Trabajo de Fisicoquimica 2

2013
INTEGRANTES:
11070101 AVILA ROMN JUAN CARLOS
11070109 CHACON MEJIA CHRISTIAN RAPHAEL
11070033 CHAVEZ HUAMANI DAMIAN DANIEL

11070042 MAYTA TICONA HUMBERTO
11070043 MEJIA MAITA FRANK KAROL
14/12/2013
UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Adsorcin de gases sobre slidos
El fenmeno de adsorcin sobre superficies, tanto lquidas como slidas, se
caracteriza por la existencia de una sustancia determinada que se presenta en
mayor concentracin en esa zona que en el resto del sistema. La sustancia que
se concentra en la superficie se denomina adsorbato y la que es capaz de
concentrar otra en su superficie se conoce como adsorbente. Es especialmente
importante en Fisicoqumica el caso de gases que se concentran en la
superficie de ciertos slidos En general el aumento de la presin y la
disminucin de la temperatura favorecen la adsorcin del gas por el slido.
Cuando una molcula de gas golpea una superficie slida, puede rebotar o
quedar fijada sobre la superficie, es decir, sufrir adsorcin. En ese ltimo caso
a continuacin, la molcula adsorbida puede difundirse (moverse) sobre la
superficie, quedarse fija, sufrir una reaccin qumica o disolverse en el interior
del slido (proceso conocido como absorcin y del que es un conocido ejemplo
el empleo de
CaCl2
anhidro como desecador: el agua de la atmsfera es
adsorbida y a continuacin absorbida para formar un hidrato). En este tema

vamos a centrar nuestro estudio en el proceso de adsorcin y a continuacin
los procesos de reaccin (catlisis heterognea) que pueden derivarse.
Podemos definir el primero de estos procesos como:
-
adsorcin: proceso de unin de una molcula procedente de otra fase

sobre la superficie de un slido.
desorcin: proceso inverso a la adsorcin.
TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

Podemos distinguir dos comportamientos lmites de adsorcin, fisisorcin y
quimisorcin, aunque es frecuente observar comportamientos intermedios.
Adsorcin fsica o fisisorcin: las molculas del gas se mantienen unidas a la

superficie del slido por medio de fuerzas de Van der Waals (interacciones
dipolares,
dispersin
y/o
induccin).
Este
hecho
define
todas
las
caractersticas propias de la fisisorcin:

i)
es una interaccin dbil.
ii)
Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son

atractivas) en el que los calores liberados, Hads
(aprox.
20-40 kJ/mol) son semejantes a las entalpas de condensacin de la

sustancia adsorbida. La energa liberada es adsorbida en forma de
vibracin por la red del slido y Hads se puede medir por el
aumento de temperatura de la muestra.
iii)
La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es

insuficiente para romper el enlace aunque su geometra puede estar
distorsionada.
iv)
La fisisorcin es un proceso no especifico ya que las fuerzas que

intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre
adsorbato y adsorbente. En general, los gases muy polarizables son
adsorbidos ms fcilmente.
v)
La fisisorcin se produce en multicapas. Sobre una capa de gas

fisisorbida puede adsorberse otra. La Hads para la primera capa
viene determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato
(A), mientras que la Hads para las capas siguientes depende de las
interacciones
A-A
por
tanto
es
similar
de condensacin.
la
entalpa
Adsorcin qumica o quimisorcin: fue propuesta por Langmuir en 1916. En

este caso las molculas de gas se mantienen unidas a la superficie
formando un enlace qumico fuerte. Este hecho define las caractersticas
propias de la quimisorcin:
se trata de una interaccin ms fuerte que la fisisorcin.
las entalpas de quimisorcin son mucho mayores que las de

fisisorcin y del orden
de
las que
se
liberan
en
la formacin de
enlaces qumicos, Hads = - (100-500) kJ/mol. Si en la quimisorcin

