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Fases condensadas.En los lquidos y solido la densidad es mucho ms alta que la de los gases y es
por ello que tomamos a los slidos y lquidos como fases condensadas,
podemos decir que las molculas del gas estn ms separadas que las
molculas del lquido, aproximadamente las molculas del lquido estn
separadas a una distancia igual que su dimetro molecular y las molculas de
los gases estn separadas a diez veces su dimetro molecular.
La ecuacin de Van Der Waals hace mencin y da importancia al volumen que
ocupa las molculas del gas as como tambin a las fuerzas intermoleculares
que existen entre ellas.
Por lo tanto no es posible dar una misma generalizacin para obtener una
ecuacin de estado para los slidos y lquidos ya que el espacio entre sus
molculas es muy pequeo y las fuerzas intermoleculares son muy grandes,
por tanto las propiedades de las fases condensadas dependen de las fuerzas
que actan entre las molculas. Por ello no podemos aplicar la ecuacin de Van
Der Waals a los lquidos y slidos.
Coeficiente de expansin trmica.Dependencia del volumen de un slido o lquido con la temperatura puede
expresarse con la siguiente formula:
V =Vo (1+ t)
t= temperatura
Vo=volumen del solido o lquido a 0C
= al coeficiente de expansin trmica
el coeficiente de expansin trmica es muy parecida para todos los gases en
general pero para los lquidos y solidos tienen una diferencia para cada uno. En
algunos intervalos de la temperatura () es constante.
Si queremos hacer la interpretacin de datos en un amplio intervalo de
temperatura es necesario conocer la ecuacin con potencias mayores de t :
V =Vo ( 1+ at+b t 2+ )
Donde a y b son constantes, para los gases y solidos es siempre
positivo en cambio para los lquidos en su mayora son positivos pero hay
intervalos de temperatura donde el es negativo.
Relacin entre volumen y presin est dada por:
o
Vo=Vo [1k ( p1 ) ]
Voo =es el volumen a 0C
P= Presin
K= coeficiente de compresibilidad
Para los coeficientes de y k suelen darse ecuaciones ms generales:
V
T
1
=
V
K=
1 V
(
)
V P T
V =Vo O [ 1+ ( T ) ] [J k (p1)]
Los valores de
yK
comunes
Calor de fusin vaporizacin y sublimacin
El calor absorbido en el cambio de solido a liquido es el calor de fusin,
la cantidad de calor absorbido de lquido a vapor es el calor de
vaporizacin, el cambio directo de solido a gas se denomina
sublimacin.
Para la vaporizacin de un lquido es necesario que las fuerzas
intermoleculares se venzan por medio del calor de vaporizacin.
De igual manera que se necesita una energa que permita que las
molculas ordenadas de un slido pasen a ser la molculas libres y
desordenadas de un gas. Esta es la energa de calor de fusin.
Presin de vapor
vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido
sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras
existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando
un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso
denominado sublimacin o el proceso opuesto llamado sublimacin
inversa) tambin hablamos de presin de vapor. En la situacin de
equilibrio,
las
fases
reciben
la
denominacin
de lquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin
inversamente
proporcional
con
las fuerzas
de
atraccin
intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las
mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en
establece que el total de energa asociada con una fuente trmica nunca puede
ser transformada ntegra y completamente en trabajo til. De aqu que todo el
trabajo se puede convertir en calor pero no todo el calor puede convertirse en
trabajo.
Ley cero de la termodinmica.La ley cero de la termodinmica establece que si un cuerpo A se encuentra a la
misma temperatura que un cuerpo B y este tiene la misma temperatura que un
tercer cuerpo C, entonces, el cuerpo A tendr la misma temperatura que el
cuerpo C. Por lo cual estaremos seguros de que tanto el cuerpo A, como el B y
C, estarn los tres, en equilibrio trmico. Es decir: los cuerpo A, B y C, tendrn
igual temperatura.
Si dos o ms cuerpos se encuentran a diferente temperatura y son puestos en
contacto, pasado cierto tiempo, alcanzarn la misma temperatura, por lo que
estarn trmicamente equilibrados.
Esta ley de la termodinmica ha sido utilizada en dispositivos como el
termmetro para medir temperatura. A pesar de que el termmetro es
primitivamente usado desde la poca de Galileo, esta ley fue enunciada mucho
despus, por James Clerk Maxwell, y formulada como una ley posteriormente
por Ralph Fouler.
Sabemos por experiencia que el tacto es un ndice de lo caliente o frio que
pueda estar un cuerpo; pero no es suficiente: asi nunca sabremos valores
numricos exactos (que s nos proporciona el termmetro), como medir la
temperatura de una maquina trmica, un refrigerador, un alto horno, para
derretir acero y otros materiales, la temperatura exacta que alcanza una nave
espacial, al entrar o salir de la atmosfera, entre tantas otras cosas.
