TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO

PROYECTO
SEPARACIN FLASH DE MEZCLA ACETANO Y CICLOHEXANO

PROFESOR:
WADOU BAR

BACHILLER:
CHEN C, WILLIAM
C.I: 16.113.714

PREPARADOR:
DAVID OJEDA

MARIO, MARYERI
C.I: 15.758.951
RODRIGUEZ, NELIANA
C.I: 14.021.544
CARACAS, FEBRERO DE 2004.

SUMARIO
Las oportunidades de empleo para los ingenieros qumicos se mueven
entre las petroqumicas, petroleras y nuevas aplicaciones como proceso de
materiales, farmacuticas y alimentos entre otros; pero los destiladores Flash
se mantienen en una posicin muy importante dentro de un proceso qumico;
son esenciales para las mejoras de los procesos ya existentes y para el
diseo de otros nuevos. Hoy y en el futuro los ingenieros qumicos deben
estar en capacidad de usar sus conocimientos de destilacin en combinacin
con otras herramientas.
Para el desarrollo del proyecto, se extrajeron datos termodinmicos
del Programa PRO II, el cual es un software que permite simular casi la
totalidad de los procesos qumicos que se conocen en la actualidad.
Siguiendo los criterios que permiten obtener una mejor separacin de la
mezcla Acetona con Ciclohexano se procede a especificar los rangos de
trabajo a la cual el destilador Flash operar durante la simulacin, se harn
las respectivas simplificaciones y suposiciones cuando sea necesario para
poder aplicar, cuando la mezcla est en equilibrio, las ecuaciones de los
distintos sistemas termodinmico como la Ley de Raoult, Peng Robinson,
Redlich-Kwong-Soave, Mtodo de Wilson, y la ecuacin de Gibas-Duhem.
Las condiciones de trabajo del separador Flash fueron obtenidos mediante el
uso de los diagramas de equilibrio Lquido Vapor presentado por el PRO II.
Las especificaciones se hicieron para aplicarlas a presin constante y
a temperaturas constantes; teniendo en cuenta la importancia del estudio de
la factibilidad del proceso a esas condiciones; con la ayuda del programa se
obtuvieron las composiciones de la mezcla en el estado de equilibrio (a la
salida del destilador Flash). Ya con estas primeras especificaciones se
procede a obtener las constantes de interaccin binaria entre las molculas
de los dos compuestos que forman la mezcla, se realiz este clculo para
tres puntos diferente de equilibrio de la mezcla, empleando como sistema

termodinmico las ecuaciones de Peng Robinson, el cual es uno de los

mtodos que ms precisin permite obtener.
Para verificar si los datos obtenidos por el simulador son consistentes
termodinmicamente se procede a comparar los datos experimentales con
los tericos mediante el uso de la ecuacin de Gibbs-Duhem.
Para un futuro estudio de la separacin de las mezcla de Acetona con
Ciclohexano se realizan algoritmos que especifican paso por paso como se
puede obtener los valores o condiciones necesarias para obtener el equilibrio
de la mezcla.
Para las comparaciones del comportamiento de la mezcla segn cada
mtodo con la idealidad, se efectuaron los clculos de la solucin en forma
ideal y

la misma como gas ideal, este estudio permite establecer las

desviaciones que presenta la mezcla de a las condiciones especificadas.

La existencias de diversos tipos de destiladores Flash, nos
proporciona un amplio grupo de resultados para la determinacin del
equilibrio, por ello se verific el comportamiento para dos de estos tipos de
destiladores como es el isotrmico y el adiabtico.
Finalmente, se presentan las grficas de equilibrio lquido vapor a
partir del rango de trabajo obtenidos aplicados para cada sistema
termodinmico a estudiar.

NDICE

Pg.
Introduccin__________________________________________

Marco Terico________________________________________

Metodologa__________________________________________

18

Resultados y Anlisis __________________________________

21

Conclusiones_________________________________________

36

Bibliografa___________________________________________

37

Anexos______________________________________________

38

INTRODUCCIN

En la industria de los procesos qumicos, los ingenieros a expensas

de muchas horas de trabajo e investigacin han logrado optimizar ciertas
operaciones con cambios, que en algunos casos incluyen sustitucin de
equipos por otros totalmente distintos que cumplen con la misma finalidad,
pero sin importar que cambios se efecten, el destilador, ocupa una posicin
central en todo proceso. Alrededor de este se encuentran los equipos para el
tratamiento fsico de las corrientes de alimentacin y salida, tales como
bombas para transporte de fluidos, intercambiadores de calor, equipos de
separacin y mezclado entre otros.
Usualmente la coexistencia de fases ms encontradas en la prctica
industrial son la de liquido-vapor, aunque tambin puedan presentarse los
estados lquido-lquido, vapor-slido, y lquido-slido, de all la importancia de
este informe, pues siendo la coexistencia de fases ms comn, es idneo
poseer un buen manejo y conocimiento del equilibrio de mezclas de este tipo,
partiendo de una solucin de dos o mas componentes para su posterior
separacin determinando finalmente el equilibrio

entre las fases de cada

mezcla.
En el presente informe se analizar la naturaleza del equilibrio de una
mezcla binaria de acetona-ciclohexano,

con ayuda de un programa

especializado (PROII) se simular la separacin en una etapa simple de dicha

mezcla (equivalente a la operacin de un tanque flash) empleando la ecuacin
de estado de

Peng-Robinson, Redlich-Kwong-Soave y el modelo de Wilson,

para ello se partir de las graficas T-X-Y o P-X-Y con el fin de obtener la mejor
composicin a la entrada del destilador ,esto es donde ocurra la mayor
separacin de la mezcla de entrada.

