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Purificacion Del Gas Natural
Purificacion Del Gas Natural
CAPTULO 2. ANTECEDENTES
2.1 PURIFICACIN DE GAS NATURAL
2.1.1 Gas natural
El gas natural (GN) es una mezcla de hidrocarburos, generalmente gaseosos, presentes de
forma natural en estructuras subterrneas. Como se ilustra en la Figura 1, la mayor
proporcin del gas natural la compone el metano (>80 %) aunque tambin contiene, en
cantidades variables, hidrocarburos de dos o ms carbonos. De igual forma, el gas puede
presentar, en menores cantidades, diversas impurezas como dixido de carbono (CO2),
cido sulfhdrico (H2S), nitrgeno (N2), vapor de agua (H2O), etc. La proporcin de
contaminantes en el gas natural es especfica de su formacin geolgica y puede tener
importantes variaciones an en una misma regin. (Cavenati, et. al; 2006)
Khol y Nielsen,
los contaminantes ms
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Frmula
H2S
cido sulfhdrico
Dixido de carbono
CO2
Vapor de agua
H 2O
Dixido de azufre
SO2
xidos de nitrgeno
NOX
VOCS
Nitrgeno
N2
10
Monxido de carbono
CO
11
Sulfuro de carbonilo
COS
12
Bisulfuro de carbono
CS2
13
14
cido cianhdrico
2.1.1.1 Clasificacin
Existe una clasificacin para el gas natural la cual considera la forma en que ste se puede
encontrar en un yacimiento y la presencia o ausencia de impurezas. De esta forma se
pueden considerar los siguientes tipos (Juregui, 2005) :
- Gas natural hmedo: Se denomina gas natural hmedo a la mezcla que compone el
gas natural en los yacimientos con contenido alto de hidrocarburos, los cuales se
licuan en la superficie y pueden recuperarse comercialmente.
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Figura 2. Consumo mundial de energa primaria por tipo de fuente (Kesse, et, al; 2007)
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Tabla 2. Especificaciones del gas natural segn la Norma Oficial Mexicana NOM-001-SECRE-2003
Propiedad
Unidades
Especificacin
Mnimo
Mximo
Oxigeno
% vol.
--
Inertes
% vol.
--
Nitrgeno (N2)
% vol.
--
5.0
% vol.
--
3.0
l/m3
--
Contenido de licuable
0.2
0.059
temperatura de roco de
hidrocarburos de 1 a 8000
K (C)
--
271.15 (-2)
kPa
Humedad (H2O)
Poder calorfico superior
cido sulfhdrico
Azufre total
mg/m3
112
35.42
--
6.1
---
150.0
MJ/m
mg/m
mg/m
Material slido
--
41.53
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Absorcin Qumica
Absorcin Fsica
Absorcin/Oxidacin
Purificacin del gas
natural
Las tres tecnologas principales que dominan el mercado son: la absorcin qumica con
soluciones acuosas de alcanolaminas, la absorcin fsica y la destilacin criognica. A
continuacin se describen brevemente cada una de ellas.
La absorcin qumica emplea soluciones acuosas de alcanolaminas para remover el
CO2 de la corriente de gas. En este tipo de proceso, las alcanolaminas que son de mayor
inters comercial son
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Operacin de absorcin
La absorcin es una operacin unitaria en la cual los componentes solubles de una
mezcla de gas son disueltos en un lquido. La operacin inversa se denomina desorcin, la
cual es empleada cuando se requiere transferir los componentes voltiles de una mezcla
lquida a un gas. Estas operaciones se realizan generalmente en torres verticales que en su
interior tienen platos, empaques u otros dispositivos que aumentan el contacto entre ambas
fases las cuales fluyen a contracorriente (PerryyGreen, 2003).
