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La zona Centro Ibrica del Macizo Hesprico contiene una serie de depsitos filonianos
de antimonio de edad tardihercnica. Uno de ellos es la mineralizacin de Mari Rosa, encajada en metagrauvacas y pizarras pertenecientes al Complejo Esquisto Grauvquico (Precmbrico Superior) y situada en las proximidades del batolito de Alburquerque (Westfaliense/Estefaniense). La mineralizacin est caracterizada por una paragnesis compleja que
incluye arsenopirita-(pirita), estibina-oro y pirita-pirrotina-galena-esfalerita-calcopirita-tetraedrita-boulangerita-estibina. De stos, slo el segundo episodio fue importante y dio lugar a los principales cuerpos mineralizados del depsito. Dos tipos de venas pueden definirse en Mari Rosa: Vp, mostrando estructuras abudinadas paralelas a la esquistosidad principal (Sz), y Yo, bolsadas lenticulares de estibina masiva aurfera posteriores a Vp y cortando a Sz.
La alteracin hidrotermal consiste en una dbil sericitizacin, cloritizacin y carbonatizacin de las rocas metasedimentarias en torno a las venas. Debido a la mineraloga de estas rocas (moscovita, clorita, cuarzo), estas facies de alteracin no se reconocen fcilmente.
Sin embargo, el estudio de los cambios qumicos alrededor de las venas permite una caracterizacin adecuada de los procesos hidrotermales. As, un notable incremento en la razn
KzO/NazO (desde 1,2 en las rocas regionales a 5,1 en la proximidad de las venas Vp) y un
descenso en SiOz/voltiles (desde 27,4 en las rocas regionales a 13,5 en la proximidad de
las venas Vp) pueden ser utilizados como marcadores de la magnitud y extensin de la alteracin hidrotermal. Otros cambios incluyen importantes incrementos en Sb (valores entre 5.000 y 10.000 veces la media regional), Mo (hasta 60 veces su concentracin regional)
y Au (con valores mximos de hasta 32 ppm) en torno a las venas. Por otra parte, se observa una elevada correlacin positiva entre Sb y Mo (R = 1 en las venas mineralizadas,
R = 0,9 en las rocas encajantes).
La composicin isotpica media de estibina y pirita (/) 34S = 0,3 %0 Y -3,9 %0, respectivamente) presenta valores prximos a los de azufre de origen magmtico. Esto, junto con
las significativas correlaciones entre Sb y Mo permiten sugerir una relacin gentica entre
la mineralizacin de Mari Rosa y la intrusin del batolito de Alburquerque.
Palabras clave: alteracin hidrotermal, marcadores geoqumicos, antimonio, tardihercnico, Espaa.
ABSTRACT
The Central Iberian Zone of the Hesperian Massif hosts a series of late Hercynian veintype Sb deposits. One of them is the Mari Rosa mineralization, hosted by metagreywackes
and slates belonging to the so-called Schist-Greywacke Complex (Upper Precambrian). The
mineralization is characterized by a complex paragenesis comprising arsenopyrite-(pyrite),
stibnite-gold and pyrite-pyrrhotite-galena-sphalerite-chalcopyrite-tetrahedrite-boulangeritestibnite. Of these only the second episode was of importance and gave rise to the main mineralized bodies of the deposito Two types of veins can be defined in Mari Rosa: Vp, showing pinch and swell structures parallel to the main foliation planes (Sz), and Yo, massive
lensoid-shaped bodies of gold bearing stibnite postdating the Vp veins and cross-cutting Sz.
* Departamento de Cristalografa y Mineraloga, Facultad de Ciencias Geolgicas, Universidad Complutense, 28040 Madrid, Espaa.