se produce formacin y rotura de enlaces podran esperarse valores de
Hads tanto positivos como negativos (al igual que en las reacciones
qumicas ordinarias). Sin embargo, la quimisorcin es exotrmica
normalmente. La razn es que un proceso espontneo requiere G<0 y
dado que la libertad de traslacin del adsorbato se reduce, S es menor
que cero y necesariamente H debe ser menor que cero. Puede haber
excepciones si el adsorbato se disocia y/o tiene una movilidad elevada
sobre la superficie. Ejemplo: el H2 se adsorbe endotrmicamente sobre
vdrio ya que aumenta la entropa H2 (g)
2H(vid) S>0.
La quimisorcin es especfica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido a

temperatura ambiente sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn, Ag,
Cu o Pb. El Au(s) quimisorbe O2, C2H2 y CO pero no H2, CO2 o N2.
Dado que implica la formacin de un enlace entre adsorbato y el

adsorbente,
el
proceso
se
detiene
tras
la
formacin
de
una
monocapa sobre la superficie. Aunque slo una capa puede estar

quimisorbida puede producirse adsorcin fsica de nuevas capas de
adsorbato sobre la primera.
En general, la quimisorcin implica la rotura y formacin de enlaces, por

lo que la molcula quimisorbida no mantiene la misma estructura
electrnica (enlaces) que en fase gaseosa.
Algunos ejemplos de quimisorcin son:
a) H2 quimisorbido sobre metales: aparecen tomos de H enlazados a tomos

metlicos que se pone en evidencia por el hecho de que los metales que
quimisorben H2 catalizan la reaccin de intercambio H2+ D2 2HD.
b) La quimisorcin del C2H6 sobre metales se produce a travs de la ruptura
de un enlace C-H y, en menor extensin, por la rotura del enlace C-C, lo que
se comprueba porque estos metales catalizan las reacciones de intercambio y
de craqueo.
C2H6 + D2
C2H5D + HD
C2H6 + H2
2CH4
C) La quimisorcion de CO2 sobre xidos metlicos se produce por formacin

de iones carbonato
CO2 + O2 2-
CO3 2-

d) El CO sobre metales puede formar dos tipos de enlace en funcin de la
presin y del metal
Las especies que tienen pares de electrones no compartidos o enlaces

mltiples pueden ser quimisorbidas sin disociar,
Por ejemplo: CO2, NH3, C2H4.
La relacin entre la cantidad de gas adsorbido
por un slido y la
presin del gas (p), a temperatura constante, se representa mediante las
denominadas isotermas
de
adsorcin o de
Freundlich.
Empricamente
dependen de las caractersticas del adsorbente y del adsorbato (k y n), y se
puede expresar como
Generalmente, el valor de n es menor que 1, por lo que al aumentar la presin

el volumen de gas adsorbido crece menos. Al decrecer la temperatura tiende a
1 por lo que la isoterma se aproxima a una recta.

TIPOS DE ADSORCION
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn si la atraccin entre el soluto y el
adsorbente sea de tipo elctrico, de van der waals o de naturaleza qumica.
Estos tipos son comnmente conocidos como: adsorcin fsica, adsorcin
qumica y adsorcin inica.
ADSORCION IONICA O POR INTERCAMBIO

