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Parada 2004
Parada 2004
Parada et al.
Caracterizacin de Quitosano
INTRODUCCIN
La quitina es un biopolmero tipo polisacrido, considerado a menudo como un
derivado de la celulosa, la diferencia se encuentra en el grupo hidroxilo del carbono 2, el
cual en la quitina ha sido sustituido por el grupo acetamida y cuyo monmero es: 2-
CH 2OH
CH2OH
O
O
OH
CH2OH
NHCOCH3
OH
CH 2OH
O
O
O
NaOH
OH
NHCOCH3
NH 2
OH
+ CH 3COONa
NH2
de HCl y de 1,8 kg de NaOH, 0,5 Ton de agua de proceso y 0,9 Ton de agua para
enfriamiento. La quitina y el quitosano son producidos comercialmente en India, Japn,
Polonia, Noruega y Australia. El precio del quitosano en pequeas cantidades es de 7,5
USD por 10 g [3].
En este trabajo se presenta n los resultados obtenidos al caracterizar el quitosano
obtenido por modificacin de la quitina extrada de exoesqueletos de camarn. Los
mtodos utilizados para la caracterizacin de dicho material fueron la viscosimetra capilar
y la titulacin potenciomtrica. Los resultados obtenidos indican que el quitosano
producido cumple con los estndares de peso molecular promedio viscoso y grado de
desacetilacin aceptados para la aplicabilidad industrial de dicho material.
PARTE EXPERIMENTAL
-3
procedimiento se repiti para otras cuatro soluc iones con concentraciones de 8,89x10 ,
4
8,00x10 , 6,67x10
y 5,71x10
g/mL.
RESULTADOS Y DISCUSIN
sp
c2
= [ ] + K [ ]2 c2
1080
1040
esp/c2 (mL/g)
1000
960
920
880
840
0.0
c 2 (g/mL)
1080
1040
esp/c2 (mL/g)
1000
960
920
880
840
0.0
c 2 (g/mL)
Sr = (S yy b 2 Sxx ) / n 2
donde
Sxx = ( xi x )2 = x2i ( xi )2 / n
y
S yy = ( y i y )2 = y i2 ( y i )2 / n
Para la determinacin de la repetibilidad del mtodo se comparan entre si los
resultados obtenidos de las experie ncias realizadas con las cuatro submuestras de quitosano
comercial. El tratamiento estadstico consiste en el anlisis de varianza (ANOVA) para
establecer si existen o no diferencias significativas entre las rectas de Huggins hechas por el
mismo analista en diferentes das. Si no existe diferencia significativa segn la prueba F
con un determinado nivel de significancia, se establece que el mtodo es repetible en el
intervalo de trabajo. Para ello se determina un valor de F experimental (F Exp) que es igual al
2
cociente (S r1 ) /(S r2) . Siendo Sr1 y Sr2 las desviaciones estndar de los residuos para las
2
rectas que se estn comparando; siendo necesario que se cumpla que (S r1 ) > (Sr2 ) .
El valor de F experimental se compara con un valor obtenido de una tabla de
distribucin F (F Tab), que debe tener n1 - 2 grados de libertad en el numerador y n2 - 2
grados de libertad en el denominador y un nivel de significancia de al menos 5%. Si FExp <
FTab se confirma la hiptesis nula, es decir que no existen diferencias estadsticas
significativas entre las rectas y el mtodo cumple con la condicin de repetibilidad.
Concentracin
g/mL
3
1,00 x 10
8,89 x 104
8,00 x 104
6,67 x 104
5,71 x 104
Tiempo de cada*
segundos
172,89
161,43
152,55
139,34
130,48
sp / c2
mL/g
1051,99
1030.59
1013,35
980,83
960,27
a = 837,49
b = 216342,99
Sr = 2,10
r = 0,999
*to = 84,25 s
Concentracin
g/mL
3
1,00 x 10
8,89 x 104
8,00 x 104
6,67 x 104
5,71 x 104
Tiempo de cada*
segundos
172,92
161,82
152,47
139,61
130,63
sp / c2
mL/g
1052,46
1035,80
1012,16
985,55
963,38
a = 843,78
b = 211306,88
Sr = 2,81
r = 0,998
*to = 84,25 s
Concentracin
Tiempo de cada
esp / c 2
g/mL
segundos
mL/g
1,00 x 103
172,75
1050,45
8,89 x 104
161,63
1033,26
8,00 x 104
152,54
1013,21
6,67 x 104
139,53
983,71
5,71 x 104
130,54
961,51
a = 842,76
b = 210774,55
Sr = 2,79
r = 0,998
*to = 84,25 s
Concentracin
g/mL
3
1,00 x 10
8,89 x 104
8,00 x 104
6,67 x 104
5,71 x 104
Tiempo de cada
segundos
172,81
161,53
152,53
139,66
130,55
sp / c2
mL/g
1051,16
1031,93
1013,06
986,53
961,72
a = 845,64
b = 207687,31
Sr = 2,36
r = 0,998
*to = 84,25 s
Experimento
Sr
S 2r
FExp
2
1
2,81
2,10
7,90
4,41
1,79
3
1
2,79
2,10
7,78
4,41
1,76
4
1
2,36
2,10
5,57
4,41
1,26
2
3
2,81
2,79
7,90
7,78
1,02
2
4
2,81
2,36
7,90
5,57
1,42
3
4
2,79
2,36
7,78
5,57
1,40
10
de los casos se observan valores de K mayores de 0,5, lo que indica que no existen procesos
de agregacin.
