Nanotecnologia de Materiales A Bases de Cemento

COPPE UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
Programa de Engenharia Civil
Ingeniera civil:
desarrollo sostenible y nanotecnologa
Prof. Eduardo M.R. Fairbairn
Las diversas ramas de la Ingeniera Civil:
Estructuras y materiales
Geotcnica
Hidrulica Recursos de gua
Transporte y infraestructura vial
Gerencia y constructin
Medio ambiente
Etc....
Las diversas ramas de la Ingeniera Civil:
Estructuras y materiales
Geotcnica
Hidrulica Recursos de gua
Transporte y infraestructura vial
Gerencia y constructin
Medio ambiente
Etc....
Estructuras y materiales:
El concreto es el material ms utilizado en el mundo.
Se estima que su produccin anual corresponde a
una tonelada por cada persona en el planeta.
La mayor parte de la infraestructura del planeta est
construida de concreto y as ser durante mucho
tiempo.
El concreto se utiliza generalmente reforzado con
barras de acero que constituyen el concreto armado.
Hay varios tipos de concretos :

concreto: Mezcla de cemento (u otro conglomerante:
escoria siderrgica, puzolana) con ridos (finos
arena-, gruesos grava, gravilla, agua, aditivos y
adiciones.
Mortero: Mezcla de cemento con arena y agua.
Pasta: Mezcla de cemento con agua.
concreto de alto desempeo: alta resistencia; alta
durabilidad, alta sostenibilidad.
concreto autonivelante: no hay necesidad de
vibracin, una mayor limpieza, menos ruido.
concreto Compactado con Rodillo: pequea cantidad
de cemento, de baja resistencia
.
Produccin de cemento
en el mundo en 2011
(millones de toneladas).
Peru 5.1 milliones de

toneladas
Cemento Portland puro:

Clinker (97%) + Yeso (3%)
Clinker:
Silicato triclcico: 3CaOSiO2 = C3S
Silicato diclcico: 2CaOSiO2 = C2S
Aluminato triclcico: 3CaOAl2O3 = C3A
Ferroaluminatotetraclcico: : 4CaOAl2O3Fe2O3 = C4AF
Yeso:
Sulfato de calcio dehidratado: CaSO4 2H2O= CaOSO3
Etc (otros sulfatos de calcio).
CaO => 60% - 65 % del cemento
SiO2 => 18% - 22 % del cemento
Cemento Portland puro:

Clinker (97%) + Yeso (3%)
Clinker:
Silicato triclcico: 3CaOSiO2 = C3S
Silicato diclcico: 2CaOSiO2 = C2S
Aluminato triclcico: 3CaOAl2O3 = C3A
Ferroaluminatotetraclcico: : 4CaOAl2O3Fe2O3 = C4AF
Obtencin del CaO:

Caliza (calcita) roca
sedimentaria
(CaCO3)
roca sedimentaria
Obtencin del SiO2 , Al2O3,

Fe2O3: arcilla, arena, mineral de
hierro
arcilla
Proceso de fabricacin del cemento
(quema 1300oC)
Proceso de fabricacin del cemento
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Obtencin del CaO:
(coccin 1300oC)
CaCO3
CaO + CO2
Ciclo del carbono
Ciclo del carbono
http://nmrlab.yo-que.ch
(calcita) CaCO3
Industria del cemento
5% a 7% de las emissiones de gases de efecto

invernadero (GEI) en el mondo:
1 t de cemento 1 t de CO2
Brasil: 1 t de cemento 0.65 t de CO2
1 t de cemento 5 GJ de energia
1 t de cemento 1.7 t de materias primas
Alternativas para la Reduccin del Impacto en

la Industria del Cemento
Mejorar los procesos de fabricacin
(eficiencia energtica, la modernizacin
de la planta, etc)
El uso de residuos como parte del
combustible.
Mejora de materiales y estructuras.
Mejora de la durabilidad.
El uso de adiciones minerales
suplementarias (puzolanas, escorias,
calizas).

la Industria del Cemento
Mejorar los procesos de fabricacin
(eficiencia energtica, la modernizacin
de la planta, etc)
El uso de residuos como parte del
combustible.
Mejora de materiales y estructuras.
Mejora de la durabilidad.
El uso de adiciones minerales
suplementarias (puzolanas, escorias,
calizas).
reaccin qumica de cemento
3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

