ESCUELA POLITECNICA NACIONAL, LABORATORIO DE FISICA ATOMICA Y MOLECULAR PRACTICA 5: ESPECTROMETRIA DE MASAS DE TIEMPO DE VUELO TRABAJO PREPARATORIO. LUIS GUALCO, PABLO RIVADENEIRA, LEONEL GUAMAN 1. Describa el funcionamiento de un espectrémetro de masas detiempo de vuelo(soloen forma verbal, sin ecuaciones). El espectrometro.es un instrumento que sirve para separar sustancias de acuerdo a sus diferencias de masas, esto se da cuando una sustancia que es ionizadapreviamenteesté sometidaaun campo eléctricoy de esta maneraes acelerada. Pararecorrer una distancia conocida emplean un tiempo que dependeré justamente de las masas de los iones, de ahi que las particulas més pesadas seran las maslentas, 2. €Quées un Dalton (unidad de masa)? O llamada también umao amu (en inglés), es 1/12 parte de |amasa del isétopo 12 del atomo de carbonoy su valor corresponde aproximadamente alamasa de un proténo un étomode hidrégeno.Sus equivalenciasson: kg. 1,66053892i(73)x10-27 Mev/e2 | 931.494061(21) me 1822.88839 3. Desarrolle las ecuaciones para calcular el tiempode vuelode un onde masam y cargaZe enun espectrémetro de masas lineal con dos regiones de aceleraciéncomo se muestra a continuacién. Considere que la posiciény velocidadinicialde losioneses y Para ello partimos de que unién producidoa unadistancia de lamalla2 tiene untiempode vuelo hasta que buscala malla2. Si partimos de que losiones comienzan en convelocidad Usando las viejas ecuaciones del MRUV: - donde laaceleracién tomamos igualando la fuerza de Lorentz asi: _Asi Ena grilla2{ En la grilla3 con potencial V=Ola velocidad se haincrementadoa de vuelo de lagrilla2 a la 3. Integrando se obtiene las relaciones entrelos tiempos e tectios De donde despejando Finalmenteen|azonal se tiene J con lo que El tiempototal de vueloes 4 Considere un espectrémetro de masas lineal con las siguientes caracteristicas: Calcule el tiempo de vuelo de los siguientes iones (Masas de los iones Di ) Jestaadquiereunavelocidad = — C — donde ) C d esel tiempo ylos campos 3, 39, 100, 250, 500, 750, 1000, 2500, 5000. Considere que la carga de losioneses z= le, y ademas y ‘Masa (uma) | TL vi 2 v2 3 T 23 5.0068 15865 [3.6768 | 2.48645 | 9.466-6 9.55E-6 39) 6.57E8 12165 [47868 [1.9065 [1.2365 1.246-5, 100 1.05€-7 7.6064 [7.6558 | 11965 ‘| 1.9765 199-5 250 Tey | 480E4 | 121e7 (| 7S3e+4—*| BES BES 500 23567 3404 [1717 [5.324 441ES [40565 750 2.8867 277e4 [2096-7 | 4.3464 _[5.40E-5 5.A5E5 1000 3.3267 24064 [2426-7 [3.7664 ‘| 6.246-5 6.29E-5 2500 5.26E-7 15264 [3.8267 | 2.38604 | 9.866-5 9.9565 5000 AMET Love —[5.41-7 | 1.686+4 ‘| 1.396-4 141E-4 in obtenidaen el literal (3), deduzcauna ecuacién que permitacalcular la variacién del tiempo de vuelode un ion de masa m y carga Ze debidoa una variacién dela posiciéninicial orden alrededorde y lavelocidad inicial v considerando que y son pequefios). (Haga un desarrollo en serie de Taylor de primervk ) Vv ¢ = ) Considerandoque elién partede I ) vk ) v ¢ _ ) Para esta parte tomamoscomoreferencialas difereficias c)mo vector: oy O PCy» OC 4Para el tiempo FinalmenteDesarrollando para, adicignal comaesMRU entonces: 6. Describa elmodo en quelaextracci6n retardada (delayed extraction) mejorala resolucién de los. espectrémetros de tiempo de vuelolinealescon dos etapas de aceleracién (solo en forma verbal, sin ecuaciones). Cuando los iones son generados, éstos no tienen exactamente a misma energia cinética debido a varias, razones, por tanto tendrén una distribucién de energias cinéticas. Con lo que se provoca la pérdida de resolucién