rea de Ingeniera Qumica

CINTICA DE REACCIONES EN FASE HOMOGNEA:

DESCOMPOSICIN DE LA SAL DE
CLORURO DE BENCENODIAZONIO

DESCOMPOSICIN DE LA SAL DE DIAZONIO

1. OBJETIVO

El objetivo de esta prctica es realizar el estudio cintico de la reaccin simple de

descomposicin en fase homognea del cloruro de bencenodiazonio, empleando dos
mtodos clsicos de anlisis de datos cinticos: el mtodo diferencial y el mtodo integral.

2. FUNDAMENTO TERICO

El cloruro de bencenodiazonio es un compuesto qumico que se sintetiza a partir de

anilina, nitrito sdico y cido clorhdrico segn el siguiente esquema de reaccin:

C6H5NH2 + NaNO2 + HCl

C6H5N2Cl + H2O + Na(OH)

La sntesis de la sal de diazonio se realiza a baja temperatura (bao de hielo) para

evitar que se produzca su descomposicin en la que se libera fenol, cido clohdrico y
nitrgeno.
C6H5N2Cl + H2O

C6H5OH + HCl + N2

Esta reaccin es irreversible debido al desprendimiento continuo de N2.

Precisamente el desprendimiento de este compuesto permite un fcil seguimiento de la
evolucin del sistema, al poderse medir el volumen de gas desprendido del medio de
reaccin con el tiempo.

La reaccin de descomposicin de la sal de diazonio se realiza en exceso de agua.

Por lo tanto, la concentracin de agua puede suponerse constante durante la reaccin.
Entonces, la velocidad a la que se realiza este proceso va a depender nicamente de la
concentracin de sal en el medio de reaccin.
(-rA) = k Cmagua. Cnsal de diazonio = k Cnsal de diazonio

k = k Cmagua

(1)

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3. INSTALACIN EXPERIMENTAL

La instalacin experimental necesaria para realizar el estudio cintico de la reaccin

de descomposicin de la sal de diazonio se muestra en la Figura 1.

Termmetro 2

Vlvula 1
Termmetro 1
Gasmetro

Bureta
Expansor
de
lquidos

Reactor
.

Vlvula 2

Vlvula 3

Figura 1. Instalacin experimental.

Esta instalacin est constituida por un reactor discontinuo en cuyo interior se puede
asumir que existe una mezcla perfecta. La temperatura del medio de reaccin se mantiene
constante durante el experimento gracias a que el reactor esta sumergido en un bao
termostatizado. Una de las salidas del reactor conduce el gas desprendido durante la
reaccin hasta un sistema de medida, un gasmetro.

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En primer lugar, se debe realizar la sntesis de la sal de diazonio. En un matraz de 1

L, introducido en un bao de hielo, se mezclan 3 mL de anilina con 11 mL de HCl
(concentrado al 35%). Tras agitar suavemente, se aade sobre esta mezcla una disolucin
de nitrito sdico (2,4 g de NaNO2 en 50 mL de agua destilada). Se agita para que los
reactivos se pongan en contacto y se forme la sal de cloruro de bencenodiazonio. Por
ltimo, se enrasa con agua destilada. Una vez sintetizada la sal, sta se empieza a
descomponer, por lo que para relentizar esta reaccin es necesario mantener el matraz en el
bao de hielo.

Se toman 250 mL de la disolucin de la sal obtenida y se introducen en el reactor.

Se conecta la agitacin y se espera unos minutos hasta que la mezcla de reaccin est a la
temperatura del bao. La sal ir descomponindose, el nitrgeno abandonar el sistema a
travs de la vlvula 1. Una vez atemperado el medio de reaccin a la temperatura de trabajo
se puede empezar la experimentacin. El gasmetro debe estar enrasado con la bureta a
cero. Para llenar ambos recipientes se conectan mediante las vlvulas 2 y 3 con el vaso de
expansin; por vasos comunicantes el fluido llenar ambas cmaras. La vlvula 3
nicamente sirve para enrasar la bureta y el gasmetro, una vez enrasados, debe estar
cerrada durante todo el experimento. Antes de empezar la prctica, es necesario calibrar el
gasmetro. Esta calibracin nos permitir conocer el volumen de gas contenido en el
gasmetro midiendo la cantidad de agua que ha sido desalojada de la bureta. Para realizar
esta calibracin, una vez enrasada la bureta y el gasmetro, ambos se vacan a travs de la
vlvula 2, midiendo el volumen del fluido desalojado y sabiendo qu volumen corresponde
al lquido contenido en la bureta se puede relacionar cada medida (en mL) del lquido
desalojado de la bureta con el volumen desalojado del gasmetro.

Una vez conocida la relacin existente entre el volumen de la bureta y el del

gasmetro se puede empezar la prctica. El tiempo cero viene marcado por el cierre de la
vlvula 1 que comunica el reactor con el gasmetro. A partir de este momento todo el

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nitrgeno desprendido en la reaccin se recoger en el gasmetro. Es importante medir a

qu temperatura se encuentra el nitrgeno desprendido del reactor (Termmetro 2).