CaO-SiO2-H2O

Silicato de Clcio Hidratado:
es el elemento que constituye el
esqueleto del material resistente
endurecido
Hidrxido de
calcio
(Portlandita)
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
Puzolanas - reaccin qumica puzolnica
SiO2
+
CaO-SiO2-H2O

C-S-H
+
calor
15 m
SiO2
+
CaO-SiO2-H2O

C-S-H
+
calor
15 m
SiO2
+
CaO-SiO2-H2O

C-S-H
+
calor
15 m

la Industria del Cemento Uso de adiciones
minerales suplementarias en Brasil
Arcilla calcinada (1 milln de toneladas).
Ceniza de Bagazo de caa de azcar (2.5
millones de toneladas).
Ceniza de cascarilla de arroz (0.5 millines de
toneladas).
Otros (cenizas de lodos de depuradora, cenizas
de la basura urbana).

la Industria del Cemento Uso de puzolanas
residuales
Arcilla calcinada (residuos de ladrillos y tejas
rojas)(1 millon de toneladas).
Ceniza de Bagazo de caa de azcar (2.5
millones de toneladas).
Ceniza de cascarilla de arroz (0.5 milliones de
toneladas).
Otros (cenizas de lodos de depuradora, cenizas
de la basura urbana).
La produccin de caa de azcar en Brasil
Brasil es el mayor productor mundial de caa de azcar

(515 millones de toneladas en 2007), que corresponde al
33% de la produccin mundial.
De este total, el 45% est destinado a producir azcar,
semillas y alimentos para animales, mientras que el otro
55% se destina a la produccin de etanol, siendo el 92% del
etanol producido a utilizarse como combustible para
vehculos.
Hoy en da, el 90% de los automviles nuevos vendidos en
el pas son de combustible flexible y representan alrededor
del 25% de la flota. Es importante destacar que incluso la
gasolina vendida en Brasil es una mezcla de 76% gasolina y
24% de etanol anhidro.
Cenizas de bagazo de caa de azcar (CBCA)

El bagazo es un subproducto importante de la
industria de la caa de azcar y la mayor parte se
quema para producir vapor y electricidad en una
planta de cogeneracin en la fbrica de etanol (en
la actualidad 1.500 MW; potencial de 15.000 MW).
La CBCA es el resultado de la combustin del
bagazo y se compone principalmente de slice
(SiO2), que indica su potencial como adicin
mineral. El potencial de CBCA corresponde a
aproximadamente el 6% de la produccin de
cemento en el pas.
Las plantaciones de caa de azcar
La cosecha de la caa de azcar
planta de etanol
Bagazo de caa
Ceniza de bagazo de caa de azcar (CBCA)
Coleccin de la SCBA
Quema del bagazo de caa de azcar (CBCA)
bagazo in
natura
Poca
combustin
combustin casi
completa
combustin
completa
20 mm
grado de calcinacin
Cenizas (CBCA) residuales
Composicin qumica (tpica)
Distribucin granulomtrica (cenizas residuales)

100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0.10
1.00
10.00
100.00
Particle size ( m)
D50 = 76,3 m
1000.00
Molienda: Molino de bolas + vibracin
Grinding bodies: cylpebs (13 mm x 13 mm)

Mill capacity: 33 litres
Grinding time: 8-240 min
Granulometra
Sin molienda
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Granulometra
8 min
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Granulometra
15 min
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Granulometra
30 min
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Granulometra
60 min
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Particle Size Distribution
120 min
100
Passing (%)
80
60
40
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Granulometra
240 min
100
Without grinding
80
8 min
Passing (%)
15 min
60
30 min
60 min
120 min
40
240 min
20
0
0,01
0,10
1,00
10,00
Diameter (m)
100,00
1000,00
Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) (SEM)(x 200)
tiempo de molienda
Tiempo de molienda
Tamao de particula D50
D50 (0 m)
100
10
1
0
50
100
150
Grinding time (min)
200
250
300
Specific surface area (cm2/g)
Finura Blaine
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
0
50
100
150
200
Grinding time (min)
250
300
concreto: un material multi-escala
Anlisis en las escalas mesoscpica y

macroscpica: concretos con CBCA
Dos clases de concretos:
concreto de alto desempeo (60 Mpa)
concreto comn (25 Mpa)
Materiales
Materiales
Rheology: BTRHEOM Reometer
resistencia a la compresin
Curvas tensin-deformacin
Las principales propiedades en el estado

endurecido
sorcin de lagua capilar
Chloride-ion penetrability
temperatura adiabtica
Anlisis sobre las escalas microscpicas y

nanoscpicas: pastas con CBCA
El concreto en las escalas microscpica e
nanoscpica:
Pasta de cemento
Nivel 2: pasta de cemento: reacciones qumicas
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m
CaO-SiO2-H2O