ya que todos losiones de la misma masa no llegaran al detector al mismo tiempo. Esto se agrava cuando los iones tienen que viajar largas distancias. Esto se puede mejorar haciendo una "extraccién de demora”, que consiste en darun retardo de tiempo entre la generacién de iones y permitiendo que los iones de entrar en el tubo de vuelo; tal que en cierto modo, enfria los iones y se estrecha su distribucién inicial de energia cinética, por lo que se inicia con energias cinéticas mas uniformes mejorarlaresolucién. Graficamente: dowderaon FieleFree beeoor agin onreregen Forcontiousion etrcion: 6 4>Gs y FseVotsge Fordeliyecion etatin: Gy Yoge: Bas Yorege Gp Yoage Bite Vatage Beuy ise Ye DuttonCon lo que se mejorala resolucién del espectrémetro i 85 ap en ERE eters #08 4 i alls zB . |e it Ve Vrs tele = = = 7. éCon eluso dela extraccién retardada se pretende compensarla distribucién inicial de velocidades o posiciones de los iones? Se pretende compensar la distribucién inicial de velocidades, pues hace que las particulas mas lentas se aceleren més que las livianas y con ello al final, en el tramo de deteccién los iones lentos alcanzan a los iones mas répidosy con ello se compensaladistribucién inicial de velocidades. Utilizando la ecuacién obtenidaen el literal (5) y considerando que la posiciéninicial es debido al movimiento de los iones con velocidadinicial enuntiempoderetardo (esdecir » ‘obtenga una ecuacién que permita calcular el tiempo de retardo optimo en funcién dela masa, carga, voltajes de aceleracién y geometriadel espectrometro. fife ce dedueraformalay utizandotareerenda [1], se tiene que durante el tiempo de demora,los Inés se muevenunadistancia que produce un cambioenel tiempode vuelocercanoa Por tanto unabuera proximaciénes tomar la mitad de} iempode wueltaast Por lo que igualando gstagiferencia total eigualéndolaa0 para que se a un éptimoReemplazando — — = De aquigomamos (eo) a a) 9. Considere un espectrémetro de masas lineal con las siguientes caracteristicas: Calcule el tiempo de retardo éptimo para los siguientes iones (Masas de losiones Da): 23, 39, 1100, 250, 500, 750, 1000, 2500, 5000. Considere que la carga de losioneses z= le. ‘Masa (uma) tretardo(s) 23. -0.000000006" 39) =7,82268706E-009 100 =1.25263243E-08 250 =1.98058578E-008 500 -0.000000028750 343047521008, 1000 3.96117157E-008, 2500 | -6.26316218E-008. 5000 | -8.85744890E-008' 10. Describa el funcionamiento de un espejo electrostatico de una sola etapa (ion mirror, reflectron) en los espectrémetros de tiempode vuelo. El reflectrén consiste en una grilla sujeta a un alto voltaje tal que repele a los iones, tal que los iones que entran en la regién de campo producido por dicho potencial bajo un angulo de inddenda a son reflejados un dngulo 22 en contra de su direccién de inddencia. Donde ellos buscan el detector luego de recorrer una distanciaadicional Reflecting TOF mass Lager Desaleating ——elecing ‘orsge ‘tage Kilo ° ° of 1 Same misone © sowions © fstins beeoor 11. éPor qué incrementa la resoluciénel uso de los espejos electrostaticos? Los iones més veloces penetran mas en la regién de reflexién, y por lo tanto recorren una distancia mayor que aquellos iones lentos, con lo que se compensa el tiempo de arribo de todos los iones. Por tanto la resolucién del detector se incrementa porque se deja de tener un esparcimiento de tiempos lo que hace que se elimine la confusién entre masas que salieron en distintas posiciones y por lo tanto afectaran las velocidades aunque se tratase de las mismas masas.