Una vez determinada la composicin y la temperatura o presin en el que

trabajar el flash se procede a determinar el equilibrio de las mezclas de salida,
cuyo resultado ser analizado por comparacin con los distintos mtodos
verificando: consistencia termodinmica, idealidad de la mezcla aplicando Ley
de Raoult, interaccin molecular proporcionada por los parmetros de Wilson.
Se analizar tambin la variacin de los resultados al utilizar un flash isotrmico
y uno adiabtico.
Cuando la termodinmica se aplica al equilibrio vapor-lquido, el
objetivo es encontrar mediante clculos las temperaturas, presiones y las
composiciones de las fases de equilibrio, en este caso se hizo un estudio
termodinmico partiendo

de

la ecuacin

virial aplicada

al mtodo

seleccionado (Peng Robinson en este caso) para obtener conjuntamente con

la aplicacin de Wilson los coeficientes de fugacidad para el liquido y el vapor
cuya comparacin permiti la determinacin del equilibrio (fL=fV) .
Aprovechamos la oportunidad para dar gracias a todas aquellas personas
e instituciones que brindaron su ayuda para hacer posible este proyecto.

MARCO TERICO

Destilacin Flash
Destilacin Flash es un proceso tpicamente usado para separar una
mezcla de componentes. El proceso involucra calentamiento y expansin del
flujo a alimentar en una vlvula mantenindolo a baja presin.
Una unidad de destilacin calcula el estado termodinmico de cualquier
flujo de entrada cuando dos especificaciones (por ejemplo temperatura y
presin) son dadas. Una vez que el equilibrio de fase es determinado, las fases
pueden ser separadas en distintos flujos de salida.
En la destilacin gobierna la diferencia relativa de volatilidad; el vapor que
sale de la parte superior contiene en mayor proporcin el compuesto de mayor
volatilidad.
Un proceso de destilacin binaria involucra un equilibrio entre dos fases
lquido y vapor. Para una mezcla, un equilibrio de fase existe sobre un rango de
temperatura, (Ver Figura N 3, Anexos)
Donde:
F = Flujo de entrada (Mezcla Binaria).
V = Flujo de Salida (Vapor).
L = Flujo de Salida (Lquido).
Zi = Composicin en F.
Xi = Composicin en L.
Yi = Composicin en V.
P = Presin.
T = Temperatura.
Flujos de Entrada y Salida

La unidad de Flash puede tener cualquier cantidad de flujos de

alimentacin. Las posibles fases de los productos son

vapor, lquido, agua

decantada (segunda fase lquida), una mezcla lquido vapor, y slidos. Una
unidad Flash no hace ningn clculo de equilibrio para la fase slida, pero puede
ser removido como un flujo de salida si se quiere.

Convenciones Generales de Alimentacin de Entrada

Para alimentaciones de lquidos la entrada se ubica en la parte superior
del Flash y la alimentacin de vapor es por la parte inferior.

Balance de energa en Destilador Flash

Cuando se requiere calcular el equilibrio lquido vapor que se produce en
un proceso de destilacin se realiza un balance de energa en el destilador flash
(Ver Figura N 3, Anexos). Este consiste en:
Balance Total de Masa F = V + L

1(Sandler, 1989)

Balance Por Componente F.Zi = V.Yi + L.Xi

2(Sandler, 1989)

Yi - Xi = 0

3(Sandler, 1989)

Equilibrio

Yi = Ki.Xi

Flash Isotrmico

Xi =

Zi
( Ki 1)

4(Sandler, 1989)

V
+1
F

Equilibrio Termodinmico

Cuando una mezcla o una solucin est en equilibrio termodinmico, se refiere a

que las propiedades macroscpicas de un sistema no cambian con el tiempo.
Esto se evidencia cuando las fugacidades, potencial qumico, coeficientes de
fugacidad, presin y temperatura de cada componente son iguales en cada
fases.

Consistencia Termodinmica
Para la determinacin del equilibrio lquido vapor en una unidad de
destilacin Flash se requieren hacer clculos tericos siguiendo un sistema
termodinmico o una ecuacin que permite modelar las propiedades de la
mezcla a separar. Estos valores obtenidos por correlaciones de estado pueden
ser relacionados a los valores obtenidos experimentalmente mediante la
ecuacin de Gibbs-Duhem empleando su forma diferencial, la cual permite
laborar una prueba de consistencia que deben satisfacer los datos del
coeficiente de actividad, y por lo tanto se puede emplear para aceptar o rechazar
los datos experimentales. Esta consistencia termodinmica es muy importante y
esencial para los estudios de separacin de mezclas multicomponentes
permitiendo analizar y verificar la veracidad del proceso de destilacin realizado.