Proceso mediante el cual los iones de una sustancia se concentran en una
superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados
de la superficie. Para dos adsorbatos inicos posibles, a igualdad de otros
factores, la carga del ion es el factor determinante en la adsorcin de
intercambio. Para iones de igual carga, el tamao molecular (radio de
solvatacin) determina el orden de preferencia para la adsorcin.
En el transcurso del trayecto subterrneo, las aguas entran en contacto con
diferentes sustancias minerales, algunas de las cuales tienen la propiedad de
intercambiar ciertos iones con otros contenidos en el agua, fenmeno que tiene
una particular relevancia en la qumica del agua subterrnea.
Determinados slidos tienen su superficie cargada elctricamente y, cuando
estn en contacto con las aguas naturales, su carga provoca que iones de
carga opuesta, presentes en el agua, se concentren en la interfase solucinslido. La causa del intercambio obedece a que los iones adsorbidos en la
superficie lo estn muy dbilmente (iones lbiles) de modo que pueden ser
fcilmente reemplazados por otros iones, conservndose la carga. Se trata de
un fenmeno regulado por un equilibrio dinmico entre los iones adsorbidos y
los del agua. En general, todos los minerales tienen cierta capacidad de
cambio, pero slo la presentan de forma acentuada algunas especies
minerales, entre las que destaca el grupo de las arcillas.
Las arcillas, a valores de pH normales, estn cargadas negativamente. El
hecho de que sus cargas negativas libres de superficie sean compensadas por
la adsorcin de cationes, hace que habitualmente el fenmeno sea conocido
como intercambio catinico o de bases.
En general, la fuerza de enlace de los cationes depende
tamao efectivo e hidratacin, y de las caractersticas del
principio, los iones de igual carga son adsorbidos con igual
superficie slida cargada; en la prctica, sin embargo, el
de su valencia,
adsorbente. En
fuerza sobre la
radio hidratado

determina la fuerza de adsorcin, siendo ms fuertemente retenidos los de
menor radio hidratado.
Hay que tener en cuenta que la hidratacin es directamente proporcional a la
carga del in e inversamente proporcional al radio inico. Por otra parte, los
iones multivalentes se concentran en la doble capa preferentemente sobre los
monovalentes. Es decir, los iones divalentes son adsorbidos ms
Fuertemente que los monovalentes. Esta selectividad, que favorece la
adsorcin de cationes de mayor carga, decrece con el incremento de la fuerza
inica en la solucin, mientras que la
Dilucin favorece la retencin de los iones de mayor carga. Todo ello puede
condicionar de manera importante el proceso de intercambio inico en un agua
salinizada.
ADSORCION FISICA
Tambin conocida como fisisorcion, donde la especie adsorbida (fisisorbida)
conserva su naturaleza qumica.
Este tipo de adsorcin tiene lugar debido a las fuerzas de van der waals. En
este caso la molcula adsorbida no esta fija en un lugar especfico de la
superficie, sino ms bien esta libre de trasladarse dentro de la interfase.

Esta adsorcin en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la
mayora de las sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se
considera de naturaleza fsica.
Se caracterizan en que:
Es especfica del par gas (adsorbato) slido (adsorbente).
No se modifica el estado electrnico del gas ni del slido, entonces las
especies no se alteran.
la energa implicada es del mismo orden de magnitud que un calor
latente de condensacin (relativamente baja).
es un fenmeno rpido aunque puede verse disminuida su velocidad por
efectos de difusin del gas en poros.
forma una o ms capas de molculas adsorbidas. Sobre una capa de gas
fisisorbida puede adsorberse otra. La Hads para la primera capa viene
determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato (A),
mientras que la Hads para las capas siguientes depende de las
interacciones A-A y por tanto es similar a la entalpa de condensacin.
puede acompaarse de condensaciones capilares (efecto negativo)
cuando los slidos son porosos.
Adsorcin fsica: caracterizacin de la textura porosa
La medida de adsorcin de gases su utilizan ampliamente para la
caracterizacin de una amplia variedad de slidos porosos como xidos,
carbones, zeolitas, o polmeros orgnicos.
A medida que disminuye el tamao del poro aumenta el potencial de
adsorcin.
En el caso de que el poro sea lo suficientemente ancho las molculas se irn
adsorbiendo formando una monocapa, y a medida que aumenta la cantidad
adsorbida, el adsorbato se ordena en capas sucesivas (llenado en multicapas).
Esquema de la adsorcin fsica en a) una superficie plana, b)un mesoporo y c)

