TERMODINMICA Y TERMOQUMICA

Estudia los intercambios energticos que acompaan a los

procesos fsicos y qumicos.
trata nicamente de las
propiedades
macroscpicas,
observables de la materia sin hacer suposiciones acerca de su
naturaleza atmica.
Termodinmica

TERMOQUMICA
estudia especficamente la absorcin y
liberacin de calor que acompaa a una reaccin qumica.
ENERGA

Capacidad de un sistema para realizar trabajo.

(ej.:Epotencial, Ecintica)

la termodinmica no se ocupa de estas formas de energa,

sino de:
ENERGA INTERNA, U
Energa caracterstica del
sistema.
Constituda por

a) Energa potencial qumica

b) Energa cintico-molecular

Energa cintica y potencial de los electrones y los ncleos en

las molculas.
La Termodinmica nos muestra cmo utilizar el
concepto de la E. Interna, sin exigir que analicemos las
contribuciones individuales a la Energa interna de un
sistema.

Trminos de uso comn

Porcin especfica del UNIVERSO en
la cual se enfoca la atencin

SISTEMA

Medio o
alrededores
Medio ambiente + sistema = UNIVERSO
Ej.: estudio de una solucin de AgNO3
Sistema: solucin
alrededores: vaso y dems
SISTEMA

ABIERTO

CERRADO

Estado de un sistema

AISLADO

Se describe conociendo sus propiedades

observables o variables de estado.

T= 25C grupo especfico de condiciones

P= 1 atm
V= 2 L
ESTADO DE EQUILIBRIO aquel en el cual las propiedades
macroscpicas del sistema (T, , composicin) son bien
definidas y no cambian con el tiempo.
FUNCION DE ESTADO Propiedad del sistema que tiene
cierto valor definido para cada estado y es independiente de
la manera en que se alcanza ese estado (P,T,U)

Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios en las

funciones de estado dependen solamente de los estados inicial y
final de una sistema y no de cmo se logra el cambio.
t= 10 C
1 mol de H2O
a 20 C 1 atm

1 mol de H2O
a 30 C 1 atm

Inicial

final
0C

PROCESOS O TRANSFORMACIONES

Isotrmico (T=cte)
Adiabtico (Q=0)

Cambios que se producen en un sistema, cuando una de las

variables de estado se modifica (se pasa de un estado inicial de
equilibrio a un estado final)
TRABAJO Y CALOR

Energa transferida en virtud de

un vnculo mecnico entre los
sistemas

TRABAJO

Energa transferida
debido a una diferencia
de temperatura.

en mecnica se define como el producto de

una fuerza por desplazamiento.
W=fxr

Trabajo mecnico

distancia
fuerza aplicada en la direccin del
desplazamiento

Una forma importante de W es aquella asociada como cambios

de Presin-Volumen.
Ej. Un gas confinado por un pistn, expandindose contra la
fuerza constante externa: fext
r2
r1
fext

GAS

W = significa el trabajo hecho por el medio ambiente sobre el

sistema W = - fext (r2-r1)
W = -fext x A (r2-r1) = - Pext V ( si P = cte)
A
El W realizado al ir desde el estado inicial al final depende de la
trayectoria W no es una funcin de estado.
P

W= -P1V

W= -P2V

P1

P1
P2

V1

V2

P2

f
V

V1

V2

Para un cambio ms general de presin-volumen en el cual la P

no es constante: W = - Pext dV

Propiedades de los sistemas relacionadas con el calor

CALORIMETRA
C = CAPACIDAD CALORFICA

[ J/ o cal/ ]

cantidad de energa calorfica necesaria para aumentar en 1C la

temperatura de una cantidad definida de sustancia.
ce = calor especfico [J/ g o cal/ C g]
cantidad de calor necesaria para aumentar en 1C, la temperatura
de un gramo de sustancia.
( ce = capacidad calorfica por gramo = C/g)
ce H2O = 1 cal/g C = 4,18 J/g C
ce = Q

m t

Q = m ce t

cm = calor especfico molar

[J/C mol] cm = ce MM

calor necesario para

aumentar en 1 C, la
temperatura de 1 mol de sustancia.
cm = Q
n t

para un gas
Q = n Cm T

Qv = n cv T (a V = cte)
Qp = n cp T (a P = cte)

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

sobre transferencias de cantidades de energa en forma de
W o Q.
Para cualquier proceso, la energa en el universo no se crea ni se
destruye
Se expresa en la 1 Ley de la Termodinmica

U
U==QQ++W
W
El cambio en

+
W

El cambio en la energa interna de un sistema, es igual a la suma

de la energa suministrada al sistema como calor, y al trabajo
que los alrededores realizan sobre el sistema
Convencin de signos

Q>0 se agrega al sistema

Q< 0 sale del sistema
W> 0 se efecta sobre el sistema
W< 0 lo realiza el sistema

U = es una funcin de estado no depende de la trayectoria

que sigue, solo del estado inicial y final.
(T)
UU==fcfc(T)

depende (nicamente) de la temperatura

Ej.: Calcular U, W y Q para una compresin isotrmica de 1

mol de gas ideal desde una P = 1 atm y V = 30 L hasta una
presin de 2 atm. ( cv = 12,5 J/ mol y cp = 20,8 J/ mol)
P1V1 = P2 V2