Ge
d(
) = X 1d ln 1 + ln 1dxi + x 2 d ln 2 ln 2 dx1
RT

G e = H e TS e

dx2 = dx1

5(Sandler,1989)

6(Sandler,1989)

7(Sandler,1989)

Mediante combinaciones de las tres ecuaciones anteriores se lleg a la

siguiente ecuacin que es la expresin mnima que se obtuvo, la cual permite

comprobar la consistencia termodinmica de los datos del coeficiente de

actividad:

x1= 1

x 1= 0

ln

2
dx = 0
1 1

8(Sandler,1989)

Como los datos de trabajo son experimentales, estos mismos arrastran

errores los cuales no permiten que la ecuacin anterior cumpla con exactitud la
igualdad. Sin embargo, existe otra forma similar de verificar la relacin anterior,
esta es (Ver Figura N4, Anexos):

0.02

areaI areaII
areaI + areaII

0.02

9(Sandler, 1989)

Energa de Interaccin
Esta energa viene expresada por los parmetros que se encuentran en
la ecuacin de Wilson ( ), para su clculo se parte de una ecuacin cbica, que
permiten con gran eficiencia determinar los coeficientes de actividad con los
cuales se pueden buscar la energa de la interaccin binaria, como por ejemplo
Peng-Robinson y Redlich-Kwong-Soave, desarrolladas de manera especficas
para equilibrio lquido vapor, la cual viene expresada de la siguiente manera:
1+ Z
Z = + ( Z + )( Z + )

10(Smith, 2003)

Donde: los parmetros b y a(T) dependen de la ecuacin cbica

seleccionada (Ver respectivas ecuaciones cbicas)

q=

bP
RT

a (T )
bRT

11(Smith, 2003)

12(Smith, 2003)

Y los valores de , dependiendo de la ecuacin de estado estn

tabulados (Ver Tabla N1, Anexos).
Usando de manera eficiente la ecuacin 10, se puede encontrar una
relacin de esta con los coeficientes de actividad. Esta relacin se aprecia en la
siguiente ecuacin:

ln i =

bi
(Z )
( Z 1) Zi + 1 ln
qi I i + qi I i
b
( Zi i )

13(Smith, 2003)

Donde:
Los smbolos sin subndices son propiedades de la mezcla.
Los smbolos con subndices son propiedades de la sustancia pura de i.

BREVE DESCRIPCION DE LAS ECUACIONES

Ecuacin de Peng Robinson

La ecuacin de estado Peng Robinson (PR) es una modificacin de la
ecuacin de estado de Redlich-Kwong y fue publicada por Peng y Robinson en
1976. Es similar a la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong desde muchos puntos
de vista y fue diseada para mejorar la pobre prediccin de la densidad de
lquidos del mtodo de SRK.
Fue reemplazada en la ecuacin de SRK el trmino de a T 2 por un
trmino ms general de pendiente de temperatura, a(T). La expresin es la
siguiente:

P=

RT
a (T )

(V b) [V (V + b) + b(V b)]

14(PRO/II, 2002)

Donde:
b = xi .bi

15(PRO/II, 2002)

Tci, Pci = Temperatura y presin crtica del componente i.

a (T ) = xi x j (ai a j )1/ 2 (1 ki j )
i

16(PRO/II, 2002)

ai = aci i

17(PRO/II, 2002)

0.45724( RTci ) 2
aci =
Pci

18(PRO/II, 2002)

 0.5 = 1 + ni (1 Tci 0.5 )

19(PRO/II, 2002)

ni = 0.7464 + 1.54226i + 0.26992i

20(PRO/II, 2002)

i = Factor Acntrico del componente i.

kij = Constante de interaccin binaria para el componente i y j.

La introduccin del trmino alfa fue con el objeto de mejorar la prediccin

de la presin de vapor para componentes puros.
La combinacin de frmula fue hecha con la intencin de mejorar la
prediccin de las propiedades de la mezcla.
Al usar la formulacin de Peng-Robinson para predecir las propiedades
de las mezcla implica dos pasos. Primero, el componente del factor acntrico, y
segundo el trmino de kij , que es determinado a partir de datos experimentales.

Se ha conseguido mucha precisin de prediccin para mezclas no polares

de hidrocarburos; pero no tiene mucha precisin para las predicciones de
componentes polares.

Ecuacin de Redlich-Kwong-Soave
La ecuacin de estado de Redlich-Kwong-Soave (SKR) es

una

modificacin de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (basada en la ecuacin

de van der Waals) y fue publicada por Georgi Soave en 1972. Soave reemplaz
el trmino de

a
en la ecuacin de Redlich-Kwong por un trmino general
T 0.5

dependiente de la temperatura, a(T). Su expresin modificada es la siguiente:

P=

RT
a (T )

(V b) V (V + b)

21(PRO/II, 2002)

Donde:
b = xi .bi

bi =

22(PRO/II, 2002)

0.08664 RTci
Pci

23(PRO/II, 2002)

Tci , Pci = Temperatura y presin crtica del componente i.

a (T ) = xi x j (ai a j )1/ 2 (1 ki j )
i

24(PRO/II, 2002)

0.5 = 1 + mi (1 Tci 0.5 )

ai = aci i

25(PRO/II, 2002)

26(PRO/II, 2002)

mi = 0.48 + 1.54i + 0.176i

27(PRO/II, 2002)

i = Factor Acntrico del componente i.

kij = Constante de interaccin binaria para el componente i y j.

Al usar la formulacin de Redlich-Kwong-Soave para predecir las

propiedades de las mezcla implica dos pasos. Primero, el componente del factor
acntrico, y segundo el trmino de kij , que es determinado a partir de datos
experimentales.
Se ha conseguido mucha precisin de prediccin para mezcla no polar de
hidrocarburos; pero no tiene mucha precisin para las predicciones de
componentes polares.