un microporo.
ADSORCION QUIMICA
Tipo de adsorcin en la cual la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una
transformacin, ms o menos intensa, para dar lugar a una especie distinta, en
otras palabras, si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente,
el fenmeno se llama tambin adsorcin activa o quimisorcion.
Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace qumico.
Debido a que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los
centros activos del adsorbente. Esta adsorcin suelte estar favorecida a una
temperatura elevada.
Mediante este fenmeno, se fija un gas en la superficie de un slido, por
intermedio de fuerzas de valencia, derivando en nuevos enlaces. Se trata
entonces de fuerzas de atraccin-repulsin similares a las de una reaccin
qumica. Sus caractersticas principales son:
-
es especfica para el par adsorbente-adsorbato,

se modifica el estado electrnico del sistema,
puede alterarse la naturaleza qumica del gas,
la energa del sistema es del mismo orden de magnitud que aquella de una
reaccin qumica (relativamente grande 200 Kcal/gmol),
no es instantnea (algunas veces, la mayora, es activada),
forma una capa unimolecular
La quimisorcin puede ser:

1) No disociativa. Cuando las molculas de gas no se escinden. Por
ejemplo, adsorcin de CO sobre metales.
10

CO
O2
Pt
Slido
Ocurre formacin de cargas parciales sin disociacin

2) Disociativa. Ocurre una ruptura en los enlaces de la molcula de
adsorbato, que puede ser, a su vez:
Homoltica: Si la prdida de electrones al realizarse la ruptura genera
molculas (fragmentos) con el mismo nmero de electrones.
Adsorcin de H2 sobre Pt
Heteroltica: Si un fragmento retiene los electrones resultado de la

ruptura (formacin de cargas + - )
Reversible. El gas adsorbido puede ser recuperado mediante

operacin inversa (desorcin) sin modificacin alguna.
la
Irreversible. Se modifica el gas adsorbido y en la desorcin observamos

una especie diferente.
Sitios para la quimisorcin.
Son los lugares localizados en la superficie del slido donde se fijan las
especies gaseosas. Pueden clasificarse segn su naturaleza en:
11
Cuando los sitios participan en la reaccin cataltica se denominan SITIOS

CENTROS ACTIVOS
Los sitios son uniformes cuando tenemos un slido unicristalino (perfecto).

Si no ocurre lo anterior, los sitios activos no son forzosamente uniformes
pues la superficie no es uniforme.
12
Algunos ejemplos de quimisorcin son:

a)
quimisorbido sobre metales: aparecen tomos de H enlazados a tomos
metlicos que se pone en evidencia por el hecho de que los metales que
quimisorben
catalizan la reaccin de intercambio
+
2HD.
b) La quimisorcin del
sobre metales se produce a travs de la ruptura de
un enlace C-H y, en menor extensin, por la rotura del enlace C-C, lo que se
comprueba porque estos metales catalizan las reacciones de intercambio y de
craqueo.
+
D + HD
c) La quimisorcin de
iones carbonato.
+
sobre xidos metlicos se produce por formacin de
d) El CO sobre metales puede formar dos tipos de enlace en funcin de la

presin y del metal. Las especies que tienen pares de electrones no
compartidos o enlaces mltiples pueden ser quimisorbidas sin disociar, por
ejemplo: CO2, NH3, C2H4.
Se puede ver en el siguiente cuadro las diferencias entre adsorcin fsica y
adsorcin qumica:
ADSORCION FISICA
1. Interacciones dbiles adsorbato
adsorbente, del tipo Van der
Waals, dipolo-dipolo, puentes de
hidrgeno.
2. Adsorcin reversible.
3. Formacin de mono o
multicapas.
4. Calor de adsorcin (entalpa)
rel tivamente bajo, H = 1 10
Kcal/mol.
Ejemplos: adsorcin de agua sobre
13
ADSORCION QUIMICA
1. Enlaces fuertes, del tipo
covalente (se forma un
nuevo compuesto).
2. Generalmente
irreversible.
3. Formacin de
monocapas.
4. Calor de adsorcin
elevado, H = 50 100
Kcal/mol.
Ejemplos: formacin de

