Captulo 5:

La segunda ley de la
termodinmica.

5.1 Introduccin
Por qu es necesario un segundo principio de la termodinmica? Hay muchos
procesos en la naturaleza que aunque son compatibles con la conservacin de la energa
no tienen lugar de forma espontnea. Adems, la primera ley no establece ninguna
diferencia entre calor y trabajo, sin embargo no es lo mismo convertir trabajo en calor que
al contrario. De este modo, es necesario introducir un nuevo principio de la termodinmica
que complemente la ley de conservacin de la energa.
Algunas definiciones
Depsito de energa trmica o foco trmico: cuerpo con una gran capacidad de energa
trmica (masa x calor especfico) que puede suministrar o absorber cantidades finitas de
calor sin que sufra ningn cambio de temperatura. Ejemplos: ocanos, mares, la
atmsfera, hornos industriales, etc.
Fuente: depsito o foco que suministra energa en forma de calor.
Sumidero: depsito o foco que absorbe energa en forma de calor.

5.2 Mquinas trmicas

Mquina trmica: dispositivo que

convierte calor en trabajo. Las
mquinas trmicas difieren
considerablemente unas de otras, pero
todas se caracterizan por:

1. Reciben calor de una fuente de alta

temperatura.
2. Convierten parte de este calor en
trabajo.
3. Liberan calor en un sumidero de baja
temperatura.
4. Operan en un ciclo.
Las mquinas trmicas y otros
dispositivos cclicos suelen incluir un
fluido al y desde el cual el calor se
transfiere energa mientras se somete
a un ciclo: fluido de trabajo.

Alta temperatura
FUENTE

Qen
MQUINA
TRMICA

Qsal
Baja temperatura
SUMIDERO

Wneto, sal

5.2 Mquinas trmicas

Esquema de una planta
de vapor para generar energa.

Fuente de energa
(como un horno)

Frontera del
sistema

Caldera

Wen

Bomba

Turbina

Condensador

Sumidero de energa
(como en la atmsfera)

Wsal

5.2 Mquinas trmicas

Rendimiento o eficiencia trmica:

Wnet
|Q |
= 1 sal
Qen
Qen

Obviamente 0 1. Una mquina trmica perfecta = 1.

Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinmica:

Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo recibir calor de

un solo depsitio y producir una cantidad neta de trabajo.
Es decir, para mantenerse en operacin una mquina trmica debe intercambiar calor
tanto con un sumidero de baja temperatura como con una fuente de alta temperatura.
Este enunciado tambin puede expresarse como: ninguna mquina trmica puede tener
una eficiencia trmica del 100%.

5.3 Refrigeradores y bombas de calor

El objetivo de un
refrigerador es extraer
calor QL de un espacio
Que se desea enfriar.

Ambiente caliente
a TH > TL
Entrada
requerida

Balance de energa:

Wneto = QL | QH |< 0

neto, en

Eficiencia o coeficiente de operacin:

QL
QL
=

| W neto | | Q H | Q L
Observe que puede ser mayor que 1.
Valores tpicos: = 56.

Salida
deseada

Espacio refrigerado
fro a TL

5.3 Refrigeradores y bombas de calor

Componentes
bsicos de un
sistema de
refrigeracin y
sus condiciones
tpicas de
operacin.

Medio circundante
como
el aire de la cocina

CONDENSADOR

VLVULA DE
EXPANSIN

Wneto,ent
COMPRESOR

EVAPORADOR

Espacio
refrigerado

5.3 Refrigeradores y bombas de calor

El objetivo de una
bomba de calor es
suministrar calor QH en
un espacio ms
caliente.

Espacio calentado ms
caliente a TH > TL
Salida
deseada

Rendimiento de una bomba de calor:

neto, sal

| QH |
| QH |
B =
=
| Wneto | | QH | QL

Entrada
requerida

valores tpicos: 2-3.