Modelo Wilson
La ecuacin de Wilson fue el primer concepto incorporado al concepto de
la composicin local. La idea bsica es que, por las diferencias de las fuerzas
intermoleculares, la composicin de molculas especficas en la solucin ser
diferente a la del lquido promedio. La expresin para el coeficiente de actividad
es:

ln i = 1 ln x j Ai j
j =1

k =1

xk Aki
N

x A
j =1

28(PRO/II, 2002)

kj

Donde:
L
a
vi
Aij = L exp ij
vj
T

29(PRO/II, 2002)

(Cuando la unidad de

aij es K)

L
aij
vi
Aij = L exp

vj
RT

vi

30(PRO/II, 2002)

(Cuando la unidad de

a ij es KCAL)

Es el volumen lquido molar del componente i.

Desarrollada para cada componente es:

12
21

ln 1 = ln ( x1 + 12 x2 ) + x2
x1 + 12 x2 x2 + 21 x1
12
21

ln 2 = ln ( x2 + 21 x1 ) x1

x1 + 12 x2 x2 + 21 x1

v2

exp 12 11
v1
RT

v

21 1 exp 21 22
v2
RT

31(PRO/II, 2002)

12

32(PRO/II, 2002)

Donde:

= Coeficiente de Interaccin Binaria.

aij

Representa la energa de interaccin entre las especies i y j. No hay

ninguna dependencia explcita de la temperatura en la ecuacin de parmetros

de Wilson; la derivacin de esta es tal que la ecuacin puede ser usada con
confianza sobre un amplio rango de temperatura.
Y es mucho ms exitoso en las correlaciones de mezclas que contienen
componentes polares. Es fcil de emplear pero matemticamente no puede

predecir la separacin de un lquido en dos fases parciales miscibles, por lo que

es completamente indebido usarlos para problemas que involucren equilibrio
lquido - lquido.

Ley de Raoult
Esta ecuacin de Raoult es generalmente aplicado a sistemas los cuales
exhiben un comportamiento cercano a la idealidad en la fase lquida. Una
solucin ideal a temperatura y presin constantes, la fugacidad de cada
componente es proporcional a su fraccin molar.
La ley de Raoult permite reducir los clculos de Equilibrio Lquido Vapor
basndose en dos suposiciones:
-

La fase de vapor se comporta como gas ideal.

La fase lquida se comporta como solucin ideal.

La primera suposicin implica que la ley de Raoult se aplica slo a

presiones bajas a moderadas. Y la segunda suposicin tiene validez aproximada
siempre y cuando los componentes que los componen son semejantes.
Para cada componente i, la siguiente relacin fundamental de equilibrio
termodinmico muestra:

fi v = fi

f i = yi P
v

33(PRO/II, 2002)

34(PRO/II, 2002)

f i = xi f
l

purei

= xi Pi

sat

35(PRO/II, 2002)

La ley de Raoult establece que:

yi P = xi Pi

sat

36(PRO/II, 2002)

Donde:

l=

Propiedades del compuesto en la fase lquido.

v = Propiedades del compuesto en la fase de vapor.

fi =

Fugacidad.

P = Presin en el sistema.

xi = Composicin del compuesto i en la fase lquida.

yi =

Composicin del compuesto i en la fase de vapor.

Informacin Bsica de los compuestos y sus propiedades.

Acetona (C3H6O/CH3-CO-CH3)
La acetona es un compuesto sinttico que tambin ocurre naturalmente
en el medio ambiente. Es un lquido incoloro de olor y sabor fciles de distinguir.
Se evapora fcilmente, es inflamable y es soluble en agua. Tambin se le
conoce como dimetil cetona, 2-propanona y beta-cetopropano. La acetona se
usa en la fabricacin de plsticos, fibras, medicamentos y otros productos
qumicos. Tambin se usa para disolver otras sustancias qumicas. Se encuentra
en forma natural en plantas, rboles, gases volcnicos, incendios forestales, y
como producto de degradacin de las grasas corporales. Tambin se encuentra
presente en los gases de tubos de escape de automviles, en humo de tabaco y
en vertederos. Los procesos industriales aportan una mayor cantidad de acetona
al medio ambiente que los procesos naturales.

Punto de ebullicin: 56C

Densidad relativa de la mezcla

vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.2

Punto de fusin: -95C

PROPIEDADES
FISICAS

Densidad relativa (agua = 1): 0.8

Solubilidad en agua: Miscible
Presin de vapor, kPa a 20C: 24

Punto de inflamacin: -18C c.c

.
Temperatura de autoignicin:
465C

Lmites de explosividad, % en
Densidad relativa de vapor (aire = volumen en el aire: 2.2-13
1): 2.0

Para mas informacin sobre Acetona (Ver Tabla N 2-3, Anexos)

Nota Importante: Antes de destilar hay que comprobar si existen
perxidos; en caso positivo, eliminarlos.

Ciclohexano (C6H12)
Ciclohexano, lquido voltil e incoloro con olor penetrante, de frmula
C6H12, que se produce por hidrogenacin del benceno y por destilacin del
petrleo.
Se usa principalmente como disolvente para resinas, aceites, pinturas y
barnices, as como intermedio en la fabricacin de otros productos qumicos
industriales y fibras de nailon.
Para mas informacin sobre la Ciclohexano (Ver Tabla N 4-5, Anexos).