el desecante silica gel, vapores de
disolventes sobre C
activado, depsito de vapor de
agua sobre vidrios, espejos, etc.
xido de Fe, por la reaccin

del oxgeno con la
superficie de objetos de Fe,
algunas reacciones
especficas de catlisis,
reacciones covalentes para
inmovilizar enzimas, etc.
Otras diferencias mas especificas:
-La distancia para la cual la energa del sistema respecto a la molcula a ser adsorbida
es mnima Conoce como distancia de adsorcin.
(d-fisisorcin < d-quimisorcin)
-Debido a que el potencial de atraccin para la especie quimisorbida es mayor que
la fisisorbida, La molcula estar ms cerca de la superficie.
-La fisisorcin es una etapa previa y necesaria para que ocurra la quimisorcin, que
tiene una mayor interaccin con la superficie y, por lo tanto, menor distancia de adsorcin.
Esquema de la evolucin de la energa potencial de una molcula de gas

acercndose a una superficie plana. a) Fisisorcin. b) fisisorcin de una
molcula disociada, c) fisisorcin seguida de quimisorcin.
14
Isoterma de adsorcin
El concepto de adsorcin, se refiere a la unin de los tomos, iones o
molculas de un gas o de un lquido (adsorbato) a la superficie de un slido o
lquido (adsorbente). En los slidos porosos o finamente divididos la adsorcin
es mayor debido al aumento de la superficie expuesta. De forma similar, la
superficie adsorbente de una cantidad de lquido se incrementa si el lquido
est dividido en gotas finas. En algunos casos, los tomos del adsorbato
comparten electrones con los tomos de la superficie adsorbente, formando
una capa fina de compuesto qumico. La adsorcin es tambin una parte
importante de la catlisis y otros procesos qumicos. En la absorcin, las
molculas de la sustancia adsorbida penetran en todo el volumen del slido o
lquido adsorbente.
Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el

equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms
general sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la
cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del
material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin
se usan con frecuencia como modelos experimentales,1 que no hacen
afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se
obtienen a partir de datos de medida por medio de anlisis de regresin.
Tipos de isoterma de adsorcin

Brunauer clasifico las isotermas de adsorcin de gases sobre solidos en cinco
tipos: I, II, III, IV, V. Cada una de ellas corresponde a un comportamiento de
adsorcin bien definido.
15
Tipo I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta
que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora
de los procesos de quimisorcion muestran este tipo de isoterma.
Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir, enunciada

en la siguiente ecuacin:
Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:
Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.

La adsorcin no depende del recubrimiento.
Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:
donde la adsorcin procede con una constante de velocidad

desorcin procede con una constante de velocidad
y la
La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcion o de

adsorcin de gases en solidos no porosos. Esto no significa que haga un buen
trabajo en los casos de quimisorcion. En un gran nmero de casos es necesario
utilizar isotermas de langmuir modificadas, tales como las propuestas por
freundlich o por Temkin.
16

Tipo II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el
proceso continua con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en
procesos de adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco
especficas. Para que se produzca este tipo de comportamiento es necesario
que la afinidad del adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad
del adsorbato por si mismo.
Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada

por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:
Donde:
es la presion de vapor de saturacin
es la capacidad de monocapa
aprox. Igual a
La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:
La primera capa obedece a un calor de adsorcin

Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al
calor de licuefaccin,.
La ecuacin BET reproduce bastante ben capas adsorbidas fsicamente.
17

Tipo III
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por
s mismo, o es ligeramente ms afn a si mismo que el adsorbente, por lo cual
es una vez que se ha adsorbido una molcula esta acta tambin como sitio
libre para que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento
desigual, con partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas
con multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

Tipo IV
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para
luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un
espesor de multicapa mximo a una presin mxima P. Este comportamiento
se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial
deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la
presin P. (condensacin capilar)
18