V2 = 1 atm 30 L = 15 L
2atm

V2 = 15 L

365,8 K

P
2 atm

T1 = P V / nR

f
i

1 atm
15 L

U = Q + W

1atm 30 L

30 L

365,8 K

1 mol 0,082 atmL/Kmol

V atm

U = fc (T) U = 0 a T = cte
Q = -W

V2

V2

W = - V1 Pext dV = V1 -n R T dV = - nR T ln V2/V1
V
= - 1mol 8,314 J/ mol K 365,8 K ln 15/30 = 2108 J = W

TERMOQUMICA
Toda reaccin qumica se produce por absorcin o liberacin de
energa (Q)
Esos cambios de Energa reflejan la diferencia entre las energas
asociadas con los enlaces de reactivos y productos.
r. qca

V= cte

W=0

U = Qv

Calor de reaccin a volumen constante

U

>0
<0

reaccin endotrmica
reaccin exotrmica

Se mide mediante una bomba calorimtrica

Se mide Ti y Tf del agua
Qdesprendido = C T
C: capacidad calorfica del calormetro ( bomba y agua)
E reaccin = U = - Q desprendido
La mayora de los cambios se producen en recipientes abiertos
P = cte se pueden producir cambios de volumen Para
evitar la necesidad de tener en cuenta el W se define una
FUNCION TERMODINMICA
H = ENTALPA

como

H = U + PV

H = U + (PV) = U + PV +VP
a

H = U + PV = Q + W + PV
H = Q + PV + PV = Q

P = cte

H = Qp = n cp T

H = es una funcin de estado

calor absorbido o desprendido a P = cte

H

Productos

Reactivos

H
Reactivos

Productos

H < 0 reaccin Exotrmica

H > 0 Reaccin Endotrmica

CALOR DE REACCIN

REACTIVOS (P,T)

PRODUCTOS (P,T)

Calor absorbido o liberado cuando los reactivos a P y T se

transforman en productos a P y T.
Ecuacin termoqumica

se indica el estado de agregacin

de reactivos y productos y el H
involucrado

+ O2 (g) CO2 (g)

C(s)

H(298K,1atm) = -394 kJ

Estado tipo (por convencin ) 1 atm, 25 C

Es la forma ms estable de las sustancias a 1 atm y 25 C.
H2(g) + O2(g) H2O (g) H1

H2(g) + O2(g) H2O (l) H2

Ej

Tipos de calor de reaccin

Calor de formacin fH
Calor de combustin cH

CALOR DE FORMACIN

fH o Hf

Calor intercambiado con el medio ambiente, a P = cte cuando la

reaccin qumica que se produce es la formacin de un
compuesto a partir de sus elementos (en la forma ms estable).
Hf H 2 O = - 286 kJ/mol
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
H

Hf =- 286 kJ/mol

H 2 SO 4

H2 (g) + 2 O2 (g) + S(s)

H2SO4 (l)
(NO SO3 + H2O H2SO4 (l))
Por convencin Hf de los elementos es = 0

CALOR DE COMBUSTIN Hc
Calor que se libera cuando la sustancia reacciona con suficiente
cantidad de O2, estando las sustancias a 25C y 1atm.
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

Hc < 0

LEYES DE LA TERMOQUIMICA
1.- EL valor de H en una reaccin es igual y de signo opuesto
al valor de H para la reaccin inversa
A +B L + M
L + M A + B

H1 < 0
H2 > 0

2.- Calor de reaccin a partir de los calores de formacin

Hr = n Hf productos - n Hf reactivos

Ej.:

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

Hr = Hf CO 2 +2 Hf H 2 O - Hf CH 4

3.- LEY DE HESS

El cambio trmico que se produce cuando tiene lugar una
reaccin qumica dada, es el mismo, si la reaccin se produce en
una sola etapa o en varias etapas.

A + B Productos

Hr

A + BC + D
D + C Productos

1
H2

A + B Productos

Hr = 1 + 2

Ejemplo: Calcular la entalpa molar estndar de

formacin de C2H6 (g), Hf
Hf CO 2 = -394 kJ/mol
Hf H 2 O (l) = -286 kJ/mol
Hc C 2 H 6 (g) = -1560 kJ/mol
2 C(s) + 3 H2 (g) C2H6 (g)

Hf = ?

2 x (C(s) + O2 (g) CO2 (g) )

2 x Hf

CO 2

3 x (H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l))

3 x Hf

H 2O

2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) - Hc

2 C(s) + 3 H2 (g) C2H6 (g)
Hr = 2 x Hf

CO 2

+ 3 x Hf

H 2O

- Hc C 2 H 6 =

= 2 x (-394) + 3 x (-286) + 1560 kJ = -86 kJ

Hr = -86 kJ/ mol

FIGURAS

Abierto
Cerrado
Aislado
Presin, P
Incremento de volumen

Bomba Calorimetrica

Termmetro

Muestra
Bomba

Formacin de reactivos

Agitador

Inyecccin de
oxgeno

Oxgeno
bajo presin

Agua

Primer Principio de la Termodinmica

Energa Interna, U

Estado final

Trabajo
Calor
Estado inicial

Productos

Reactivos
2 mol
O2(g)
1 atm 1 mol CH (g)
4
1 atm

1 mol CO2(g)
1 atm

2 mol H2O(l)

Cambio total de entalpa

Entalpa

Reactivos
Camino
alternativo