Punto de ebullicin: 81C

Densidad relativa de la mezcla

vapor/aire a 20C (aire = 1):

PROPIEDADES
FISICAS

Punto de fusin: 7C

1.2

Densidad relativa (agua = 1):

Punto de inflamacin: -18C

0.8

(c.c.)

Solubilidad en agua: Ninguna

Temperatura de autoignicin:
260C

Presin de vapor, kPa a 20C:

12.7
Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 2.9

Lmites de explosividad, % en
volumen en el aire: 1.3-8.4
Conductividad elctrica: 0.22
pS/m

Rango de Trabajo
Para la seleccin del rango de trabajo se estudiaron los principales
factores que afectan la separacin de una mezcla en un destilador Flash, estos
son las condiciones de presin y temperatura de operacin del Flash. Para el
primer caso el valor de presin escogido es de 1 atm; se escogi este valor
porque es la presin atmosfrica y esto permite reducir los costos de separacin
de la mezcla; con esta presin constante se vari la temperatura de operacin
del Flash, hasta obtener una temperatura donde se obtiene mayor separacin.
Para un segundo caso se escoge un valor de temperatura, la escogida es de
25C, la razn por la cual se escogi esta temperatura es porque sta es la
temperatura del ambiente, lo que hace que la destilacin de la mezcla sea a
bajos costo.

METODOLOGA
La especificacin del rango de trabajo, simplificaciones y de suposiciones
adecuadas suele proporcionar un punto de partida para el proceso en el
algoritmo de resolucin para el proceso de destilacin. Sin embargo, estas
deben ser razonables y, en general, se hace un estudio previo de los
componentes de que se emplean, el proceso en s, y la factibilidad econmica.
Para empezar a trabajar, se debe primero hacer un detallado estudio de
las propiedades de cada una de los compuestos, de acuerdo a estos estudios se
procede a establecer las condiciones de las alimentaciones y las del destilador
Flash Isotrmico.
Para hacer esto se estudia las grficas de equilibrio de la mezcla a la
Presin constante escogida variando temperatura estudiar las grficas de
equilibrio de lquido vapor de la mezcla a Temperatura constante variando la
presin; en ambos casos se debe escoger la mejor, esto es, la que produce la
mayor separacin del compuesto i ms voltil del la mezcla.
Luego de tener las mejores condiciones para el proceso de destilacin se
procede a calcular el equilibrio lquido vapor. Esto se hace mediante un balance
de masa en el destilador Flash.

Algoritmo N1: Determinacin de condiciones de operacin.

EMPEZAR A TRABAJAR

Estudiar y escoger Presin y/o Temperaturas a la

cual el Flash va a trabajar.

Ejecutar PROII, escoger

el sistema
termodinmico.

Con el uso del Programa obtener los

diagramas de equilibrio lquido vapor ,
a presin y temperatura constante cada
una por separado.

Manteniendo T const.

Conseguir la la Presin
donde se produzca
mayor separacin

Manteniendo P const.

Conseguir la Temperatura
donde se produzca mayor
separacin

Algoritmo N2: Determinacin del Equilibrio.

Dada Xi, T, P y F.
Calcular:

Ki =

Pi Sat
P

Suponer un valor inicial de V/F

Calcular
Zi

Xi =

( Ki 1)

Suponer otro
V/F

V
+1
F

Yi = Ki * Xi

Calcular
Yi - Xi

Si no

Verificar :
Yi - Xi 1 10

Calcular:
ZL usando Xi, T y P para
encontrar f

L
i

Calcular:
ZV usando Yi, T y P para

encontrar
f

Solucin
SI

V
i

=f

V
i

L
i

NO *
Ki NUEVO = Ki VIEJO

f
f

L
i
V
i

RESULTADOS Y ANLISIS
El programa PROII permite la simulacin de procesos de destilacin, la
cual puede ser efectuada para diferentes sistemas termodinmicos. Al
especificar las condiciones de operacin del destilador Flash, PROII, realiza
clculos iterativos, siguiendo las leyes del sistema termodinmico escogido, para
determinar y realizar clculos en el punto de equilibrio de la mezcla.
Luego de haber simulado la separacin de una mezcla de Acetona con
Ciclohexano para tres diferente sistemas termodinmicos se obtuvieron los
siguientes datos de equilibrio lquido vapor en las diferentes corrientes de salida
del destilador:
DESTILACIN FLASH ISOTRMICO a P=1atm
Para hacer comparaciones de esta operacin, se vari la temperatura
manteniendo la presin del Flash y las composiciones de alimentacin, a
continuacin se presentan los resultados obtenidos para cada sistema
seleccionado.
Tabla N1: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.
Redlich-Kwong-Soave P=1atm X1=0,5
Temperatura

68C

68C

69C

69C

70C

70C

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Salida

0,779

0,221

0,522

0,478

0,269

0,731

Acetona

0,462

0,634

0,417

0,591

0,374

0,546

Ciclohexano

0,538

0,366

0,583

0,409

0,626

0,454

Fase
Flujo de

Aunque la variacin de los datos con las distintas temperaturas es poca,

es en 70 C donde se obtiene la mayor separacin de los componentes de la

mezcla, para una temperatura mayor a esta, los resultados no superaban los
obtenidos anteriormente.
Tabla N2: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.