15 m

C3A, C4AF + yeso + H2O Etringita
+ calor
CaO-SiO2-H2O

15 m

+ calor
CaO-SiO2-H2O

15 m

+ calor
CaO-SiO2-H2O

15 m

+ calor
C3A, C4AF + Etringita + H2O
Monosulfato + calor
CaO-SiO2-H2O

15 m

+ calor
C3A, C4AF + Etringita + H2O
Monosulfato + calor
CaO-SiO2-H2O

15 m
Pasta de cemento: nivel 2
monosulfato
Agujas de
etringita
Imagen electrnica de barrido de una pasta de cemento Portland con siete

das de hidratacin (Cordeiro, 2006) - superficie fracturada.
Microestructura de una pasta de cemento Portland, con 100 das de

hidratacin y relacin w / c de 0,3. (DIAMOND, 2004) - superficie pulida
(Cordeiro, 2006)
evolucin de la reaccin de hidratacin: cemento
1 hora
(Vernet et al, 1992)
2 horas
5 horas
9 horas
28 dias
Cemento: 2 tipos de C-S-H
1) Grano de cemento non hidratado

2) C-S-H de alta densidad
3) C-S-H de baja densidad
4) Poros capilares
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cemento
(Skrivener)
(Feldman y Sereda)
(Skrivener)
(Skrivener)
(Richardson, 2004)
(Nonat, 2004)
(Allen et al, 2007)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Alta densidad
Baja densidad
(Jennings)
(Nonat, 2004)
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cenizas

del bagazo de caa de azcar.
Microestructura y nanoestructura de la pasta: cenizas

del bagazo de caa de azcar.
nanoindentacin
caracterizacin mecnica macro y meso estructural
nanoindentacin
caracterizacin mecnica en la escala nanometrica: nanoindentador
nanoindentacin
Nano indentation
Aguja nanoindentadora
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
La dureza H y el modulo de indentation M son obtenidos por intermedio de

las ecuaciones:
Ac es la superficie de contacto para la carga
mxima
nanoindentacin
(HAY e PHARR, 2000)
La relacin entre el modulo de indentation M y el modulo de elasticidad

(modulo de Young) E puede ser obtenida por intermedio de las ecuacion:
es el coeficiente de Poisson del espcimen; i y Ei son el coeficiente

de Poisson y el mdulo de elasticidad del indentador.
Volumen Elementar Representativo (VER)

(CONSTANTINIDES y ULM)
Fase 1)
Fase 2)
Indentacin en malla
Rugosidad superficial
RRMS<100 nm
Los primeros trabajos en nanoindentacin de cemento se llevaron a

cabo en el MIT para la industria nuclear. Los estudios realizados en la
lixiviacin del concreto para almacenar los residuos nucleares.
El almacenamiento de residuos nucleares
Lixiviao ao nvel microestrutural
Nanoindentao
Nanoindentacin de la ceniza (CBCA)

Propriedades de la ceniza sin hidratacin sistema de
ceniza y resina.

Pulimento de los espcimens:
Verificacin con profilometro y microscopio
de fuerza atomica

Pulimento de los espcimens:
Verificacin con profilometro y microscopio
de fuerza atomica
Curva tpica carga desplazamiento obtenida en el nanoindentador
Deconvolucin de las propiedades de los dos fases
CBCA
Resina
CBCA
Resina
Nanoindentacin de pastas de CBCA

CaO-SiO2-H2O
SiO2 + Ca(OH) + H2O C-S-H + calor

Pastas:
Relacin CaO/SiO2 = 0.8
Relacin agua/slidos = 1.3
Reaccin puzolanica pura sin cemento