Entre los factores ms importantes para las operaciones de absorcin y desorcin se
encuentran:
El tipo de absorbedor
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Los procesos de
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Gas cido
Gas dulce
Intercambiador
Amina pobre- rica
Solucin de
alcanolaminas
Torre de desorcin
Torre de absorcin
Gas amargo
Taque de flasheo
Taque de balance
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
- Dietanolamina
Las soluciones acuosas de DEA han sido empleadas por varios aos en las plantas de
endulzamiento de gas natural cuyas corrientes de alimentacin contienen apreciables
cantidades de CO2 y H2S. Debido a que las alcanolaminas secundarias presentan poca
reactividad con COS y CS2, a la vez que los productos de sus reacciones
no son
corrosivos, la DEA es una buena eleccin para purificar gas con este tipo de contaminantes.
La baja presin de vapor que sta presenta hace que pueda ser empleada en operaciones de
baja presin, donde las prdidas por vaporizacin son prcticamente nulas. La principal
desventaja de las soluciones de DEA es que sta reacciona de forma irreversible con el CO2
dando lugar a productos de degradacin que provocan problemas de corrosin.
- Diglicolamina
El empleo de soluciones acuosas de DGA, 2-(2-aminoetoxi) etanol, fue comercializada
por primera vez por la Corporacin Flour, en conjunto con la Compaa de gas Natural el
Paso. La DGA presenta muchas similitudes con respecto a la MEA, con excepcin de que
su baja presin de vapor permite emplearla a concentraciones relativamente altas (entre 40
y 60 % m/m). El empleo de estas concentraciones da como consecuencia menores flujos de
recirculacin y consumo de vapor cuando se compara con soluciones de MEA (Khol y
Nielsen, 1997).
- Diisopropilamina
La DIPA es empleada en el proceso Sulfinol, patentado por la Compaa Internacional
del Petrleo de Mastaschappij (SIPM), el cual emplea una mezcla de solventes fsicos y
qumicos para remover las impurezas presentes en el gas natural. Sin embargo, desde hace
algunos aos la DIPA est siendo reemplazada por la MDEA como solvente en dicho
proceso.
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
- N-Metildietanolamina
La MDEA es considerada una alcanolamina de nueva generacin puesto que tiene una
gran selectividad de H2S
corporacin Flour Daniel ha realizado diversos estudios que han demostrado que las
alcanolaminas terciarias, en especfico la MDEA, pueden absorber H2S de forma selectiva
bajo condiciones de operacin apropiadas, resultando en tiempos de contacto cortos. Por
otra parte, la baja presin de vapor de esta alcanolamina, le permite ser empleada en
concentraciones superiores al 60 % masa sin prdidas considerables por evaporacin
Adems, la MDEA es altamente resistente a la accin trmica y degradacin qumica,
tienen bajos requerimientos energticos para su regeneracin, se considera muy poco
corrosiva y tiene calores de reaccin bajos con H2S y CO2.
- Mezclas de alcanolaminas
Las mezclas de alcanolaminas para las soluciones acuosas se emplean cuando se quiere
incrementar alguna propiedad o el desempeo del solvente en los procesos de absorcin
qumica. Por ejemplo, el uso de la MDEA en los procesos de endulzamiento de gas natural
ha crecido de forma importante, debido a sus propiedades favorables (Khol y Nielsen,
1997). Sin embargo, la principal desventaja que presenta esta alcanolamina es baja
velocidad de reaccin con el CO2. Por ello, en desde hace algunos aos, se adicionan
alcanolaminas primarias o secundarias, como MEA y DEA, para incrementar la velocidad
de reaccin de
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Rango de concentracin
Concentracin
recomendada
% masa
% masa
MEA
12 - 32
15
DEA
20 - 30
20
MDEA
35 -55
50
Alcanolamina
2.2 CORROSIN
2.2.1 Definicin de corrosin
La corrosin se puede definir como el deterioro de una sustancia, por lo general de un
metal, o de las propiedades de la misma a causa de una reaccin con su ambiente. (NACE,
1984); (Sheler et al, 1995). En principio el proceso de corrosin estaba ligado a la teora
electroqumica; sin embargo, en los ltimos aos se han considerado las actividades
moleculares y las interacciones entre iones y electrones.
Una de las formas de detectar la corrosin en los materiales es mediante la presencia
de productos de corrosin. El trmino productos de corrosin hace referencia a las
sustancias que se forman durante una reaccin de corrosin, pudiendo ser solubles o
insolubles.