** Avda. Ajalvir, 8. 28806 Madrid, Espaa.
*** CGS, Corazn de Mara, 15. 28002 Madrid, Espaa.
144
Hydrothermal alteration consists o a mild sericitization, chloritization and carbonatization o the metasedimentary rocks around the veins. Due to the mineralogy o the hostrocks (muscovite, chlorite, quartz), these alteration facies are not easily recognizable. However, the study of chemical changes around the veins allow a clear characterization of the
hydrot~ermal processes. !hus, a remarkable increase in the ratio KzO/NazO (from 1.2 in
the regIOnal rocks to 5.1 lfi the Vp contact rocks) and a decrease in the ratio SiOz/volatiles
(rom 27.4 in the regional rocks to 13.5 in the Vp contact rocks) can be used as clear-cut
~ndicato~s of the ~xtension and magnitude of the hydrothermal alteration. Other chan~es
lficlud~ lficreases lfi. Sb (between 5,000 and 10,000 times the regional background), Mo (up
to 60 tImes the regIOnal background) and Au (values o up to 32 ppm) around the veins.
Besides, a high positive correlation between Sb and Mo is observed (R "" 1 in the veins
and R = 0.9 in the host rocks).
~he is~topic signature o stibnite and pyrite (average 634S of 0.3 %0 and -3.9 %0, respectIvely) IS close to the typical values of magmatic sulphur. This, together with the high
correlatlOns between Sb and Mo strongly suggest a genetic relationship between the Mari
Rosa mineralization and the intrusion of the Alburquerque batholith.
Key words: hydrothermal alteration, geochemical indicators, antimony, late Hercynian, Spain.
Introduccin
El yacimiento de antimonio-oro de Mari Rosa se
encuentra situado a unos 14 km al NO de Valencia
de Alcntara (Cceres), dentro de la hoja 674-675
(Sever-Santiago de Alcntara) del Mapa Topogrfico Nacional a escala 1:50.000 (fig. 1). El acceso a la
zona tiene lugar por una carretera local que sale desde Valencia de Alcntara en direccin NO y que lleva a Herrera de Alcntara.
Desde el punto de vista regional la mineralizacin
de antimonio de Mari Rosa se encuentra en la parte
Sur-Occidental de la zona Centro-Ibrica (Julivert et
al., 1974), prxima al lmite con la zona de Ossa Morena (fig. 1). El lmite entre ambas zonas est definido por la banda de cizalla Badajoz-Crdoba, un
complejo lineamiento estructural situado al Sur del
batolito de Alburquerque a lo largo del cual se focaJizaron los movimientos durante la orogenia Hercnica (Arthaud y Matte, 1975; Chacn y Pascual, 1977;
Le Fort y Ribeiro, 1980; Burg et al., 1981).
Los trabajos previos sobre la mineralizacin de antimonio de Mari Rosa incluyen los de Gumiel et al.
(1976) que sitan este depsito en el contexto de una
zonacin peribatoltica de mineralizaciones en torno
al batolito de Alburquerque con paragnesis de
Sb-Au en las zonas ms externas de la aureola. Adems definen la existencia de una banda de mineralizaciones auro-antimonferas de direccin hercnica
que se extendera desde Oporto y a lo largo de la lnea Castelo Branco-Alburquerque-Herrera del Duque hasta Valdepeas en la provincia de Ciudad Real
y en la que se incluira la mina Mari Rosa. Por otra
parte, Santos y Medina (1978) realizan un estudio de
esta mineralizacin, estableciendo que se trata de un
yacimiento hidrotermal de baja temperatura en situa-
U
/
ZONA DE
ESTUDIO
[~t
__
~100km
ltimo, Ortega et al. (1991a y b) presentan un estudio de inclusiones fluidas de este depsito.
Uno de los principales problemas relacionados con
el estudio de la mineralizacin de Mari Rosa es el reconocimiento adecuado de la extensin e intensidad
de la alteracin hidrotermal. Esta consiste en una dbil sericitizacin, cloritizacin y carbonatizacin de
las rocas metasedimentarias prximas a las venas mineralizadas. Sin embargo, la mineraloga de estas rocas (moscovita, clorita, cuarzo) impide que las facies
de alteracin se reconozcan fcilmente. Debido a
esta circunstancia se decidi realizar un estudio global sobre la distribucin de elementos mayores y trazas tanto en el entorno regional de la mineralizacin
como en el yacimiento mismo. El objetivo fue el de
determinar las relaciones de enriquecimiento/empobrecimiento en determinados elementos a fin de caracterizar y delimitar espacialmente los procesos hidrotermales.