El nitrgeno desprendido desplazar al agua contenida en el gasmetro. Para poder

medir el volumen de gas en el gasmetro, se conectar ste con la bureta a travs de la
vlvula 2. El gas ir empujando al lquido que se desplazar hacia la bureta. Previamente,
se habr retirado lquido de la bureta a travs de la vlvula 2. La presin del nitrgeno har
que el agua pase del gasmetro a la bureta. Cuando ambas ramas de lquido se crucen se
puede calcular el volumen del gas midiendo en la bureta el volumen de agua que ha sido
retirada. Al estar la bureta abierta a la atmsfera, la presin dentro del gasmetro, en el
momento de la medida, ser la presin atmosfrica. Cuando el nivel de lquido en la bureta
sobrepase el nivel del gasmetro se volver a retirar agua de sta a travs de la vlvula 2.
Esta operacin es necesaria repetirla con cierta frecuencia para conocer la cantidad de
nitrgeno desprendido con el tiempo. Cuando deje de desprenderse nitrgeno la reaccin se
habr completado. Es necesario saber la cantidad total de nitrgeno desprendido para
calcular la concentracin inicial de reactivo.

El volumen de nitrgeno desprendido puede relacionarse, a travs de la ley de los

gases ideales, con los moles de nitrgeno que se han desprendido del medio de reaccin, y a
travs de la ecuacin estequiomtrica se puede calcular la evolucin de cada uno de los
componentes del sistema de reaccin.

El proceso se repetir para diferentes temperaturas: 45, 50, 55 y 60C.

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5. RESULTADOS EXPERIMENTALES

Los datos experimentales obtenidos (evolucin de la concentracin de sal de

diazonio con el tiempo), datos integrales, se pueden tratar segn el mtodo diferencial o el
mtodo integral. Ambos van a permitir calcular el valor de los distintos parmetros (n:
orden de reaccin y k: constante cintica) de la ecuacin cintica para este proceso:

dC A
= (r A ) = k C A n
dt

(2)

5.1. MTODO INTEGRAL

Este mtodo se basa en suponer diferentes rdenes de reaccin, es decir, suponer

distintos valores de n e integrar la ecuacin (2). Si los valores experimentales se ajustan a la
funcin obtenida de la integral, el orden de reaccin supuesto ser el correcto y del ajuste a
la funcin se podr calcular el valor de la constante cintica. Por ejemplo, para n = 1, la
ecuacin (2) tomar la siguiente forma:

dC A
= kC A n = k C 1A
dt

(3)

La ecuacin diferencial obtenida es una ecuacin diferencial de variables separadas.

Integrada con los lmites de integracin: t = 0 CA = CA0 , t = t CA = CA, se obtiene:

ln

C Ao
=kt
CA

(4)

Si al representar frente al tiempo los datos experimentales obtenidos, segn la

ecuacin (4), se obtiene una recta que pasa por el origen de coordenadas, la ecuacin
cintica para este proceso corresponder a una ecuacin cintica de primer orden, y el valor
de la constante cintica ser el de la pendiente de la recta obtenida (Figura 2).

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Para n = 2, la ecuacin (2) toma la siguiente forma:

dC A
= kC A n = k C A 2
dt

(5)

Separando variables e integrando, con los mismos lmites de integracin que en el

caso anterior, se obtiene:

1
1

=kt
C A C Ao

(6)

Si al representar frente al tiempo los datos experimentales obtenidos, segn la

ecuacin (6), se obtiene una recta que pase por el origen de coordenadas, la ecuacin
cintica para este proceso corresponder a una ecuacin cintica de segundo orden, y el
valor de la constante cintica ser el de la pendiente de la recta obtenida (Figura 3).

De este modo, se van probando diferentes rdenes de reaccin, eligiendo aqul en el

que los datos experimentales se ajusten mejor a la funcin integrada.

ln

C A0
CA

pendiente =k

tiempo

Figura 2. Aplicacin del mtodo integral para ecuaciones cinticas de primer orden

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1
1

C A C Ao

pendiente = k

tiempo

Figura 3. Aplicacin del mtodo integral para ecuaciones cinticas de segundo orden

5.2. MTODO DIFERENCIAL

Para la aplicacin del mtodo diferencial es necesario conocer valores de velocidad

de reaccin (-rA) con el tiempo, es decir, datos diferenciales. Si los datos experimentales de
los que se parte son de tipo integral (CA t) es necesario obtener, a partir de estos datos por
diferenciacin grfica o numrica, valores de velocidad de reaccin.

La velocidad de reaccin puede calcularse en funcin del incremento de

concentracin frente al incremento del tiempo si estos incrementos son suficientemente
pequeos.

(r A ) =

dC A
C A

dt
t

(7)

De esta forma, se puede calcular una velocidad media de reaccin para un intervalo
de concentraciones. Esto permite linealizar la ecuacin cintica (ecuacin 2) y ajustar los
datos obtenidos a una lnea recta, en la que la pendiente corresponda al orden de reaccin y

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la ordenada en el origen al valor del logaritmo neperiano de la constante cintica (ecuacin

8), de acuerdo a la Figura 4.

ln ( r A ) = ln k + n ln C A

(8)

ln (rA )
pendiente = n

Ordenada en el origen =

ln k

ln C A

Figura 4. Aplicacin del mtodo diferencial.

6. BIBLIOGRAFA

Fogler, H.S. (2001) "Elementos de Ingeniera de la Reacciones Qumicas". 3

edicin. Prentice-Hall. New Jersey.

Gonzlez Velasco, J.R. y col. (1999) Cintica Qumica Aplicada. 1 Edicin.

Sntesis. Madrid.

Levespiel, O. (2004) "Ingeniera de las reacciones Qumicas". 3 Edicin. Limusa.

Mxico.

Levenspiel, O. (1986) El Omnilibro de los Reactores Qumicos. Revert.

Barcelona.