Peng Robinson P=1atm X1=0,5

Temperatura

68C

68C

69C

69C

70C

70C

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Salida

0,703

0,297

0,444

0,556

0,185

0,815

Acetona

0,45

0,619

0,405

0,576

0,362

0,531

Ciclohexano

0,55

0,381

0,595

0,424

0,638

0,469

Fase
Flujo de

Aunque se vari el modelo termodinmico, el criterio con que se seleccion la

temperatura fue el mismo y como la diferencia de los resultados no es muy
grande conlleva a seleccionar 70C como la temperatura ms adecuada.
Tabla N3: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.
Modelo de Wilson P=1atm X1=0,25
Temperatura

70C

70C

71C

71C

72C

72C

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Salida

0,205

0,795

0,112

0,878

0,02

0,98

Acetona

0,034

0,306

0,029

0,281

0,025

0,255

Ciclohexano

0,966

0,694

0,971

0,719

0,975

0,745

Fase
Flujo de

Para este modelo, con la presin que se seleccion se obtuvo un punto

azeotrpico, sin embargo pese a que el criterio de seleccin de esa presin fue
por la factibilidad econmica, los resultados muestran que a pesar de la

presencia del punto azeotrpo es posible la separacin de la mezcla para esta

presin y 70 C la cual nos da la mayor separacin posible.
DESTILACIN FLASH ISOTRMICO a T=25C
Para propsitos de comparacin del funcionamiento de los diferentes
mtodos termodinmicos se simul el proceso de destilacin a temperatura
constante y las composiciones de entrada, variando la presin de operacin. Se
obtuvieron los siguientes resultados de equilibrio termodinmico:

Tabla N4: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.

Redlich-Kwong-Soave T=25C X1=0,5

Presin

0,176 atm

0,176 atm

0,177 atm

0,177 atm

0,178 atm

0,178 atm

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Salida

0,005

0,995

0,053

0,947

0,099

0,901

Acetona

0,329

0,501

0,336

0,509

0,344

0,517

Ciclohexano

0,671

0,499

0,664

0,491

0,656

0,483

Fase
Flujo de

La mayor separacin se obtuvo para una presin de 0,176 atm, siendo el criterio
de seleccin de temperatura la factibilidad econmica.

Tabla N5: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.

Peng Robinson T=25C X1=0,5

Presin
Fase
Flujo de

0,184 atm

0,184 atm

0,185 atm

0,185 atm

0,186 atm

0,186 atm

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

0,016

0,984

0,063

0,937

0,109

0,891

Salida
Acetona

0,334

0,503

0,341

0,511

0,348

0,518

Ciclohexano

0,666

0,497

0,659

0,489

0,652

0,482

La presin seleccionada que proporciona la mayor separacin es de

0,184 atm, la variacin de esta con respecto al resultado anterior se asume es
por la aplicacin de modelos termodinmicos diferentes.
Tabla N6: Composicin de Acetona y Ciclohexano en la fase lquida y vapor.

Modelo de Wilson T=25C X1=0,25

Presin

0,184 atm

0,184 atm

0,185 atm

0,185 atm

0,186 atm

0,186 atm

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Salida

0,016

0,984

0,063

0,937

0,109

0,891

Acetona

0,334

0,503

0,341

0,511

0,348

0,518

Ciclohexano

0,666

0,497

0,659

0,489

0,652

0,482

Fase
Flujo de

En forma general, para una operacin Flash a presin constante se

evidenci que al aumentar la temperatura dentro del rango de mezcla lquido
vapor en equilibrio la cantidad de Acetona (ms voltil) formada en la fase de
vapor es mayor. Por otra parte se pudo verificar que los diferentes mtodos de
termodinmicos dan resultados distintos de equilibrio para la mezcla. Por otro
lado se sabe que el mtodo de Wilson se emplea para mezcla preferiblemente
de compuestos polares y el de Peng Robinson se emplea preferiblemente en
mezclas de compuesto no polares. Como la mezcla de Acetona con Ciclohexano
contiene un compuesto no polar y un compuesto polar no se puede afirmar cual
sistema termodinmico modela con mayor precisin el comportamiento de la
mezcla en la destilacin, esto es debido a que no se tienen las tablas de
equilibrio de los datos experimentales para hacer las comparaciones
respectivas.

COMPARACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN DESTILADOR FLASH Y UN

DESTILADOR ADIABTICO.
Las separaciones de mezclas especficas requieren de un determinado
tipo de destilador Flash. En el caso de la mezcla Acetona y Benceno se hace la
comparacin de operacin de un Flash isotrmico con uno adiabtico.
Los resultados obtenidos son:

Tabla N 7: Composiciones de los compuestos i a la salida.

FLASH

Isotermico

Adiabtico

T=70C

T=70C

Presin

P=1atm

P=1atm

T=70C

T=70C

Fase

Lquido

Vapor

Lquido

Vapor

Flujo de
Salida

0,205

0,795

0,118

0,882

Acetona

0,034

0,306

0,029

0,282

Ciclohexano

0,966

0,694

0,971

0,72

Los datos de la Tabla N 7 fueron obtenidos mediante el uso del programa

PROII, operando a una temperatura de 70C para ambas unidades de
destilacin. Se puede observar que el destilador adiabtico requiere de
conocimientos de entalpas en las corrientes de salida y en la alimentacin. Se
supuso que la variacin de entalpa entre la entrada y la salida es cero.

