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TEMA 4
Tema 4:
TERMODINMICA DE LA CORROSIN
Diagramas de Pourbaix
Pilas de corrosin
Universidad de Alicante
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TEMA 4
TERMODINMICA DE LA CORROSIN
1. CONSIDERACIONES ENERGTICAS. POTENCIAL DE CORROSIN
M(s)+nH2O (ads) Mz+nH2O (aq) + z e- (M)
Gox=Mz++ze-M-nH2O<0
Por qu los metales no se desgastan espontneamente?
METAL
SOLUCIN
Mz+
e-
Mz+
e-
Mz+
e-
Mz+
-Gred(eq)=zFMS=Gox(eq)
La disolucin neta contina hasta que el trabajo elctrico cuando los iones
cruzan la capa se equilibra con la liberacin de energa libre qumica que
acompaa a la disolucin.
Para que se produzca una corrosin continuada: M=M(eq)+ (>0)
De esta manera Gox=-zF. Hemos considerado S fijo.
M
S(eq)=M(eq)-S
M-S=M(eq)-S+
ECORR=E(eq)+
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Mn+ no significa que el producto de corrosin sea un ion soluble. Podra ser una
especie insoluble. La termodinmica, cintica y el propio proceso estn
influenciados por la disponibilidad de oxgeno, pH, presencia de agentes
complejantes,...
Estas reacciones no ocurren por interaccin directa. Las semirreacciones
correspondientes a estas reacciones ocurren separadamente:
1.
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
2.
M - n e- Mn+
3.
2 H+ + 2 e- H2
4.
M - n e- Mn+
Son reacciones electrdicas que tienen lugar sobre la superficie del metal que se
corroe.
Electrolito
Metal
Figura 4.2. Representacin esquemtica del moviendo de los electrones durante el proceso de
corrosin
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UNIFORME:
Las
zonas
catdica
andica
se
distribuyen
O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-
(b)
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
(c)
(d)
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH2 H+ + 2 e- H2
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Mn+ + n e- M
Electrodepsito:
Cu2+ + 2 e- Cu
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Metals
Handbook
Vol. 13
Corrosion
9th ed., 1987
Figura 4.3. Series galvnicas en condiciones de oleaje marino.(Fuente: LaQue Center for
Corrosion Technology, Inc.)
2. DIAGRAMAS DE POURBAIX
Potencial
rdox
frente
pH.
Tiene
en
cuenta
equilibrios
qumicos
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Figura 4.4. Diagramas de Pourbaix para los diferentes elementos, en funcin de su situacin en la
tabla peridica.
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donde u > 0
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ubg
u*bg
0,4 Lb2
-Gox
-Gox
kJ mol-1
kJ mol-1
J mol-1
J/m2
kJ/mol
Oro
3,58
31,5
1,28
25,5
6,0
0,02
Cobre
4,32
38,1
1,66
26,1
12
0,06
Estao
1,75
22,5
0,62
13,6
8,9
0,05
Nquel
5,18
57,7
1,28
19,2
38
0,20
Hierro
5,76
60,0
1,85
27,3
33
0,17
Metal
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