A continuacin se revisan las caractersticas geolgicas del yacimiento, su mineraloga y finalmente se
discuten los cambios qumicos inducidos por los procesos hidrotermales en las rocas encajantes.
El medio encajante
Litologa
El medio encajante de la mineralizacin de antimonio de Mari Rosa est constituido por los materiales detrticos del Alcudiense Inferior (Tamain,
1972) o Serie Domo Extremeo (ITGE, 1993), aunque en esta zona son ms comnmente conocidos
como Complejo Esquisto Grauvquico. Esta serie
est caracterizada por litologas montonas con alternancia de materiales samticos y niveles ms pelticoso Las estructuras sedimentarias son variadas y se
reconocen estratificaciones cruzadas, laminaciones,
granoseleccin y secuencias turbidticas incompletas
(Bascones y Martn Herrero, 1982). Se trata de depsitos de tipo flyschoide a los que Quesada et al.
(1987) les asignan un carcter sinorognico respecto
a la Orogenia Cadomiense.
Se han distinguido tres tipos litolgicos, metagrauvacas, filitas y pizarras negras. Las metagrauvacas
son rocas de color gris a gris verdoso y de grano fino,
y varan desde trminos arenosos a trnsitos con filitas. Muestran una textura samtico-esquistosa, aunque a veces la esquistosidad es grosera. Estn constituidas fundamentalmente por cuarzo, moscovita y
plagioclasa, pudiendo aparecer clorita en algunos tramos de la serie. Los principales minerales accesorios
son turmalina, rutilo, ilmenita, pirita, apatito, circn,
monacita y ocasionalmente materia carbonosa y frag-
145
146
gamiento ya que se ha observado la formacin de
moscovitas postesquistosas.
Las condiciones existentes durante el metamorfismo hercnico, y probablemente tambin durante el
prehercnico, corresponden por tanto a un metamorfismo regional de grado bajo en facies de esquistos
verdes, con una asociacin mineral constituida por
cuarzo-moscovita-clorita, tpica de la zona de la clorita. Sin embargo, el desarrollo incipiente de biotita
en algunos tramos marca el trnsito hacia la zona de
la biotita. Por otra parte, la materia orgnica observada no llega a ser grafito, lo que indica que las temperaturas alcanzadas en esta zona no fueron superiores a 350-400 C. Por otra parte, la intrusin del batolito de Alburquerque al sur de la zona de estudio
genera un metamorfismo de contacto en los materiales del Complejo Esquisto Grauvquico con paragnesis de cordierita-andalucita-moscovita-biotita (facies de corneanas hornblndicas) en las zonas internas de la aureola y de moscovita-biotita-albita-cuarzo (facies de corneanas de albita-epidota) en las zonas externas (Santos y Casas, 1982; Gallego, 1992).
En el sector de la mineralizacin, los materiales aflorantes no muestran evidencias de estar afectados por
este metamorfismo trmico, si bien es cierto que las
paragnesis de menor temperatura del mismo pueden coincidir con las de metamorfismo regional de
bajo grado presentes en estas rocas.
Estructura
147
Rocas gneas
Las rocas gneas de este sector estn representadas por el batolito de Nisa-Alburquerque, un cuerpo
grantico de morfologa aboudinada que intruye en
los materiales del Complejo Esquisto Grauvquico
con direccin NO-SE y que aflora a unos 8 km al Sur
de la zona de estudio. Se trata de una intrusin compleja en la que se distinguen dos facies principales
(La Roche y Marchal, 1978; Santos y Casas, 1982;
Gallego, 1992): 1) facies de granitos de dos micas
porfdicos con megacristales de feldespato potsico,
que pasan gradualmente a granitos de dos micas de
grano fino a medio. Corresponde a la facies ms importante en cuanto a su volumen relativo y 2) leucogranitos moscovticos con biotita minoritaria. El nivel de afloramiento actual debe corresponder, al menos en su sector occidental, a zonas prximas al techo del intrusivo como se deduce de la existencia de
grandes bloques de rocas del Complejo Esquisto
Grauvquico englobados en el granito en las proximidades de San Vicente de Alcntara.
