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Equilibrio de Fases en Sist Multi 23218
Equilibrio de Fases en Sist Multi 23218
multicomponentes
Dr. Abel Moreno Crcamo
Instituto de Qumica, UNAM
carcamo@unam.mx /
abel.moreno@mac.com
(solo lquido)
Sistema
F
Bao a T =constante
0
(a)
xB
(b)
La Ley de Raoult, PB xBv P = xBl PB* Esta relaciona las fracciones molares
de la fase vapor con la composicin del lquido a travs de:
xBl
PB*
xBv = xBlPB* / P
y xCv = ------xCl
PC*
Donde: PB* y PC* son las presiones de vapor de los lquidos B y C puros a
la temperatura T, la presin P del sistema es igual a la suma de las
presiones parciales PB + PC donde xBl = nBl /(nBl + nCl)
Entonces obtenemos:
xBv
xBl
PB*
-------- = ---------- ---------- (2)
xCv
xCl
PC*
P = PC* + (PB* - PC*) xBl
(3)
disolucin ideal
Lquido (l)
PB*
D
P frente a xBl
D
L+v
pC*
F
F
P frente a xBv
Vapor (v)
xB
xB
xB
Para ello PB = xBv P = xBl PB* para poder escribir xBl = xBv P / PB* sustituyendo en (3)
tenemos:
disolucin ideal
PB*
A
Lquido (l)
D
PD
H
PE
G
E
PF
F
l-v
PC*
Vapor (v)
xB,4
xB,3
xB
xB,2
xB,1 1
Para un P fija, tanto xBv como xBl quedan fijados. Por ejemplo, a la presin PE de la
figura mostrada, xBv tiene el valor fijo xB,2 y xBl tiene el valor de xB,3. La fraccin xB
global depende de las cantidades relativas de las fases de lquido y vapor que estn
presentes en el equilibrio.
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
Finalmente:
nl EH = nv EI
(11)
Ahora bien si tenemos y que son las fases presentes, n y n son los
nmeros totales de los moles en las fases y , respectivamente, y la l y l
son las longitudes de los segmentos que pertenecen a un punto contenido
en la zona de dos fases del diagrama de fases y llegan hasta las curvas de
las fases y , entonces por analoga tenemos:
n l = n l
(12)
Con frecuencia se usa la fraccin en peso global de B (en vez de xB) como
abscisa del diagrama de fases. En este caso las masas sustituyen a los
nmeros de moles en la deduccin anterior, y la regla de la palanca pasa a
ser:
ml =ml
(13)
Problema en equipo
Composicin de las fases en una zona bifsica. Supongamos que el sistema
bifsico contiene 10 moles de B y 6.66 moles de C y estn a presin PE.
Cantas fases estn presentes en el sistema? Calcule el nmero de moles de
B presentes en cada fase. Tome en cuenta que la longitud de xB en la figura es
de 5.98 cm
RESPUESTA:
10 moles
Si XB = ------------------------------------ = 0.600
(10.0 moles + 6.66 moles)
Sabemos que: nl (xB xBl) = nv (xBv xB)
EH = 0.600 0.467 = 0.133 y EI = 0.706 0.600 = 0.106
(Del GRAFICO)
2. Equilibrio lquido-lquido
a.Coeficientes de reparto
3. Equilibrio slido-lquido en sistemas de dos componentes:
disolucin ideal
(1)
Como PB* y PC* son funciones conocidas de T, podemos utilizar (1) para calcular xBl a
cualquier temperatura dada y de este modo dibujar la curva inferior (la del lquido).
Para la curva del vapor, utilizamos xBv = PB / P# = xBl PB* / P#, por lo tanto tenemos:
PB* (T)
xBv = -----------P#
P# - PC* (T)
-------------------------- disolucin ideal
PB* (T) - PC* (T)
(2)
SOLUCION:
A = agua, 4 moles
B = 1-butanol, 1 mol
4.0 moles
XA = ---------------- = 0.80
5.0 moles
R = XB = 0.02
S = XB = 0.48
= una fase
= dos fases
1 mol
XB = ------------------ = 0.20
5 moles
nB = nBl + nBv
nB = XB n + XB n
Coeficientes de reparto
Supongamos que los disolventes A y B son parcialmente miscibles a la
temperatura T y cuando se mezclan a esa T, se forman las fases (una
disolucin diluida de B en disolvente A) y (una disolucin diluida de A en
disolvente B). Si aadimos un soluto i al sistema, ste se distribuir entre las
fases y para que se satisfaga i = i. Usando la escala de
concentraciones:
c,i + RT ln (c,i ci/ c ) = ,c,i + RT ln (c,i ci / c)
ln (c,i ci / c,i ci = - (c,i c,i, ) /RT
ci
c,i
KAB,i = ------ = ----------- exp [ - (c,i c,i, ) /RT) ]
ci
c,i
KAB,i = ci / ci es el coeficiente de reparto (o coeficiente de distribucin) del
soluto i para los disolventes A y B
Nota: KAB,i no es exactamente igual a la razn de solubilidades de i en A y B,
puesto que las fases y no son A puro y B puro. Esta ecuacin es la
relacin G = - RT ln K para la reaccin i ( ) i ( )
Donde TB* y TC* son los puntos (temperaturas) de congelacin de B puro y C puro. E es el punto eutctico
que es el punto de temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de B y C con una composicin
fija. El grfico representa un diagrama de fases de sistemas eutcticos simples (Pb-Sb, benceno-naftaleno,
Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)
Disoluciones slidas
Ciertos pares de sustancias forman disoluciones slidas. En una disolucin
slida de B y C no existen cristales individuales de B o de C. Por el contrario,
las molculas, tomos o iones se mezclan unos con otros a nivel molecular, y
la composicin de la disolucin se puede modificar de forma continua a lo largo
de un cierto intervalo.
Ejemplos:
Acero, Cu-Ni, Na2CO3-K2CO3 y p-diclorobenceno-p-dibromobenceno.
El ZnO suele tener una relacin molar Zn/O ligeramente mayor que 1. La
explicacin es que es una disolucin slida intersticial de Zn en ZnO. Por lo
tanto no viola la Ley de proporciones definidas.
Introduccin
Son representaciones grficas de las fases presentes en un
sistema a varias temperaturas, presiones y composiciones.
La informacin que se obtiene es:
F+P=C+2
C=1
P=1
F = 2 (P, T)
C=1
P=2
F = 1 ; P = P (T)
Diagramas binarios
La constitucin de una aleacin queda descrita por:
Material composite
Desarrollo de microestructura
Diagrama Eutctico
Solubilidad total en estado lquido y nula en slido
Eutctico: punto invariante (F= 0) en el que un lquido (L) se transforma en
otros dos slidos diferentes ( y ).
L
L+
L+
Reaccin eutctica
Reaccin peritctica:
L+
Reaccin peritectoide
fusin
Solubilidad
Solubilidad
Sistema ternario
Para representacin bidimensional, las concentraciones de los tres componentes a P
y T dadas, se grafican sobre un triangulo equiltero:
Materiales refractarios
En resumen
Donde: n y n son el nmero total de moles de todas las especies en las fases y . Tambin x B, xB , xB
son la fraccin molar global de B, la fraccipn molar de B en la fase y fraccin molar de B en la fase .
Recurriendo a la trogonometra se puede demostrar que: l n = l n 1
Donde : l y l son las longitudes de las lneas de conjuncin que dan las composiciones de las fases y .
En el ejemplo: FG nF = GH nH. Siendo nF y nH el nmero de moles totales en las fases cuya composicin
viene dada por los puntos F y H.