La escala termodinmica de temperaturas
La segunda ley de la termodinmica permite establecer una escala de
temperatura de las propiedades de una sustancia, es la escala de la
temperatura absoluta o kelvin.
La escala de kelvin y el gas ideal son numricamente idnticos, el punto de
fusin en la escala kelvin se determin en un principio utilizando un
termmetro de gas de volumen constante para medir la presin y asignando
100 grados entre el punto de fusin y el punto de ebullicin.
t=
p pi
(100)
ps pi
=lim
pio
100 pi
ps pi
TRABAJO
Definicin mecnica de trabajo.
Es el producto de una fuerza por la distancia recorrida en la direccin
de la fuerza.
WT = W
etapa 1
+W
etapa 2
WT = -P1op(V2-V1) - P2op(V3-V2)
Donde P1op es la presin generada por el objeto de mayor masa (en este caso)
P2op es la presin producida por el segundo objeto de menor masa
V1 es el volumen inicial
V2 es el volumen intermedio
V3 es el volumen final.
Expansin en varias etapas
El trabajo producido es la suma de las cantidades de trabajo producido en cada
etapa. Si los cambios de volumen son tan pequeos que se podrian considerar
infinitesimales y la Pop es constante, se obtiene:
dW = -Pop dV
W = - Pop dV
Transformaciones reversible e irreversible
Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el
calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero
el proceso inverso slo se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando
un bloque desliza sobre una superficie, finalmente se detendr. La energa
mecnica del bloque se transforma en energa interna del bloque y de la
superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general,
un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a
su estado inicial.
La versin original del experimento, consta de dos pesas iguales que cuelgan
simtricamente del eje. La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente
constante, pierde energa potencial. Como consecuencia, el agua agitada por
las paletas se clienta debido a la friccin. Si el bloque de masa M desciende
una altura h, la energa potencial disminuye en Mgh, y sta es la energa que
se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras prdidas).
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es proporcional al
incremento de temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (el
calor especfico de agua) es igual a 4.186 J/(g C). Por tanto, 4.186 J de energa
mecnica aumentan la temperatura de 1g de agua en 1 C. Se define la calora
como 4.186 J sin referencia a la sustancia que se est calentando.
1 cal=4.186 J En la simulacin de la experiencia de Joule, se desprecia el
equivalente en agua del calormetro, del termmetro, del eje y de las paletas,
la prdida de energa por las paredes aislantes del recipiente del calormetro y
otras prdidas debidas al rozamiento en las poleas, etc.
Cambios de estado a presin constante
El cambio de estado a presin constante puede percibirse mejor confinando el
sistema en un cilindro cerrado mediante un pistn sometido a un peso que
flota libremente como se muestra en el siguiente esquema, en vez de
mantenerlo en determinada posicin por medio de un juego de topes. Como el
pistn flota libremente, su posicin de equilibrio esta determinada por la
igualdad entre la presin de oposicin desarrollada por la masa M y la presin
del sistema.
Con la independencia de lo que le hagamos al sistema, el pistn se mover
hasta que se cumpla la condicin p = P (op).
La presin p del sistema puede ajustarse a cualquier valor constante, mediante
un ajuste apropiado de la masa M. En condiciones normales de laboratorio la
masa de la columna de aire flota sobre la parte superior del sistema y
mantiene la presin a un valor constante p.
Como P (op) = p, para un cambio de estado a presin constante la formulacin
de la primera ley se convierte en:
dU = dQ(p) pdV
Dado que p es constante, de la integracin resulta lo siguiente:
1 dU = 1 dQp - v1 pdV
U2 - U1 = Q p p(V2 V1).
Experimento De Juole- Thomson
La energa ni se crea ni se destruye, sino que se transforma de una forma de
energa a otra u otras. Consideremos la dependencia de la energa interna de
un sistema cerrado gaseoso, de variables de estado como la temperatura y el
volumen:
E = f (T, V)
Se puede escribir la diferencial total de la energa interna, como:
El primer trmino,
indica el aumento de energa debido al aumento
de la temperatura a volumen constante.
El segundo trmino,
se refiere al aumento de la energa debido al
incremento del volumen a temperatura constante.
toma una entalpa de enlace media y los valores que aparecen en tablas se han
calculado a partir de distintas molculas que presentan dicho enlace. Por este
motivo, las entalpas de enlace tabuladas presentan un margen de error; no
son precisas, y slo se usan para realizar clculos aproximados cuando no se
dispone de otros valores experimentales precisos, como las entalpas de
formacin de los compuestos que intervienen en la reaccin.
Adems, slo son aplicables para molculas covalentes sencillas, no siendo
aplicables para compuestos muy polares o inicos, ya que stas presentan
fuerzas electrostticas que afectan a las entalpas de enlace.