En cuanto a su composicin geoqumica se trata
de un granito calcoalcalino peralumnico con altos
contenidos en NazO, KzO Y PzOs Y bajos en CaO
(Arribas et al., 1987; Gallego, 1992; Gallego y Gumiel, 1993). Por lo que se refiere a su edad los datos
geocronolgicos indican que se trata de un granito
Westfaliense terminal/Estefaniense (Rb/Sr:
286 3,6 M.a., Roberts et al., 1991; K/Ar:
287 10 M.a. (moscovita) y 293 10 M.a. (biotita), Pehna y Arribas, 1974).
Desde un punto de vista estructural la intrusin del
batolito de Alburquerque se produce con posterioridad a la segunda fase hercnica, ya que corta las estructuras de las dos fases de deformacin (D z YD 3 )
Y aparece afectado por la fracturacin tarda (Roberts et al., 1991). Este cuerpo intrusivo puede ser
adscrito al grupo de granitos tardi- y post-orognicos
que afloran en todo el macizo Hesprico y cuyo emplazamiento habra tenido lugar bajo un rgimen distensivo (Serrano Pinto et al., 1987; Lpez Plaza y
Martnez Cataln, 1987).
La mineralizacin
Labores mineras
Las principales labores mineras existentes en la
zona se encuentran en el paraje conocido como Casa
Vidal, son de escasa entidad y consisten en una galera de explotacin (fig. 2) junto con dos pequeas
rafas y una escombrera. La galera consta de un nivel principal de 160 m de largo x 2,5 m de ancho x
1,90 m de altura, comunicndose con el exterior me-
~ Fracturas
\\
]>
//
,,..
11
vp
V
~_ _----,15m.
148
ves, que alojan bolsadas masivas de estibina y cuarzo. En (uncin de sus relaciones geomtricas con res
pecto a la esquistosidad principal (~) estas venas se
han denominado respectivamente Vp (venas parale
las a la esquistosidad) y Vo (venas oblicuas a la esquistosidad) (fig. 3). La sucesin temporal relativa
de los fenmenos de apertura y relleno en estas estructuras es muy compleja, por lo que se ha adoptado una nomenclatura que incide en el aspecto geomtrico de las venas, en lugar de la empleada en trabajos anteriores (Ortega et al., 1991a y b; Gumiel y
Gallego, 1991) que presentaba implicaciones cronolgicas.
Fig. l.-Venas mineralizadas en el rea de Mari Rosa. A) Vp. venas sllb\'crticales paralehls a la esquistosidad principal Sz. Aparecen siempre encajadas en pizarras negras. B) Vo. venas subhorilonlales oblicuas a la csquislosidad ~ncipal, con mioeralizacin
m~ya de esubina.
149
ras subhorizontales aparecen cortando la esquistosidad de crenulacin S3 en otros puntos del Complejo
Esquisto Grauvquico (D. Sanderson, como pers.,
1991).
Asociacin y sucesin mineral
La mineralizacin de Mari Rosa-Portoviejo aparece localizada en dos tipos de venas (Vp, Vo), aunque se concentra fundamentalmente en Vo. La historia hidrotermal del depsito se caracteriza por varios episodios de precipitacin mineral. La superposicin de estas etapas sobre una misma vena hace difcil en ocasiones establecer las relaciones cronolgicas y genticas entre los distintos minerales observados. No obstante, el estudio combinado de la mineraloga y de las fases fluidas asociadas (Ortega, 1993),
ha permitido identificar tres episodios bien diferenciados (fig. 4), caracterizados por sus respectivas asociaciones minerales, y reconstruir la secuencia paragentica.
El episodio hidrotermal ms temprano est constituido por arsenopirita-(pirita) y cuarzo (Q2), aunque volumtricamente es poco importante. Esta asociacin se observa nicamente en las venas Vp, superponindose al cuarzo metamrfico previo (Ql)'
Este episodio es por tanto anterior a la formacin de
las venas Vo, ya que no aparece en ellas.
La segunda etapa hidrotermal est caracterizada
por una paragnesis muy sencilla constituida mayoritariamente por estibina y cuarzo (Q3), con oro nativo (fig. 5A). Se encuentra concentrada fundamentalmente en las venas Vo, dentro de bolsadas de morfologa lenticular. La potencia mxima de estas zonas no sobrepasa generalmente los 15 cm y en ellas
la estibina, de carcter masivo, se dispone ocupando
la parte central de la cavidad, con cuarzo en las zonas de borde. Esta estibina constituye la mineralizacin principal del depsito. En las venas Vp este episodio est representado fundamentalmente por la
precipitacin cuarzo y ha sido reconocido por la presencia de inclusiones fluidas caractersticas del mismo. Slo localmente (nivel inferior de la mina) se ha
observado la presencia de oro y estibina asociados a
estas venas.
El tercer episodio hidrotermal es mineralgicamente ms complejo e incluye diversos tipos de sulfuros y sulfoantimoniuros de plomo, cobre, hierro,
nquel y cobalto junto con carbonatos, clorita y cuarzo. Esta asociacin mineral se encuentra en los dos
tipos de venas descritas y tiene escaso volumen. En
las venas Vp se localiza en una estrecha banda (a veces microscpica) de carcter discontinuo, en la zona
de contacto con las rocas encajantes; rellenando huecos en el cuarzo previo; o bien en pequeas fractu-
Metamorfismo
herclnico
\\H~\
Etapas hidrotermales
Sb-IAu)
Al-Fe
Fe-Cu-5b-Pb
'2
01
Q2
------
Apy
03
Sulfuros
----
----
Vp
03
1111111111
Vo
Herclnico
04
--
Stb
04
-Sulfuros
----
Tardiherclnico
tiempo -----...
Fig. 4.-Relacin cronolgica de las distintas generaciones de
cuarzo y sulfuros en las venas mineralizadas Vp y Vo. Sz: esquistosidad principal. Stb: estibina. Q: cuarzo.
150
Fig. S.-A) lnlercrecimientos de estibina (Stb) y oro nativo (Au) en contaclo con arsenopiril3 (Apy) temprana. B) Caroonalos
de alteracin adaptndose a la esquislosidad de erenulacin 5) en pizarras negras. C) Clorita hidrotermal en una vcna Vp. O) Alteracin supcrgnica a estibiconita en las rocas encajantes de una vcna Vo.
constituido por siderita s.s. e incluyendo a veces trminos prximos a la magnesita. Aparecen bien como
cintas alargadas o bien como ndulos y. en este caso,
suelen incluir pequeos granos de sulfuros como
pirrotina, galena o boulangerila en el ncleo. Esta
mineraloga es tpica del ltimo episodio hidrotermal
del depsito e indica que la carbonatizacin del encajante tiene lugar durante esta etapa tarda. Por otra
parte, cabe sealar que estos carbonatos se depositan de forma preferente a favor de la esquistosidad
principal superponindose a ella, e incluso se adaptan a la crenulacin posterior (fig. 5B). Esta distribucin est controlada por la presencia de materia
orgnica orientada segn S2 y que se oxida durante
la carbonatizacin de la roca. La precipitacin de carbonatos slo se ha observado en relacin con las venas Vp y parece condicionada por el tipo de rocas encajantes, constituidas por pizarras negras, y ms concretamente por su conlenido en materia orgnica.
Este tipo de alteracin es tpica de yacimientos aurferos (Boyle, 1979) y ha sido descrita tambin en
otros depsitos de SbAu encajados en rocas metapelticas tales como Argosy Gold Mines, Ontario,
Canad (Horwood, 1938; citado en Boyle, 1979);
Lena Goldfields, URSS (Konovalov, 1973; citado en
Boyle, 1979); Reefton Gold Lodes, Nueva Zelanda
(Boyle, 1979), y Clonlibret Gold Deposit, Irlanda
(Steed y Morris, 1986).
151
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------ --- /
~-K
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"-
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G.
Grauvacas
s.
Sholes (Pizarras-esquistos)
AR. Areosas
',-
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No
'\.
",
"
"
'-
'"
Fig. 6.-Proyeccin de las rocas del Complejo Esquisto Grauvquico del rea de Mari Rosa en el tringulo de Roca total" (A)
de la Roche (1965) y en el diagrama Al-Na-K (B) de La Roche
(1968). En este ltimo diagrama los distintos parmetros estn expresados en valores equivalentes (% peso xido / peso eq. xido
x 1.000).
152
MR
SiO z
TiO z
AlzO)
FezO)
MnO
MgO
CaO
NazO
KzO
PzOs
SUM
LP
P40136
MRI
MRI
MRI
LP
P40136
P39803
75,65 1,08
1,02
0,95
0,77 0,97
1,03
0,95
12,08 0,86
0,98
1,19
4,65 0,89
1,01
1,10
n.d.
n.d.
n.d.
2,20 0,78
0,68
0,79
0,32 0,07
0,20
0,53
2,05 0,89
1,66
1,08
2,57 0,66
0,65
1,01
0,18 n.d.
0,92
0,77
P39803
n.d.
100,46
dio de asociaciones sedimentarias elsticas del Proterozoico Superior (LP) y con otras series grauvquicas fanerozoicas (grauvacas intermedias en cuarzo,
Precmbrico Superior-Cmbrico Inferior, y grauvacas ricas en cuarzo, Ordovcico) (tabla 1, fig. 7A).
En todos los casos se observa que, en general, existe
bastante coincidencia en cuanto a los contenidos en
distintos elementos, destacando un empobrecimiento notable en CaO del CEG con respecto a los tres
grupos de referencia considerados (fig. 7A). Este
comportamiento del Ca ha sido observado en otras
series metasedimentarias (Shaw, 1956, en Miyashiro,
1978; Gonzlez-Bonorino, 1971; Oyarzun, 1982) y
debe responder a una cierta movilidad de este elemento durante el metamorfismo. No obstante, tambin podra deberse a contenidos bajos de este elemento en las rocas del rea fuente de la serie esquisto-grauvquica. Tambin se observa un contenido
alto de NazO con respecto a las grauvacas intermedias en cuarzo (P40136, tabla 1, fig. 7A), si bien esta
MR
LP
P40136
P39803
MR
LP
P40136
P39803
1,00
0,97
0,99
0,97
1,00
0,99
0,90
1,00
0,94
1,00
Elementos traza
Los datos disponibles en la bibliografa sobre elementos traza en rocas sedimentarias, y sobre todo en
grauvacas, son relativamente escasos y no suelen ineluir elementos tpicos de mineralizaciones hidrotermales tales como Sb, Au y As, entre otros. Para su
estudio, los elementos traza analizados en este trabajo se han dividido en dos grupos, uno constituido
por aquellos elementos presentes en la mineralizacin (Sb, Au, As, Cu, Pb, Zn, Ni y Mo) y otro por
los dems elementos traza analizados y que presentan un inters fundamentalmente petrogentico. En
la tabla 3 se recogen los contenidos en algunos elementos traza del Complejo Esquisto Grauvquico en
el rea de Mari Rosa y de dos series grauvquicas se-
153
Rb
Sr
Ha
Y
Zr
Nb
Th
La
Ce
Ga
Cr
V
MR
89
64
460
28
247
13
8
26
51
18
76
110
(18)
(10)
(83)
(3)
(74)
(1)
(1)
(2)
(6)
(3)
(13)
(24)
P40136
P39803
165
75
588
121
52
400
112
16,1
35,5
80,7
12,8
35,8
69,1
90
63
MR
Y
Zr
Nb
Ga
La
Ce
28
247
13
18
26
51
RGMJ
(3)
(74)
(1)
(3)
(2)
(6)
25
219
8,9
15
24
47
MR
Cu
Pb
Zn
Ni
Mo
As
Sb
Au
33 (4)
13 (2)
85 (21)
30 (9)
<2
<7
<3
12 (9)
30
25
103
38
0,25
0,218
0,54
15,7
45
20
95
68
2,6
13
1,5
X 101
154
A
2.5 -
----0---
2 -
-.--
MR/LP
MR IP40136
MR I P39803
y;
1.5 -
---
~
.~
....
/ \
/
~,.
.//
---- ....
.~~~
-----/
,,
0.5 -
o
5i02
Ti02
AI203
MgO
fe203
Cao
Na20
K20
P205
de grauvacas del rea del yacimiento aurfero de Yellowknife (Northwest Territories, Canad) muestran
contenidos de 1,5 ppm de Sb. Por lo que se refiere
a rocas metamrficas, cabe sealar que su concentracin en Sb es similar a las rocas de las cuales derivan. Las rocas del Complejo Esquisto Grauvquico
en el sector de Mari Rosa presentan valores de Sb
por debajo de 3 ppm (lmite de deteccin de este elemento). Este dato se puede considerar dentro del
rango de valores observados en rocas similares y por
tanto, se puede afirmar que la serie CEG no presenta un enriquecimiento en Sb.
B
2.5
__
Ccn_ Vp MRG4(J
--.....
Ccnm:/N vo' MR
1,5
0.5
Sl02
T102
A1203 Fe203
MnO
MgO
CaO
Na20
K20
P205
PPC
155
Tabla 6.---Composicin quimica de pizarras, mitas y grauvacas en el rea de Mari Rosa. Valores medios en porcentajes,
( ): desviacin estndar. MR: Filitas y grauvacas del rea de Mari Rosa, muestras regionales (8 muestras). MRG-40: Pizarra negra,
grupo de muestras regionales MR (1 muestra). Encajante: Muestras procedentes de zonas mineralizadas, sin incluir contactos
(23 muestras). CVp: Muestras en el contacto con las venas Vp (4 muestras). CVo: Muestras en el contacto con las venas Vo (3 muestras),
Suma = 89,36 % debido al alto contenido en Sb de las muestras (MRGI4 > 10,96 % Sb2 0 S ; MRG24 > 6,07 % Sb2 OS)'
CVo *: Muestras en el contacto con las venas Vo, recalculadas sin Sb (3 muestras). Cvp/MRG40 y Vo */MR: Relacin entre valores
de muestras alteradas (contactos) y muestras regionales
Si0 2
Ti0 2
AI 20 3
Fe203T
MnO
MgO
CaO
Na20
K20
P2 0 S
PPC
SUM
MR
MRG40
Encajante
evp
evo
evo *
eVp!MRG40
evo *!MR
70,42
(4,49)
0,71
(0,08)
13,97
(2,23)
5,10
(0,83)
0,03
(0,01)
1,70
(0,41)
0,17
(0,07)
2,16
(0,37)
2,53
(0,49)
0,13
(0,02)
2,67
(0,46)
99,59
62,65
67,82
(5,32)
0,73
(0,12)
15,76
(3,27)
4,95
(0,99)
0,03
(0,02)
1,39
(0,44)
0,13
(0,08)
2,07
(0,44)
3,31
(1,33)
0,13
(0,04)
2,98
(0,70)
99,29
56,67
(8,42)
1,00
(0,29)
21,85
(4,52)
6,33
(1,75)
0,02
(0,00)
1,86
(0,51)
0,13
(0,12)
1,36
(0,53)
5,56
(1,61)
0,18
(0,07)
4,45
(0,81)
99,40
61,15
(5,16)
0,57
(0,20)
14,52
(2,59)
4,56