H = 0 = H Salida H Entrada

Se observa que la cantidad de vapor que sale del destilador flash

isotrmico es ms pequeo que la del destilador adiabtico, y adems la
cantidad de acetona (ms voltil) que se obtiene en la fase de vapor del
destilador adiabtico es mayor que la del destilador isotrmico.
VALORES DE ENERGA DE INTERACCIN
Estos valores de interaccin binaria se representan en la siguiente tabla:
Tabla N 8: Tabla de Energa de Interaccin Binaria

T=70C
T=69C
T=68C

Ln1

Ln2

12

3,497.10 3

1,019710
. 4

0,163586

4,66.10 4 3,746.10 4
2,706.10

1,582.10 4

21

12-11

21-22

2,239266

62.587,09

33.948,09

2,85053

0,06728

108,92624

-0,87725

-18.912,31
122.088,49

66.004,96

0,06

0,04

0,02

AREA II

0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

-0,02

AREA I

-0,04

-0,06

-0,08

2/

= 108,4x6 - 305,31x5 + 327,11x4 - 165,27x3 + 38,973x2 - 3,3389x - 0,0021

-0,1
X1

VERIFICACIN DE LA CONSISTENCIA TERMODINMICA

FIGURA N7: Prueba de consistencia termodinmica.
Los datos obtenidos, para cada sistema termodinmico y para cada tipo
de destilador, pueden ser comparados con los valores experimentales
considerando la desviacin que presentan estos datos.
Para verificar si son consistentes los datos, se obtuvo por medio de excel
la mejor tendencia de la curva cuya expresin viene dada por:

Ln

2
= 108,4 X 6 + 305,31 X 5 + 327,11 X 4 135,27 X 3 + 38,973 X 2 3,3389 X 0,0021
1
La cual se integro por separado para cada rea y se verific la

consistencia de la ecuacin 2, los resultados obtenidos fueron:

AREAI: -0,01135

AREAII: 0,03601

Al sustituirlos en la ecuacin 2:0.03207

0,01135 0,03601
0,01135 + 0,03601

= 0,52

Cuyo resultado indica que el conjunto de datos que se considera en este

caso muestran una desviacin absoluta promedio mayor que el rango permisible
y por tanto contiene un error significativo y el grado en que los datos fallan al
satisfacer la ecuacin de Gibbs-Duhem se refleja en estos resultados.

COMPORTAMIENTO IDEAL DE LA MEZCLA. APICACIN DE LA LEY DE

RAUOLT:
1,55

1,45

1,35

P(Atm).

1,25

1,15

1,05

0,95

0,85

0,75
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

X1,Y1

FIGURA N8: Aplicacin de la Raoult.

Tabla N 9: Ley de Raoult aplicada a la mezcla.
X1,Y1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1

P(Atm)
0,736
0,80734
0,88468
0,96202
1,03936
1,1167
1,19404
1,27138
1,34872
1,42606
1,5034

Puesto que los procesos de destilacin se efectan con ms frecuencia a

temperatura que a presiones constantes, los diagramas de datos P-X-Y a T
constante son de inters prctico, las grficas identificadas como Figura 1-6
presentan en dos de ellas (Mtodo de Wilson) un punto aztropo de temperatura
mxima que comparado con la grfica de Raoult para T constante, este punto
queda por encima de la lnea diagonal siendo un mximo en la figura.

CONCLUSIN
1.- La mezcla acetona-ciclohexano posee comportamiento ideal, ya que los
coeficientes de actividad de cada sustancia igualaron la unidad, por otro lado, los
coeficientes de fugacidad dieron el mismo resultado.
2.- Los resultados indicaron inconsistencia termodinmica, siendo un limitativo la
falta de los datos experimentales para verificar la veracidad de los mismos.
3.- El uso del Flash adiabtico proporciona mayor separacin de la mezcla que
el Flash isotrmico a las mismas condiciones, de lo que se concluye que el Flash
adiabtico es ms eficiente.
4.- El estudio de tres estados de equilibrio distintos, proporcion datos que
indican tendencia aproximada de la temperatura con los parmetros de Wilson
(energa de interaccin) que se encuentran a partir de los datos para sistemas
binarios, lo que hace que la determinacin de los mismos para los modelos de
composicin local sea una tarea de proporciones manejables.
5.- El uso de los modelos a trabajar dependen de la polaridad de los compuestos
de la mezcla, ya que cada uno modela con mayor precisin un tipo determinado,
por ejemplo, Peng Robinson modela con mayor precisin muestras no polares.
6.- El componente ms voltil de la mezcla es aquel que se obtiene en mayor
cantidad en la corriente de salida del vapor, para este caso la acetona.
7.- Las grficas P-X-Y y T-X-Y presentaron azotropos slo con el modelo de
Wilson, cuyo punto fue determinante para seleccionar la composicin de
entrada.

BIBLIOGRAFA

SMITH, J. M. Y VAN NESS, H. Introduccin a la Termodinmica en

Ingeniera Qumica, Mc Graw Hill, Sexta edicin, 2003.

 SANDLER. Stanley. Termodinmica del Equilibrio, Editorial Limusa,

Segunda edicin 1989.

PERRY, R. Manual del Ingeniero Qumico, Mc Graw Hill, Sexta

edicin, Mxico,1996.
Doherty, M. F. and J. D. Perkins. "On the Dynamics of Distillation Processes I.
The Simple Distillation of Multicomponent, Non-Reacting, Homogeneous
Liquid Mixtures." Chemical Engineering Science.
Kudryavtseva, L. S. and M. P. Susarev. 1963a. "Liquid-Vapor
Equilibrium in Chloroform-Hexane and Acetone-Chloroform
Systems." Zhurnal Prikladnoi Khimii

ANEXOS
D

ESTADO FISICO; ASPECTO

VIAS DE EXPOSICION

Lquido incoloro, de olor

La sustancia se puede absorber

caracterstico.

por inhalacin y a travs de la piel.