CaO-SiO2-H2O

CaO-SiO2-H2O
SiO2 + Ca(OH)2 + H2O C-S-H + calor

Pastas hechas con:
CBCA +
Hidrxido de calcio puro + agua

CaO-SiO2-H2O

Pastas hechas con:
CBCA +
Hidrxido de calcio puro + agua

Al2O3
C-A-S-H
Al2O3
C-A-H

Al2O3
C-A-S-H
Al2O3
C-A-H
Pulimento
CBCA
C-S-H
CBCA
C-S-H
C-S-H
El mdulo M del CSH de la CBCA es ms

pequeo que los mdulos M que se encuentran
en la literatura para otros materiales de
cemento. Esta reduccin puede ser debido a
las inclusiones de los aluminatos tales como
CAH y CASH.
La produccin de ceniza de cascarilla de arroz

(CCA) de nano-tamao

(CCA) de nano-tamao
Cascarilla de arroz
ceniza de cascarilla de arroz

(CCA)
Materia prima: CCA residual

1000
Intensity
750
500
250
0
0
20
40
60
80
100
Bragg's angle (2)
Difraccin de rayos X de la CCA residual (todos los picos

corresponden a -cristobalita).

1000
Intensity
750
500
Amorphous compounds
250
0
0
20
40
60
80
100
Bragg's angle (2)
Difraccin de rayos X de la CCA residual (todos los picos

corresponden a -cristobalita).
Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) de la ceniza

residual
El efecto filler aumenta la compacidad del material

porque las partculas pequeas ocupan los espacios
vacos de las partculas mas grandes.

(CCA) de nano-tamao
Se realiza mediante la extraccin de gel de slice en el proceso
hidrotrmico mediante la CCA residual.
Lima et al. Quimica

Nova 2011;34(1):71-75

(CCA) de nano-tamao
Calefaccin-agitacin
filtracin
Limpieza con HCl

(cido clorhdrico)
Bomba de vaco y papel de filtro
Whatmann 41

(CCA) de nano-tamao
silicato de sodio
gel de slice
La formacin del gel, o gelificacin, se obtuvo

mediante la reduccin del pH (usando HCl) de
la solucin de silicato de sodio con agitacin
constante a pH neutro o cido

(CCA) de nano-tamao
Desintegracin
gel
Desintegracin del gel o

ruptura con una varilla
de vidrio
del
Lavado - decantacin
la etapa de lavado: la adicin de

agua destilada y luego la agitacin;
el agua se descart entonces; el
proceso se repite hasta que el
cloruro sdico se elimin

(CCA) de nano-tamao
el secado

(CCA) de nano-tamao
Granulometra: Dmed = 220 nm

(CCA) de nano-tamao
Granulometra: Dmed = 220 nm

(CCA) de nano-tamao
De los resultados de granulometra, se

observa los tamaos medios de partcula de
220 nm. As, se puede clasificar la CCA
obtenida por sol-gel como nano puzolana
Reconocimiento a los organismos de investigacin

brasileos para la financiacin de la investigacin:
Muchas Gracias

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Programa de Engenharia Civil

Las diversas ramas de la Ingeniera Civil:

Las diversas ramas de la Ingeniera Civil:

Hay varios tipos de concretos :

Peru 5.1 milliones de

Cemento Portland puro:

Cemento Portland puro:

Obtencin del CaO:

Obtencin del SiO2 , Al2O3,

Proceso de fabricacin del cemento

Proceso de fabricacin del cemento

Obtencin del CaO:

Obtencin del CaO:

Obtencin del CaO:

Ciclo del carbono

Ciclo del carbono

Industria del cemento

5% a 7% de las emissiones de gases de efecto

Alternativas para la Reduccin del Impacto en

Alternativas para la Reduccin del Impacto en

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

reaccin qumica de cemento

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

Puzolanas - reaccin qumica puzolnica

3CaOSiO2 + H2O C-S-H + Ca(OH) + calor

Alternativas para la Reduccin del Impacto en

Alternativas para la Reduccin del Impacto en

La produccin de caa de azcar en Brasil

Brasil es el mayor productor mundial de caa de azcar

Cenizas de bagazo de caa de azcar (CBCA)

Las plantaciones de caa de azcar

La cosecha de la caa de azcar

Ceniza de bagazo de caa de azcar (CBCA)

Quema del bagazo de caa de azcar (CBCA)

Cenizas (CBCA) residuales

Composicin qumica (tpica)

Distribucin granulomtrica (cenizas residuales)

Molienda: Molino de bolas + vibracin

Grinding bodies: cylpebs (13 mm x 13 mm)

Particle Size Distribution

Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) (SEM)(x 200)

Tamao de particula D50

Grinding time (min)

Specific surface area (cm2/g)

Grinding time (min)