias horas, dependiendo de los
instrumentos, y es uno de los factores que diferencian este tipo de instrumentos.
Es importante evitar que queden burbujas de aire cuando el tapn es atornillado a la sonda. La membrana

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de Teflon debe ser comprobada cuidadosamente, y en caso de rasguos, desgarros o perforaciones debe
ser reemplazada. Tambin se recomienda calibrar peridicamente el medidor en aire para volver a fijar los
valores 100% (y en solucin oxgeno cero, donde sea necesario). Siguiendo estas fciles sugerencias, sus
medidores permanecern siempre precisos y fiables.
4. Equipos para medicin:
a). pH-metros: basados en la medicin de la diferencia de potencial existente entre un electrodo de vidrio y el
electrodo de referencia (calomel Hg-KCI) al estar ambos sumergidos en una solucin acuosa,
relacionndose por la ley de Nernst con la [H] por:

E E o 2.3

RT
log H
F

Figura 4 pH-metros porttiles (Mettler Toledo) y pH-metros de mesa (Schott).

b)

Oxgeno Disuelto (DO)

El oxgeno del aire se disuelve en el agua de manera espontnea, siendo a nivel del mar su concentracin
del orden de los 8 ppm (mg/L). En los procesos hidrometalrgicos, donde el contenido de oxigeno juega un
papel importante, como en la lixiviacin cida de sulfuros o en la lixiviacin por cianuracin de oro, resulta
indispensable el conocer el contenido de oxgeno disuelto.
Unidades: Las unidades con las cuales se expresa la cantidad de oxgeno disuelto generalmente es el ppm
(partes por milln, equivalente a mg/L).
Equipos para medicin: Los equipos para medicin del oxigeno disuelto se llaman Oxmetros, Fig. 5.

Figura 5 Oxmetros porttiles.

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III. Parte experimental
Reactivos, Materiales y equipos

pH-metros

Conductmetro,

Oxmetro

Vasos de precipitados de 250 ml.

Vasos de precipitados de 100 ml

Reactivos

Solucin de sulfato de cobre penta-hidratado

(CuSO4.5H2O) 0.02 M,

Solucin de HCI 0.002 M

Solucin de NaOH 0.008 M .

Agua potable y agua destilada,

Solucin tamponada de pH 7.00 y pH 4.00.

Procedimiento experimental

1.

Vierta cuidadosamente aproximadamente de 100 ml de las soluciones asignadas en vasos limpios

de precipitados.

2.

El vaso de 250 ml servir para recibir las soluciones de lavado de los electrodos.

3.

Identifique el conductmetro con el cual trabajar.

4.

Proceda a registrar la temperatura y la conductividad de las soluciones con el conductmetro

asignado.

5.

Identifique el pH-metro con el cual trabajar.

6.

Proceda a registrar la temperatura y el pH de las soluciones con el pH-metro asignado.

7.

Realice mediciones del pH esta vez utilizando papel indicador.

8.

Identifique el oxmetro con el cual trabajara.

9.

Proceda a registrar la temperatura y el oxgeno disuelto de las soluciones con el oxmetro metro
asignado. (

10. Una vez terminada todas las mediciones proceda a lavar cuidadosamente los electrodos de los
equipos.

IV.

Resultados

Tabla 1.- Registro de mediciones

MUESTRA
Agua Destilada
Agua Potable
Agua de Mar
KCI 0.01 M
HCI 0.002 M
NaOH 0.008 M
CuSO4.5H20 0.04 M
CuSO4.5H20 0.02 M

Temperatura

Conductividad

pH
Terico

pH-metro

O.D. [O2] ;
Papel pH

mg/L

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V.

Discusin de Resultados

Interprete los resultados obtenidos, que significado tienen las mediciones obtenidos, justifique porque se
obtienen diferentes valores.

VI.

Conclusiones

En cuanto a las mediciones efectuadas, concluya si son tiles, justifique las posibles aplicaciones en la
industria metalrgica y/o en control ambiental lo aprendido en este laboratorio.

VII. Observaciones
V I I I . Cuestionario
1. Haga clculos para determinar el pH de las siguientes soluciones:
i.

0,2 M en CH3COOH (Ka = 1,8 x10-5)

ii.

0,1 Men NH3 (Kb = 1,8 x10-5)

iii.

0,20 M de NaOH

iv.

0,15 M de HCI

2. Si se prepara 0,5 L de NH4CI 0,1M Qu masa se pes de la sal slida?

3. Se tienen los siguientes cidos dbiles:

a) HCN (Ka = 4,9 x10-10).

b) HCIO (K, = 3,0 x10-8)
c) HNO2 (Ka = 4,5 x10-4)
i)

Ordnelos en forma creciente de acidez (justifique).

ii) Escriba la reaccin de ionizacin con el agua para el acido ms dbil.

4. Determine el volumen en ml de HCI concentrado ser necesario para preparar:

a) 500 ml de HCI 0.1 M.

b) 250 ml de HCI 1,5 M.
c) 225 ml de HCI al 12 % en peso (determine su molaridad)
d) 120 ml de HCl al 22% en peso (determine su molaridad)
4. Determine el pH para las soluciones preparadas en la pregunta 3.
El HCI concentrado tiene las siguientes especificaciones: 37 % , densidad de 1,18 g/ml