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
El trmino
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
El trmino nodo es usado para describir la porcin de la superficie del metal que es
corroda y por la cual la corriente deja al metal y entra a la solucin. Por otra parte, el
trmino ctodo corresponde a la superficie del metal mediante la cual la corriente deja la
solucin y vuelve al metal. El circuito se completa fuera de la solucin por medio de un
metal o un conductor que une al nodo con el ctodo. Una solucin capaz de conducir
electricidad se denomina electrlito (Figura 5). Este tipo de soluciones tienen la propiedad
de transferir corriente debido a la presencia de iones, los cuales pueden estar cargados
positiva o negativamente. Por ejemplo, el agua pura contiene tanto iones positivos (H+)
como negativos (OH-) en igual concentracin. El ambiente corrosivo que forma un
electrolito pude ser en una solucin o tambin en una mezcla de condensados. Los nodos y
ctodos que estn involucrados en una reaccin de corrosin se denominan electrodos.
Estos pueden ser dos tipos de metales o diferentes reas en la superficie en una misma pieza
de metal (NACE, 1984)
Debido a que el mecanismo de corrosin es mediante una reaccin electroqumica,
resulta importante conocer la naturaleza bsica de este tipo de reaccin. Las reacciones
electroqumicas son reacciones qumicas que involucra la transferencia de electrones, en las
que se da el proceso de oxido-reduccin. Las reacciones de oxidacin implican la donacin
de electrones de la superficie del metal hacia el medio Ecuacin 1 (Vega Len, 2006).
2+ + 2
Ecuacin 1
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Ecuacin 2
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
2 + 22 + 4 4
Ecuacin 3
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Tipos de corrosin
General
Localizada
Estructurada
Corrosin por
picaduras
Corrosin graftica
Celda de
concentracin de
oxgeno
Corrosin
separativa
Corrosin
galvnica
Corrosin
microbiolgica
Corrosin
intergranular
Corrosin general
Se denomina corrosin general al proceso que ocurre sin el ataque apreciable en una zona
localizada en particular. Este tipo de corrosin se ve favorecido bajo circunstancias en las
cuales los productos formados por la reaccin del metal con su ambiente no lo protegen,
permitiendo que el proceso contine en todo el metal (Verink, 1994).
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Corrosin localizada
La corrosin generalizada puede ser definida como el ataque selectivo en un metal por
corrosin en reas o zonas pequeas de su superficie. En este tipo de corrosin se presenta
cuando la superficie de un metal no es atacada o lo es en menor grado con respecto a
pequeas zonas de la misma superficie. La corrosin localizada tiene su propia
clasificacin.
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
- Corrosin bajo tensin: Este tipo de corrosin se debe a los esfuerzos, los cuales
pueden ser residuales o aplicados al exterior. Los esfuerzos residuales son
producidos por deformaciones durante el proceso de fabricacin del metal, por
variaciones de temperatura en la superficie del metal durante el proceso de
enfriamiento, por cambios de volumen, la presencia de remaches y ajustes (Perry y
Green, 2003).
- Corrosin por erosin: Este tipo de corrosin involucra la destruccin del metal por
efectos de abrasin o friccin causadas por el flujo de lquidos o gases con slidos o
sin slidos suspendidos.
- Corrosin por fatiga: La corrosin por fatiga se refiere a la disminucin por efectos
de corrosin en la capacidad de un material para soportar esfuerzos cclicos y
repetidos. Un aspecto importante en este tipo de corrosin es la superficie del metal
debido a que sta soporta los esfuerzos y al mismo tiempo es sometida al ataque
corrosivo (Verink, 1994).
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Corrosin estructural
La corrosin estructural hace referencia al dao que sufren los materiales en su estructura o
composicin por efecto de las reacciones el metal tiene con su ambiente. Entre los tipos de
corrosin estructural se pueden mencionar la corrosin graftica, la corrosin separativa y
la corrosin biolgica (Verink, 1994).