Tipo V
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un espesor de multicapa mximo. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interactua dbilmente con el adsorbente.
Adsorcin de solutos desde soluciones: En trminos generales esta

adsorcin presenta las mismas caractersticas que la de gases:
Selectividad: Se presenta adsorcin del soluto o del solvente pero raras veces
de ambos. Unas sustancias son mejor adsorbidas que otras, la mayora de las
sustancias adsorbe preferentemente a iones de carga opuesta a la suya, y
dbilmente a los no electrolitos; las magnitudes de adsorcin de electrolitos
depende de la concentracin y PH de la solucin. El carbn vegetal es el nico
material comn que presenta un comportamiento prcticamente independiente
de la carga elctrica del material adsorbido, generalmente este adsorbe mejor
a los no electrolitos.
Variacin inversa con la temperatura.
Variacin directa con la complejidad de la molcula del adsorbato.
19

ISOTERMA DE LANGMUIR
(ADSORCIN EN UNA SOLA CAPA)
La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de
Langmuir relaciona la adsorcin de molculas en una superficie slida con la
presin de gas o concentracin de un medio que se encuentre encima de la
superficie slida a una temperatura constante. La ecuacin fue determinada
por Irving Langmuir por concentraciones tericas en 1916. Es una ecuacin
mucho ms exacta para las isotermas de adsorcin del tipo 1.
Para ello postul que: "Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del slido,
forman nicamente una capa de espesor monomolecular" adems, visualiz
que el proceso de adsorcin consta de dos acciones opuestas, una de
condensacin de las molculas de la fase de gas sobre la superficie, y una de
evaporacin de las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando principia la
adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie puede condensarse en
ella, pero al proseguir esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas
aquellas molculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta
todava, pero adems una molcula es capaz de liberarse por la agitacin
trmica escapndose hacia el gas. Cuando las velocidades de condensacin y
de liberacin se hacen iguales entonces se establece el equilibrio.
Resumiendo se puede decir que sus caractersticas son las siguientes:
Temperatura constante.
Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la superficie.
La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo que
cada sitio de adsorcin puede adherir slo una molcula de adsrbalo.
La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de adsorcin.
Cada unin adsrbalo-adsorbente tiene la misma estructura y sucede
por el mismo mecanismo
No existe interaccin entre las molcula adsorbidas
Langmuir describe el estado de equilibrio como aquel en que la velocidad de

adsorcin es igual a la velocidad de desorcin.
El proceso dinmico de adsorcin de puede plantear como:
Donde
es la constante de velocidad para la adsorcin y
velocidad para la desorcin.
20
es la constante de

Para expresar el grado de extensin de la adsorcin se introduce la fraccin de
recubrimiento . Tomando en cuenta que por posicin slo puede adsorberse
una molcula:
Donde N es el nmero total de posiciones de desorcin en la superficie.

En cierto instante t se cumple:
Nmero de posiciones de adsorcin ocupadas = N

Nmero de posiciones de adsorcin libres = N-N = N(1-).
Si consideramos una cintica de primer orden respecto a cada miembro, se

obtiene que la velocidad de adsorcin es proporcional nmero de al colisiones
entre las molculas de la fase gaseosa y las posiciones de adsorcin vacas, ya
que slo se forma una monocapa:
La velocidad de desorcin ser proporcional al nmero de molculas

adsorbidas.
Se igualan las dos velocidades para expresar el estado de equilibrio donde se

obtiene:
Si despejamos la fraccin de recubrimiento:
Definiendo la constante de equilibrio como

Langmuir:
se obtiene la Isoterma de
Donde es la fraccin de cobertura de la superficie, P es la presin del gas o

su concentracin, y alpha es una constante.
21

La constante es la constante de adsorcin de Langmuir y es mayor cuanto
mayor sea la energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la
temperatura.
El grado de recubrimiento puede obtenerse por la relacin entre el volumen de
gas adsorbido a la presin P y el volumen adsorbido cuando al monocapa esta
sobresaturada:
En funcin de la presin se obtiene:
La isoterma de Langmuir puede linealizarse para comprobar ms fcilmente si

el comportamiento experimental se ajusta a esta expresin:
Dando la vuelta a la ecuacin y multiplicando por
22
se obtiene:

Es decir, al representar
y la pendiente
23
frente a
, la ordenada en el origen nos da
como se muestra en la siguiente figura:

BIBLIOGRAFIA
Libros consultados:
Gilbert W Castelln, Fisicoqumica, segunda edicin, Addison Wesley

Longman, Mxico 1998, paginas 450- 455.
TORREGROSA MACIA, R.; Tesis doctoral. Universidad de Alicante (1984)
J. Bertrn y J. Nez (coords), Qumica Fsica II, temas 55 y 56. Ariel
Ciencia. 1 edicin
M. Daz Pea y A. Roig Muntaner, Qumica Fsica, tema 30. Alambra,
1972.
P.W. Atkins Qumica Fsica, tema 28. Ediciones Omega, 6 edicin.
Pginas web consultadas(visitadas):
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Langmuir
http://apuntescientificos.org/adorcion-ibq2.html
www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17
publicaciones.ua.es/filespubli/pdf
www.ecured.cu/index.php/Adsorcin
depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion
www.cnea.gov.ar/4cFundamentosdeAdsorcion
24
http://es.wikipedia.org/wiki/Isoterma_de_adsorci%C3%B3n

Trabajo de Fisicoquimica 2

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Trabajo de Fisicoquimica 2

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

2013

11070033 CHAVEZ HUAMANI DAMIAN DANIEL

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

anhidro como desecador: el agua de la atmsfera es

adsorbida y a continuacin absorbida para formar un hidrato). En este tema

adsorcin: proceso de unin de una molcula procedente de otra fase

desorcin: proceso inverso a la adsorcin.

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Adsorcin fsica o fisisorcin: las molculas del gas se mantienen unidas a la

caractersticas propias de la fisisorcin:

es una interaccin dbil.

Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son

20-40 kJ/mol) son semejantes a las entalpas de condensacin de la

La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es

La fisisorcin es un proceso no especifico ya que las fuerzas que

La fisisorcin se produce en multicapas. Sobre una capa de gas

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Adsorcin qumica o quimisorcin: fue propuesta por Langmuir en 1916. En

se trata de una interaccin ms fuerte que la fisisorcin.

las entalpas de quimisorcin son mucho mayores que las de

enlaces qumicos, Hads = - (100-500) kJ/mol. Si en la quimisorcin

La quimisorcin es especfica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido a

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Dado que implica la formacin de un enlace entre adsorbato y el

monocapa sobre la superficie. Aunque slo una capa puede estar

En general, la quimisorcin implica la rotura y formacin de enlaces, por

Algunos ejemplos de quimisorcin son:

a) H2 quimisorbido sobre metales: aparecen tomos de H enlazados a tomos

C) La quimisorcion de CO2 sobre xidos metlicos se produce por formacin

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Las especies que tienen pares de electrones no compartidos o enlaces

Generalmente, el valor de n es menor que 1, por lo que al aumentar la presin

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

ADSORCION IONICA O POR INTERCAMBIO

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Esquema de la adsorcin fsica en a) una superficie plana, b)un mesoporo y c)

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

es especfica para el par adsorbente-adsorbato,

La quimisorcin puede ser:

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Ocurre formacin de cargas parciales sin disociacin

Heteroltica: Si un fragmento retiene los electrones resultado de la

Reversible. El gas adsorbido puede ser recuperado mediante

Irreversible. Se modifica el gas adsorbido y en la desorcin observamos

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Cuando los sitios participan en la reaccin cataltica se denominan SITIOS

Los sitios son uniformes cuando tenemos un slido unicristalino (perfecto).

TRABAJO DE INVESTIGACIN: ADSORCIN

UNMSM/F.QIQ/DAF/EAP. IQ/FISICOQUIMICA 2 2013

Algunos ejemplos de quimisorcin son: