Manualdepracticas (2015 2) Sandoval 29780

U NIVERSIDAD N ACIONAL A UTNOMA DE M XICO
F ACULTAD DE Q UMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO

QUMICA ORGNICA II (1413)
c
b
2015 - 2
PRLOGO
Qumica Orgnica II (1413)
Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G
PRLOGO
Dadas las necesidades del cambio al nuevo plan de estudios para la Carrera de Qumicos, en la
Facultad de Qumica de la UNAM. Fue necesario hacer modificaciones a las prcticas de Qumica
Orgnica II (clave 1413), utilizando los manuales del antigo plan de estudios: el de Compuestos con
Carbono, Hidrgeno y Halgenos clave 1435 y el de Compuestos con Carbono, Hidrgeno, Oxgeno,
Nitrgeno y Azufre clave 1535. Con ellos, los nuevos programas y la colaboracin de los maestros que
han impartido la teora y el laboratorio en dicha qumica desde el ao 2007 a la fecha, se logra obtener
el presente manual de prcticas del nuevo plan de estudios.
Estas modificaciones estuvieron a cargo de la jefa de laboratorio Dra. Mara del Consuelo
Socorro Sandoval Garca, con la colaboracin de la alumna Noemy Bolaos Mndez en el ao 2007.
Tomando como base los manuales elaborados por el Dr. Jos Gustavo vila Zrraga (clave 1435) y la
M en C Ana Adela Snchez Mendoza (clave 1535) en el ao 2004.
Los datos de los compuestos, as como los diagramas de tratamiento de residuos y desechos,
fueron capturados de los datos elaborados por la Dra. Irma Cruz Gaviln Garca posteriormente se han
incrementado y se han realizado modificaciones por la M en C. Gema Susana Cano Daz.
Se realizaron modificaciones en las metodologas realizadas por la M en C Margarita Romero
pags.: y se adecuo el material ambos cambios se incorporan a partir del semestre 2015-1
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL

FACULTAD DE QUMICA
PROGRAMA TEORICO EXPERIMENTAL PARA LA MATERIA QUMICA ORGNICA II (1413)

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
Experimento
Fechas
Das: Martes y
Jueves
27 y 29 de enero
Horas
acumuladas
en el
laboratorio
4
3 y 5 de febrero
10 y 12 de
febrero
12
17 y 19 de
febrero
16
24 y 26 de
febrero
20
3 y 5 de marzo
24
Semana
Horas
acumuladas
en teora
12
15
18
21
24
27
10
11
12
30
33
36
13
39
14
42
13
5 y 7 de mayo
50
15
45
----
-----
-----
Unidad
SUSTITUCIN
ELECTROFLICA
AROMTICA
SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA
AROMTICA
HALOGENUROS
DE ALQUILO
ALCOHOLES Y
FENOLES
8
9
10
11
TERES
12
10 y 12 de
marzo
17 y 19 de
marzo
24 y 26 de
marzo
7 y 9 de abril
14 y 16 de abril
21 y 23 de abril
(REPOSICIN)
28 y 30 de abril
28
32
Medidas de seguridad, reglamentos de laboratorio

Sustitucin electroflica aromtica
SE A
(1 parte)
Nitrobenceno
m-Dinitrobenceno
o y p-Nitrofenol
SE A
(2da parte)
2,4-Dinitroclorobenceno
Sustitucin nucleoflica aromtica
SN A
2,4-dinitrofenilanilina
2,4-dinitrofenilhidracina
Halogenuros de alquilo. Obtencin de:
Bromuro de n-butilo SN2
Cloruro de ter-butilo SN1. Su hidrlisis para
determinar la constante de velocidad de la reaccin
Seminario Sustitucin en compuestos aromticos y
alqulicos
Reaccin de Grignard para la Obtencin del alcohol
40
44
48
Reduccin de carbonilos con microondas, en estado slido y

el tradicional
Oxidacin n-butanol
Identificacin y caracterizacin de alcoholes y fenoles
Sntesis de Williamson
48
Sntesis de Friedel-Crafts
36
Das festivos: F = 2 de febrero L, 16 de marzo L y semana santa (30 marzo L al 3 de abril V) del 2015
Plan de trabajo en el laboratorio

Semestre 2015-2
Del 27 de enero al 7 de mayo de 2015
Entrega de calificaciones a los alumnos as como su firma de

enterados y la entrega de calificaciones a la seccin
------

CONTENIDO
CONTENIDO
Pgina
CARTULA
PRLOGO
PROGRAMA TERICO EXPERIMENTAL
CONTENIDO
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA SEA

Reacciones de Nitracin obtencin de:
Nitrobenceno
5-8
m-Dinitrobenceno
9 - 11
o y p-Nitrofenol
12 - 14
15 - 17
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA SNA
2,4-dinitrofenilhidracina
2,4-dinitrofenilanilina
18 - 21
HALOGENUROS DE ALQUILO
Obtencin de:
22 - 24
Bromuro de n-butilo SN2
CINTICA QUMICA
Determinacin de la constante de velocidad de reaccin
Hidrlisis del cloruro de ter-butilo SN1
24 - 28
REACCIN DE GRIGNARD
Preparacin de trifenilcarbinol por adicin de:
Benzofenona
29 - 33
Benzoato de etilo
REDUCCIN de aldehdos y cetonas con microondas,

en estado slido y tradicional para la obtencin de:
(4-metoxifenil)metanol
34 - 39
4-(hidroximetil)-2-metoxifenol
difenilcarbinol
OXIDACIN DE ALCOHOL
n-butanol
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES
SNTESIS DE WILLIAMSON
Obtencin de:
cido fenoxiactico
ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS
Obtencin de:
p-terbutilfenol
40 - 43
44 - 49
50 - 53
54 - 55
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

NITROBENCENO

NITROBENCENO
OBJETIVO
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos
de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para
sintetizar un derivado disustituido.
En esta prctica la mitad de grupo de los alumnos preparar nitrobenceno y la otra mitad mdinitrobenceno.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin

2. Reactividad del anillo bencnico en la sustitucin electroflica aromtica.
3. Mecanismo de nitracin
4. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias
5. Clculo del rendimiento de la reaccin considerando la estequiometra de la misma
a. OBTENCIN DE NITROBENCENO
REACCIN
NO2
H2SO4 / HNO3
60oC, 40 min
MATERIAL
Adaptador con manguera
Bandeja de plstico
Barra de agitacin magntica
Bomba sumergible
Embudo de de filtracin rpida
Embudo de filtracin rpida pequeo
Embudo de separacin con tapn
Embudo de slidos
Esptula
Manguera de vaco
Matraz baln de fondo plano de 25 ml
Matraz baln de 10 ml
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml con fondo plano
SUSTANCIAS
Cantidad
3 ml
cido ntrico fumante
3.75 ml
cido sulfrico concentrado
2.5 ml
Benceno
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Matraz Erlenmeyer de 25 ml
Parrilla de calentamiento con agitacin
Pinza de cuatro dedos con nuez
Porta termmetro
Probeta de 10 ml
Refrigerante con mangueras
Refrigerante de aire
T de destilacin
T de vaco
Termmetro de -10 a 400 C
Vaso de precipitado de 50 ml
Vial con junta esmerilada de 5 ml
Cantidad
5 ml
0.25 g
Hidrxido de sodio 10%

Sulfato de sodio anhidro
2
1
3
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1

NITROBENCENO
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra

magntica. Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4
concentrado. Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco
y con agitacin.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro NOTA 1 El bulbo del termmetro debe estar en contacto con
la mezcla de reaccin.
Retire el bao de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en
porciones de 1-2 ml con
agitacin vigorosa 2.5 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble
en la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De esta agitacin depende el xito de la nitracin
cuide que la
temperatura de la reaccin se mantenga entre 40- 55C (enfre exteriormente con un bao de hielo
s es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin
exotrmica y en este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua
en posicin de reflujo NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo
de 3.3 cm de dimetro y canalice a un vaso de precipitado que contenga solucin de sosa o potasa.
Poner sobre la
parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta
alcanzar la temperatura de 60C por 40 minutos; es conveniente que durante el calentamiento la
agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles NOTA 5 El xito de la
prctica depende de la agitacin
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Posteriormente retire el matraz baln del calentamiento, deje enfriar y colquelo en un bao
de agua con hielo hasta tener una temperatura de 20C (ahora en dos fases, fase superior
corresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfontrica residual, transfirala al
embudo de separacin y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno NOTA 6 Investigue la densidad
del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases dos
veces con 4 ml de agua fra y despus

NITROBENCENO

con solucin de NaOH al 10% (2.5 ml cada vez), hasta pH 7 NOTA 7 En caso de que al final de los lavados
del nitrobenceno con solucin de NaOH al 10%, ste quedar bsico, lave con agua hasta pH 7 y
finalmente lave una
vez con agua. Seque el nitrobenceno hmedo en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con sulfato de
sodio o cloruro de calcio anhdro NOTA 8 Caliente a bao Mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el
sulfato de sodio por decantacin o filtracin
y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 10
ml.
Adapte al matraz bola de 10 ml el equipo necesario para destilar NOTA 9 Precaucin, no destile
hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitracin que sean explosivos,
el nitobenceno
(Destilacin a Presin Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de

210-211C/ 760 mm Hg y 196-197C/ 585 mm Hg. Colecte la fraccin que destila por debajo de
150.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.

NITROBENCENO

m-DINITROBENCENO
b) OBTENCIN DE m-DINITROBENCENO
REACCIN
NO2
H2SO4 / HNO3
100oC, 45 min
NO2
MATERIAL
Agitador de vidrio
Bandeja de plstico
Bomba de agua sumergible
Colector
Embudo Buchner con adaptador de hule
Embudo de filtracin rpida
Embudo de slidos
Esptula
Matraz erlenmeyer de 25 ml
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano

Matraz Kitazato de 50 ml con manguera
Porta termmetro
Probeta de 10 ml
T de destilacin
Vidrio de reloj
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica y
adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20 - 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro NOTA 1 El bulbo del termmetro debe estar en contacto con la
mezcla de reaccin.
Retire el bao de hielo y adicione lentamente NOTA 2 Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en
porciones de 1-2 ml con
agitacin vigorosa 1.25 ml de benceno, NOTA 3 Debido a que el benceno es poco soluble en
la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De esta agitacin depende el xito de la nitracin
cuide que la
temperatura de la reaccin se mantenga entre 40C (enfre exteriormente con un bao de hielo si es
necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en este
momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo
NOTA 4 Colocar en el refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo de 3.3 cm de dimetro y
canalice a un vaso de precipitado que contenga solucin de sosa o potasa. Adapte
en una parrilla el matraz baln de
dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura de 100 C por 45 minutos (ver Esquema 1); es
conveniente que durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las
dos capas inmiscibles NOTA 5 El xito de la prctica depende de la agitacin.

m-DINITROBENCENO
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitacin) la mezcla de reaccin en 35 g

de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el slido
recristalizado por filtracin al vaco, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reaccin.
El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5C.
BIBLIOGRAFA
R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,

Editorial Alambra, Espaa (1970), Pginas 178-179
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin, W.
B. Saunders Company, U.S.A. (1976), Pginas 188-194
A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres
(1962), Pginas: 523-527
B. J. Hazzard (Traduccin) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1.
Edicin. Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin, Fondo Educativo Interamericano,
S. A. Mxico (1976), Pginas: 348-358, 366-374
J. D. Roberts, M. E. Caserio, Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.
Mxico, (1974), Pginas: 522-526, 531-535.
10

m- DINITROBENCENO
m - DINITROBENCENO
HNO3 conc. en
bao de hielo
1.25 ml de
con agitacin
vigoroza.
1) Agregar H2SO4 gota

a gota con agitacin
MEZCLA SULFONTRICA
2) Manter T = 20-30oC
NITROBENCENO,
MEZCLA SULFONTRICA
Colocar refrigerante
en posicin de reflujo
T = 100oC, t = 45 min
T = 40oC
m-DINITROBENCENO
Y MEZCLA
SULFONTRICA
1)vertir sobre
35 g hielo,
lentamente
2)Filtrar al vaco
o
id
qu
L
o
lid
S
m-DINITROBENCENO
MEZCLA SULFONTRICA
Recristalizar en
CH3CH2OH
o
id
qu
L
o
lid
S
m-DINITROBENCENO
recristalizado
Aguas madres
D5
12
D4

o, p-NITROFENOL
o y p-NITROFENOL
OBJETIVO
Ilustrar la orientacin y reactividad de los anillos bencnicos monosustituidos en la

sustitucin electrfilica aromtica
Usar mtodos de purificacin e identificacin para los productos obtenidos
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.

2. Condiciones experimentales necesarios para realizar la nitracin.
3. Variacin de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias.
4. Mtodos de purificacin e identificacin de los productos aislados.
5. Propiedades fsicas de reactivos y productos.
REACCIN
OH
OH
OH
NO2
HNO3 diluido
45 C, 15 min
p.f. = 45 C
NO2
p.f. = 114 C
MATERIAL
Agitador de vidrio
Anillo metlico
Bandeja de plstico
Colector
Embudo buchner con adaptador de hule
Embudo para slidos
Esptula
Mechero con manguera
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1

Pipeta graduada de 5 ml
Probeta de 10 ml
Recipiente para bao Mara
Tapones de hule bihoradado para matraz de 125 ml*
Tela de alambre con asbesto
Tubo de vidrio de 30 cm*
Tubo de vidrio en L de 15 cm*
Tubo de vidrio en ngulo de 75 *
Vasos de precipitado de 25 ml
Vasos de precipitado de 10 ml
Vidrio de reloj
* Constituye una sola pieza
SUSTANCIAS
Cantidad
1.5 ml
cido ntrico concentrado
0.2 g
Carbn activado
1.13 g
Fenol
12
2
1
1
1
1
2
1
1
1
2
1
1
1
1
1

o, p-NITROFENOL
PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, 5 ml de agua y agregue poco a poco 1.5 ml de cido
ntrico concentrado, resbalando por las paredes del matraz y agitando suavemente. Ponga a enfriar en
bao de hielo.
En un vaso de precipitado de 10 ml pese 1.13 g de fenol, fndalo a B.M. y adicinelo gota a gota a
la solucin de HNO3, agite por 5 minutos dejando que la temperatura llegue a 25 C. Caliente en B. M.
a 45 C durante 15 minutos agitando constantemente; agregue 6.25 ml de agua NOTA 1 Tome en cuenta la
densidad de las dos fases. Durante todo el proceso de nitracin, sea cuidadoso. Use lentes de proteccin.
Destile la fase
orgnica por arrastre de vapor hasta que se observe que condensa solamente agua. Enfre el destilado
en hielo y separe por filtracin al vaco los cristales de o-nitrofenol formados NOTA 2 Los cristales de onitrofenol pueden secarse en estufa a 30 C.
Determine punto de fusin y calcule rendimiento.
Purifique el ismero p-nitrofenol empleando carbn activado. Separe los cristales por filtracin
al vaco, determine punto de fusin y haga clculos de rendimiento NOTA 3 Use poco carbn activado (0.125 g
aproximadamente). Los cristales de p-nitrofenol pueden secarse en estufa a 60 C .
BIBLIOGRAFA
J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin,

W. B. Saunders Company, Philadelphia (1976), pag. 188
Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, Becker H. et al, English translation
by B. J. Hazzard. Pergamon Press Ltd. N.Y. (1973), pag. 312
The Merck Index, 8th Edition. P. G. Steder editor. Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,
1968.
13

o, p-NITROFENOL
14

OBTENCIN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO
OBJETIVO
Efectuar en el laboratorio una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin
electroflica aromtica SEA. Obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromtico con
un grupo desactivador, orto y para orientador.
ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica.

2. Reacciones, mecanismos y fundamento qumico de la tcnica.
3. Estructura y propiedades de los reactivos involucrados.
4. Purificacin por recristalizacin.
5. Propiedades fsicas, qumicas y usos de 2,4-dinitroclorobenceno.
REACCIN
Cl
Cl
NO2
H2SO4 / HNO3
bao mara, 30 min
NO2
MATERIAL
Agitador de vidrio
Bandeja de plstico
Embudo Buchner con adaptador de hule
Embudo de slidos
Esptula
Matraz erlenmeyer de 25 ml
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano

Porta termmetro
Probeta de 10 ml
T de destilacin
Vidrio de reloj
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
SUSTANCIAS
cido ntrico concentrado
cido sulfrico concentrado
Clorobenceno R.A.
Etanol
Cantidad
3.75 ml
3.75 ml
0.9 ml
6.25 ml
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 3.75 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica.
Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 3.75 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo agua e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin.
15


Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Esquema 2. Nota 1. El bulbo del
termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
Agregar gota a gota agitando, 0.9 ml de clorobenceno. Esquema 2. Al finalizar la adicin del
clorobenceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y en este momento adapte a la
boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo. Nota 2. Colocar en el
refrigerante un adaptador con manguera y en ella un embudo pequeo de 3.3 cm de dimetro y canalice a un vaso de
precipitado que contenga solucin de sosa o potasa. Poner
sobre la parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte
el siguiente sistema, Esquema 1) caliente hasta alcanzar la temperatura de 80C por 30 minutos; es
conveniente que durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa. Nota 3. Con objeto de obtener el
compuesto dinitrado. Si no se hace as se obtiene el compuesto mononitrado lquido.
2da. adicin de
0.9 ml de clorobenceno
gota a gota
3.75 ml H2SO4
T = 20 - 30
oC
3.75 ml HNO3
Bandeja de plstico
con agua + pequea
cantidad de hielo
NaOH solucin
diluida
Esquema 1
Esquema 2
Enfriar a temperatura ambiente (Tamb) y vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de
precipitado de 50 ml, que contenga alrededor de 12.5 g de hielo picado. Agitar la mezcla
vigorosamente y filtrar el precipitado al vaco. Lavar el producto en el embudo con 25 ml de agua
helada. Nota 4. El 2,4-dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amgenos de las
protenas de la piel, por lo cual debe evitarse su contacto. En caso de sentir irritacin en alguna parte de la piel, lavar con agua
y alcohol.
Cristalizar de etanol Nota 5. Al hacer la recristalizacin del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso,
colocado dentro del hielo, para favorecer la formacin de forma alotrpicas alfa (p.f. 53.4C). Las formas beta y gamma funden
a 43 y 27C respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin, son contaminantes del compuesto alfa.
Pesar, calcular rendimiento prctico, determinar punto de fusin y cromatoplaca usando como
eluyente H90:AcOEt10, revelador: UV, I2 (tenue). Nota 6. El producto deber guardarse en un lugar fresco, ya que
el calor del ambiente, ser suficiente para fundirlo
16


BIBLIOGRAFA
G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman

& Co. Editorial London, 1964. pag. 107
R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica 3a Edicin , Fondo Educativo
Interamericano, S. A. Mxico (1976).
The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A., 1968, pgina 242
17
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA

2,4-dinitrofenilhidracina y 2,4-dinitrofenilanilina


2,4-Dinitrofenilhidracina y 2,4-Dinitrofenilanilina
Objetivo
Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles de reaccionar a travs
de reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
Obtener 2,4-dinitrofenilhidracina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante reacciones de
sustitucin nucleoflica aromticase
Buscar la aplicacin de estos compuestos
Antecedentes
Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se efecte.
Comparacin de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitucin
electroflica aromtica.
Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
Toxicidad de reactivos y productos.
1
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
REACCIN
H
Cl
N
NO2
NH2
NO2
H2N NH2
NO2
NO2
MATERIAL (para ambas prcticas)

Agitador de vidrio
Anillo metlico
Buchner con adaptador de hule
Cmara de elucin para cromatografa
Esptula
Frasco vial
1
1
1
1
1
1
1
1
4
1
2

Pinza para tubo de ensaye
Probeta de 10 ml
Recipiente de peltre
Recipiente para bao Mara
Termmetro de -10 a 400C
Vidrio de reloj
REACTIVOS
0.5 g
0.5 ml
8.5 ml
Eluyente H:AcOEt (70:30)
Etanol
0.7 ml
1
Que emplea cada alumno
18
Hidrato de hidracina
Placa
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1



Procedimiento
1
Sntesis de 2,4-Dinitrofenilhidracina
En un vaso de precipitado de 10 ml disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 ml de
etanol al 96% tibio. Agregue gota a gota 0.7 ml de hidrato de hidracina con agitacin constante. Al
teminar la adicin caliente la mezcla (sin que ebulla) por 10 min. Enfre y filtre al vaco, el precipitado
se lava en el mismo embudo con 3 ml de agua caliente y luego con 3 ml de alcohol tibio. Una vez
obtenido el producto crudo tomar una pequea muestra para posteriormente hacer una
cromatografa en capa fina (ccf) y comparar su pureza con el producto puro.
Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusin
Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima disuelta en
etanol. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (70:30) y revelar mediante lmpara de UV.
2
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
REACCIN
H
Cl
NH2
N
NO2
NO2
NO2
NO2
REACTIVOS
0.5 ml
Anilina
30 ml
Etanol (10 ml para la reaccin
0.5 g
0.5 ml
Eluyente H:AcOEt (60:40)
Placa
y 20 ml para la recristalizar)
Que emplea cada alumno
Procedimiento
2
Sntesis de 2,4-Dinitrofenilanilina
En un matraz Erlenmeyer de 25 ml coloque 10 ml de etanol, 0.5 g de 2,4-dinitroclorobenceno y
0.5 ml de anilina con agitacin constante.

Caliente la mezcla de reaccin en bao Mara durante 15 min agitando constantemente y sin
llegar a ebullicin. Enfre y filtre el slido formado con ayuda del vaco. En este momento tomar una
muestra del producto crudo para compararla posteriormente a travs de una ccf con el producto
puro.
Recristalice de etanol, filtre y seque el produto, pese, calcule el rendimiento y determine el
punto de fusin.
19


Realice una ccf para determinar la pureza del producto, comparando con la muestra del
producto crudo que se separ con anterioridad, adems de aplicar la materia prima, todas disueltas
en acetato de etilo. Mezcla de eluyentes H:AcOEt (60:40) y revelar mediante lmpara de UV.
Cuestionario
1.
Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica (SNAr)? Explique su respuesta.
2.
Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones correspondientes.
3.
Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? A qu lo atribuye?
4.
Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga el mecanismo de la

sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva acabo en la prctica.
5.
Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de sufrir una sustitucin
nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin.
6.
Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos?
OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRACINA
Disolver 0.5 g de
en 5 ml de EtOH
Adicionar gota a gota 0.7 ml
de hidrato de hidracina
Calentar la mezcla por
10 min. Sin que ebulla
Enfriar y fitrar al vaco

Slido
Lquido
Lavar el pptado con

3 ml de EtOH tibio
2.4-Dinitroclorobenceno
Etanol
Hidracina
Secar al vaco, pesar

y calcular rendimiento
D1
Determinar p.f. y realizar ccf

para determinar la pureza
del producto
D1: Residuo txico! Puede contener 2,4-dinitroclorobenceno, se

absorbe por va oral, cutnea o respiratoria. El hidrato de hidracina es
corrosivo y puede causar cncer en animales. Evite usar exceso de este
reactivo cuando haga la mezcla de reaccin. Guarde el desecho para
enviar a incineracin. Si la hidracina (o sus derivados) no est mezclada
con otros residuos, puede tratarse con hipoclorito de sodio.
20



OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILANILINA
Adicionar sin dejar de agitar:
10 ml de EtOH
0.5 g de 2,4-Dinitroclorobenceno
0.5 ml de anilina
Calentar la mezcla de reaccin

en bao Mara durante 15 min,
sin que ebulla y agitando
constantemente
Enfriar
Fitrar al vaco el slido
Slido
Lquido
Recristalizar de EtOH
2.4-Dinitroclorobenceno
Etanol
Anilina
Secar al vaco, pesar

y calcular rendimiento
D1
Determinar p.f. y realizar ccf

para determinar la pureza
del producto
D1: El residuo puede contener compuestos txicos e irritantes.

Manjese en la campana. La solucin puede absorberse sobre carbn
activado hasta la eliminacin del color. La solucin incolora contiene
etanol, si la cantidad es grande, puede recuperarse por destilacin. El
residuo del carbn activado se confina para incineracin
Bibliografa
a.
vila, A.J.G. et al. (2009). Qumica Orgnica. Experimentos con enfoque ecolgico. (2a ed.).
Mxico: UNAM, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial.
b.
Bruice, P. Y. (2008). Qumica Orgnica. (5a ed.). Mxico: Pearson Educacin. Carey, F. A.
(2006). Qumica Orgnica. (6a ed.). Mxico: McGraw-Hill Interamericana.
c.
McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. (7a ed.). Mxico: Cengage Learning
d.
Pavia, D. L. (2007) Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach.

Belmont California: Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for Organic Chemistry.
e.
Wade, L.G. Jr. (2004) Qumica Orgnica. (5a ed.). Espaa: Prentice Hall.
21

Manualdepracticas (2015 2) Sandoval 29780

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Hidrxido de sodio 10%

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Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Coloque en el matraz baln de dos bocas 3 ml de HNO3 concentrado ms una barra

veces con 4 ml de agua fra y despus

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Qumica Orgnica II (1413)

finalmente lave una

y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 10

(Destilacin a Presin Reducida), utilice el refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de

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Matraz bola de 2 bocas de 25 ml de fondo plano

en una parrilla el matraz baln de

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Coordinadora Dra. Ma. del Consuelo S. Sandoval G

Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitacin) la mezcla de reaccin en 35 g

R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,

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Determine punto de fusin y calcule rendimiento.

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sobre la parilla el matraz baln de dos bocas, (adapte

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G. K. Helmkamp & H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman

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