Si la capa de los
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Seguridad
Costo
Caractersticas estructurales
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
2.2.4.3 Recubrimientos
El recubrimiento de superficies metlicas por medio de materiales no metlicos es una
forma ms de realizar un control de la corrosin. Se emplean recubrimientos de tipo
orgnica la elaboracin de revestimientos en una gran cantidad de tanques, tuberas y lneas
de bombeo. Entre los recubrimientos de tipo orgnico se encuentran pinturas, lacas y
barnices y materiales polimricos. Adems, el recubrimiento de tipo orgnico constituye un
mtodo de control econmico de control de corrosin. Por otra parte, los recubrimientos de
tipo inorgnico corresponden al vidrio y materiales cermicos, los cuales proporcionan
acabados duraderos. Tambin existen recubrimientos de tipo metlico, los cuales se aplican
mediante capas finas que separan el ambiente corrosivo del metal. Este tipo de
recubrimiento acta como nodo de sacrificio en el que la corrosin se presenta en el
recubrimiento protegiendo el material de construccin de los equipos (NACE, 1984).
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Ecuacin 4
La reaccin de reduccin se efecta en los iones hidrgeno, los cuales alcanzan el estado
elemental. (Ecuacin 5)
+ +
Ecuacin 5
+ 2 + 2 + 2+
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Ecuacin 6
CAPTULO 2: ANTECEDENTES
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Acero al carbn
Acero inoxidable
Modificaciones de diseo, Acero inoxidable u otros
materiales resistentes dependiendo la
composicin del gas
Figura 8. Diagrama de proceso de una planta tpica de alcanolaminas mostrando los principales tipos de
corrosin y materiales de construccin (Khol y Nielsen, 1997).
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Ecuacin 7
+ 2 + 2
Ecuacin 8
Los iones carbonato que se forman en la reaccin 7 al reaccionar con los iones fierro que se
producen en la superficie del metal, Ecuacin 6, producen carbonato de fierro que se
precipita en forma de incrustacin. La deposicin de este compuesto, acta como
recubrimiento, disminuyendo la velocidad de corrosin aunque su efecto es limitado debido
a las caractersticas de porosidad que ste presenta. Por otro lado, al ocurrir la ionizacin
del CO2 la cantidad de iones hidrgeno se incrementa por lo que se favorece la velocidad de
corrosin. Si la corriente de gas natural contiene H2S, el principal producto de corrosin es
el sulfato de fierro, el cual tambin puede actuar como una capa protectora contra la
corrosin.
2.3.1.2 Mecanismo de corrosin por soluciones de alcanolaminas.
El proceso de corrosin por soluciones de alcanolaminas est influenciado por diversos
factores entre los que se encuentran: el tipo y concentracin de alcanolamina, la
temperatura de operacin en el proceso de endulzamiento, la cantidad de gases cidos en
las corrientes de alimentacin y regeneracin, los productos de degradacin que pueden
formarse durante el proceso (Khol y Nielsen, 1997).
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Degradacin trmica.
Oxidacin
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Amina
Producto de degradacin
Alcanolaminas
+O2
MEA
+CO2
+COS
oxazolidona
hidroxietil etilendiamina
hidroxietil imidazolidona
dietanolurea
DGA
+CO2
+COS
DEA
+CO2
hidroxietil oxazolidona
bis hidroxietil piperzina
monoetanolamina
bis hidroxietil etillenediamina
etilenglicol
hidroximetil piperzina
dietanolamina
trietanolamina
bis hidroxietil piperizina
+COS
MDEA
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CAPTULO 2: ANTECEDENTES
Anin
Acetato
Formiato
Oxalato
Glicolato
Tiocianato
Fuente
Alimentacin del gas
Alimentacin del gas
Oxidacin de alcanolaminas
Oxidacin de alcanolaminas
Reaccin de cianhdro con compuestos de
azufre
Tiosulfato
Sulfato
Cloro
Entre los cidos que se incluyen dentro de las sales trmicamente estables se
encuentran el cido oxlico, cido actico, acido frmico, cido sulfrico, cido clorhdrico,
cido propinico y la bicina, tambin llamada bis hidroxietil glicina. Por su parte, entre las
sales se incluyen iones oxalatos, acetatos de sodio, formiato, sulfatos y tiocianatos (Khol y
Nielsen, 1997). En la figura 9 se muestra la reaccin simplificada de la degradacin de
MDEA a bicina.
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