PELIGROS FISICOS

RIESGO DE INHALACION

El vapor es ms denso que el

Por evaporacin de esta sustancia

aire y puede extenderse a ras

a 20C, se puede alcanzar

del suelo; posible ignicin en

bastante rpidamente una

punto distante.

concentracin nociva en el aire

alcanzndose mucho antes, si se

PELIGROS QUIMICOS
I

dispersa.

La sustancia puede formar

perxidos explosivos en contacto EFECTOS DE EXPOSICION DE

con oxidantes fuertes tales como CORTA DURACION

cido actico, cido ntrico y

El vapor de la sustancia irrita los

perxido de hidrgeno.

ojos y el tracto respiratorio.

Reacciona con cloroformo y

O

bromoformo en condiciones

EFECTOS DE EXPOSICION

bsicas, originando peligro de

PROLONGADA O REPETIDA

incendio y explosin. Ataca a los El contacto prolongado o repetido

plsticos.

dermatitis. El lquido desengrasa

T
LIMITES DE EXPOSICION
A

con la piel puede producir

la piel.

TLV (como TWA): 750 ppm;

1780 mg/m3 (ACGIH 1993-

1994).

E
S

Tabla N2: Datos importantes de la Acetona

Tabla N3: Toxicidad y tipo de peligro de la Acetona.

TIPOS DE PELIGRO/
EXPOSICION

INCENDIO

PELIGROS/
SINTOMAS
AGUDOS

PREVENCION

PRIMEROS
AUXILIOS/
LUCHA CONTRA
INCENDIOS

Altamente
inflamable.

Evitar las llamas,

Polvo, espuma
NO producir chispas resistente al alcohol,
y NO fumar.
agua en grandes
cantidades.

Las mezclas
vapor/aire son
explosivas.

Sistema cerrado,
ventilacin, equipo
elctrico y de
alumbrado a prueba
de explosin. NO
utilizar aire
comprimido para
llenar, vaciar o
manipular.

En caso de
incendio: mantener
fros los bidones y
dems instalaciones
rociando con agua.

Salivacin,
confusin mental,
tos, vrtigo,
somnolencia, dolor
de cabeza, dolor de
garganta, prdida
del conocimiento.

Ventilacin,
extraccin
localizada o
proteccin
respiratoria.

Aire limpio, reposo y

proporcionar
asistencia mdica.

Piel seca,
enrojecimiento.

Guantes
protectores.

Quitar las ropas

contaminadas y
aclarar la piel con
agua abundante o
ducharse.

Enrojecimiento,
dolor, visin
borrosa. Posible
dao en la crnea.

Gafas de proteccin Enjuagar con agua

abundante durante
de seguridad o
varios minutos.
pantalla facial. No
llevar lentes de
contacto.

Nuseas, vmitos
(para mayor
informacin, vase
Inhalacin).

No comer, ni beber, Enjuagar la boca y

ni fumar durante el proporcionar
trabajo.
asistencia mdica.

EXPLOSION

EXPOSICION

INHALACION

PIEL

OJOS

INGESTION

Tabla N4: Datos importantes del Ciclohexano

ESTADO FISICO; ASPECTO

VIAS DE EXPOSICION

Lquido incoloro.

La sustancia se puede absorber

por inhalacin del vapor y por

ingestin.

PELIGROS FISICOS
T

El vapor es ms denso que el

aire y puede extenderse a ras

RIESGO DE INHALACION

del suelo; posible ignicin en

Por evaporacin de esta

punto distante. Como resultado sustancia a 20C se puede

del flujo, agitacin, etc., se

alcanzar bastante rpidamente

pueden generar cargas

una concentracin nociva en el

electrostticas.

aire.

PELIGROS QUIMICOS

EFECTOS DE EXPOSICION DE

CORTA DURACION
La sustancia irrita los ojos y el

LIMITES DE EXPOSICION

tracto respiratorio. La ingestin

TLV (como TWA): 300 ppm;

del lquido puede dar lugar a la

1030 mg/m3 (ACGIH 1993-

aspiracin del mismo por los

1994).

pulmones y la consiguiente

MAK: 300 ppm; 1050 mg/m3

neumonitis qumica. La

(1993).

exposicin por encima del OEL

puede producir prdida del

conocimiento.
T

S
TIPOS DE PELIGRO/

PELIGROS/

PREVENCION

PRIMEROS AUXILIOS/

EXPOSICION

SINTOMAS

LUCHA CONTRA

AGUDOS

INCENDIOS

Altamente

Evitar las

Polvo, AFFF, espuma,

inflamable.

llamas, NO

dixido de carbono.

producir

INCENDIO

chispas y NO
fumar.
EXPOSICION

Vrtigo, dolor

Ventilacin,

Aire limpio, reposo y

de cabeza,

extraccin

proporcionar

localizada o

asistencia mdica.

INHALACION nuseas.

proteccin
respiratoria.
Enrojecimiento. Guantes

PIEL

protectores.

Quitar las ropas

contaminadas, aclarar
y lavar la piel con
agua y jabn.

Tabla N5: Toxicidad y tipos de peligro.