Submuestra
[]
Mv
mL/g
g/mol
0,31
837,49
1,24 x 106
0,30
843,78
1,25 x 106
0,30
842,76
1,24 x 106
0,29
845,64
1,25 x 106
M v = 1,25 x 106
s = 6 x 103
La viscosidad intrnseca mide el volumen especfico efectivo de un polmero aislado,
razn por la que su determinacin se realiza extrapolando a concentracin nula. Su valor
depende del tamao y forma de la molcula de soluto, as como de su interaccin con el
disolvente y de la temperatura de trabajo. Para un sistema polmero-disolvente a una
temperatura determinada, la expresin de Mark-Houwink puede utilizarse para determinar
el peso molecular promedio viscoso de un polmero. Para quitosano en la mezcla 0,1 M
HOAC-0,2 M NaCl a 25C tenemos que [10]:
11
En la
Tabla 7 se presentan los resultados obtenidos del anlisis viscosimtrico de tres muestras
diferentes de ese material, al igual que en el caso del quitosano comercial, el coeficiente de
correlacin en ninguna de las experiencias fue menor a 0,998.
Muestra
[ ]
Mv
mL/g
g/mol
0,29
446,04
6,27 x 105
0,30
439,88
6,18 x 105
0,30
441,96
6,21 x 105
M v = 6,22 x 105
s = 5 x 103
12
estndar de 5x10 . El valor de peso molecular determinado refleja que las condiciones de la
reaccin de desacetilacin de la quitina son las adecuadas para obtener un polmero de bajo
grado de acetilacin, lo cual se ha corroborado experimentalmente mediante los resultados
obtenidos por medio de la titulacin potenciomtrica.
0.6
12
0.4
10
0.2
0.0
20
40
60
80
100
pH
0
0
20
40
60
80
100
V NaOH (mL)
13
14
0.7
0.6
12
0.5
0.4
0.3
0.2
10
0.1
0.0
0
50
100
150
200
pH
0
0
30
60
90
120
150
180
V NaOH (mL)
% NH 2 =
16,1 ( y x )
f
w
14
Muestra
y (mL)
x (mL)
y - x (mL)
% NH2
Quitosano
Comercial
78,45
56,71
21,74
67,20 %
Quitosano
Obtenido
148,17
122,17
26,00
80,37 %
CONCLUSIONES
Se ha demostrado, a partir de las experiencias realizadas, que el mtodo viscosimtrico
aplicado a la determinacin del peso molecular del quitosano cumple con las condiciones
de linealidad y repetibilidad. Adems, en las condiciones de trabajo descritas, no se
presentan procesos de agregacin.
El peso molecular del quitosano obtenido es de 6,22x105 g/mol, esto refleja que las
condiciones de la reaccin de desacetilacin de la quitina propuestas en este trabajo son las
adecuadas para obtener un polmero que cumple con los estndares industriales. Los
resultados de la determinacin del grado de acetilacin por potenciometra indican que el
polmero sintetizado en el laboratorio posee un grado de acetilacin menor que la muestra
comercial y, por tanto, una proporcin mayor de grupos amino.
15
BIBLIOGRAFA
[1] Zikakis JP (Editor) Chitin, Chitosan and Related Enzymes. Academic Press, Orlando.
1984.
[2] Muzzarelli RAA (Editor) Natural Chelating Polymers , Pergamon Press, New York.
1973.
[3] Ravi Kumar MNV A review of chitin and chitosan applications , Reactive &
Functional Polymers, 46,1 (2000)
[4] Meyers SP y Bligh D, J. Agric. Food Chem., 29, 505 (1981)
[5] Caipa A J, Tesis de Maestra. UNAM, Facultad de Qumica, Mxico, 1994
[6] Bough AA, Wu CM, Campbell MR y Perkins BE, Biotechnol. Bioeng., 20, 1945 (1978 )
[7] Mathur NK y Narang CK, J. Chem. Educ., 67, 938 (1990)
[8] Muzzarelli RAA (Editor) Chitin. Faculty of Medicine, University of Ancona, Ancona,
Italy Pergamon Press. 1973
[9] Huggins ML, J. Am. Chem. Soc., 64, 2716 (1942)
[10] Maghami G y Roberts G, Makromol Chem., 189, 195, (1988)
[11] Broussignac P, Chem. Ind. Genie Chim., 99, 1241 (1968)
[12] Daz Crespn G, Tesis de Licenciatura, UES, Facultad de Cienc ias Naturales y
Matemtica, 2002
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