Ambiente fro
a TL

5.3 Refrigeradores y bombas de calor

Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinmica:

Es imposible construir un dispositivo que opera en un ciclo y cuyo nico efecto

sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a
un cuerpo de temperatura ms alta.
En definitiva, este enunciado nos dice que no es posible transferir calor de un
cuerpo fro a uno caliente sin realizar un trabajo a cambio.

<

5.3 Refrigeradores y bombas de calor

Prueba de que la violacin del
enunciado de Kelvin-Planck conduce
a la violacin del de Clausius.
Depsito de alta
temperatura a TH

QH
MQUINA
TRMICA
t = 100%

Depsito de alta
temperatura a TH

QH + QL

QL

W neto
= QH

REFRIGERADOR

REFRIGERADOR

QL
Depsito de baja
temperatura a TL
a) Un refrigerador que es accionado por
una mquina trmica 100% eficiente

QL
Depsito de baja
temperatura a TL
b) El refrigerador
equivalente

5.4 Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin modificar el entorno, es decir,
tanto el sistema como los alrededores regresan a sus estados iniciales al final del proceso
inverso. Esto slo es posible si el intercambio de calor y trabajo neto entre el sistema y el
entorno es cero para el proceso combinado (original e invertido). Los procesos que no son
reversibles son conocidos como irreversibles.
En realidad, los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras
idealizaciones cuyo inters se debe a: (1) son fciles de analizar gracias a que un sistema
pasa por una serie de estados de equilibrio y (2) sirven como modelos ideales con los cuales
pueden compararse los procesos reales.
Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un proceso se llaman irreversibilidades.
Entre ellos estn la friccin, la expansin libre de un gas, la mezcla de dos gases, la
transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperaturas, la resistencia elctrica,
la deformacin inelstica de slidos y las reacciones qumicas. La presencia de cualquiera de
estos efectos produce un proceso irreversible.

5.5 El ciclo de Carnot

Primer principio de Carnot: el rendimiento de una mquina trmica irreversible es siempre
menor que el rendimiento de una reversible que opera entre los mismos dos focos trmicos.
Segundo principio de Carnot: todas las mquinas trmicas reversibles que operan entre
los mismos focos tienen el mismo rendimiento.

Depsito de alta
temperatura a TH
Demostracin
del primer
principio de
Carnot.

MT
irreversible

MT (o R)
reversible

MT + R
combinado

(supuesto)

Depsito de baja
temperatura a TL
a) Una mquina trmica reversible y una
irreversible que operan entre los mismos
dos depsitos (la mquina trmica
reversible se invierten despus para
funcionar como un refrigerador)

Depsito de baja
temperatura a TL
b) El sistema combinado
equivalente

5.5 El ciclo de Carnot

Ejecucin del ciclo de
Carnot en un sistema
cerrado.

const.

Sumidero
de energa
a TL

TH =

Fuente
de energa
a TH

(4) (3)

QH

TH =
const.

(1) (2)

QL
a) Proceso 1-2

a) Proceso 3-4

(2) (3)

(1) (4)
TH

TH
TL
a) Proceso 2-3

TL
a) Proceso 4-1

5.5 El ciclo de Carnot

Rendimiento de la mquina de Carnot:

Carnot

Diagrama P-V
del ciclo de
Carnot.

neto, en

TL
= 1
TH

5.5 El ciclo de Carnot

Eficiencia de un refrigerador de Carnot:

Carnot
Diagrama P-V
del ciclo inverso
de Carnot.

TL
=
TH TL

5.5 El ciclo de Carnot

Ningn refrigerador
puede tener un COP
() ms elevado que un
refrigerador reversible
que opere entre los
mismos lmites de
temperatura.
Refrigerador
reversible
COPR = 11

Ambiente
caliente
a TH = 300 K

Refrigerador
irreversible
COPR = 7

Espacio refrigerado fro

a TL = 275 K

Refrigerador
imposible
COPR = 13