(1,18)
0,01
(0,01)
0,64
(0,05)
0,08
(0,04)
1,20
(0,72)
3,03
(0,84)
0,10
(0,01)
3,49
(0,31)
89,36
65,06
(2,09)
0,60
(0,18)
15,38
(1,95)
4,92
(1,40)
0,01
(0,01)
0,68
(0,03)
0,09
(0,05)
1,24
(0,69)
3,20
(0,74)
0,10
(0,01)
3,25
(0,49)
95,04
0,90
0,92
1,17
0,85
1,25
1,10
0,95
0,96
0,74
0,55
0,74
0,40
0,43
0,54
0,61
0,57
1,66
1,27
1,09
0,77
1,26
1,40
0,85
17,50
6,66
0,03
2,52
0,31
2,24
3,34
0,16
3,53
99,78
Elementos mayores
156
12
Contactos Vp
Contactos Vo
Encajante
MR (Regional)
KzO / NazO
SiO z / PPC
5,13
(2,98)
3,76
(2,46)
1,92
(1,87)
1,20
(0,31)
13,55
(4,43)
17,76
(3,08)
24,41
(7,10)
27,36
(6,04)
10
17
Lo.
8
14
<:)
C\i
<ji.
'-
CONTACTO Vp
<:)
CONTACTO Vo
<ji.
l>
ENCAJANTE
MR REGIONAL
10
15
20
25
30
35
40
157
Tabla 8.-Anlisis de elementos traza en venas mineralizadas de Mari Rosa y Portoviejo, expresados en ppm excepto Sb en
porcentaje cuando se ha especificado as. <: Valores situados por debajo del lmite de deteccin del elemento por FRX
As
Au
Cu
Pb
Zn
Ni
Cr
2
6
2
2
41
3
<7
<7
<7
<7
641
39
0,005
0,018
0,018
0,004
0,350
0,013
18
23
19
14
20
14
49
373
31
4
5
<3
<1
14
24
<1
16
<1
5
3
7
<2
4
<2
4
8
12
<4
12
<4
8
9
20
<5
20
<5
> 7%
> 12 %
> 35 %
952
2.215
2.726
8
<7
<7
2,83
0,023
32,71
76
134
116
26
126
<3
183
178
35
139
189
14
22
5
5
46
28
7
Ba
Rb
Sr
Zr
Nb
Th
La
Ce
Ga
19
4
9
3
41
<2
3
<2
5
<2
8
<2
16
10
31
6
29
5
6
4
5
5
8
5
<3
<3
<3
<3
<3
<3
<2
<2
<2
<2
<2
<2
<3
<3
9
<3
32
<3
4
5
6
3
5
3
59
23
13
6
5
4
<3
<3
<3
<2
<2
<2
26
13
<3
6
1
2
Sb
Venas Vp
MRG3
MRG16
MRG19
MRG34
MRG47
MRG48
Venas Vo
MRG5
MRG13
MRG23
Venas Vp
MRG3
MRG16
MRG19
MRG34
MRG47
MRG48
Venas Vo
MRG5
MRG13
MRG23
138
508
48
<3
4.645
116
70
49
116
54
120
40
129
205
24
Mo
9
5
17
3
26
4
<2
<2
<2
52
441
43
17
26
25
cho el coeficiente SiOz/voltiles tambin est controlado por la litologa, correspondiendo la muestra
MRG40 (una pizarra negra) a la roca no alterada ms
pobre en slice. Por encima de este valor, y considerando la tendencia general, se ha trazado un lmite
arbitrario (lnea AB) que separara las poblaciones
alteradas y no alteradas. Por encima de esta lnea se
encuentran la mayora de los contactos de las venas,
junto con otras rocas encajantes que parecen haber
sufrido una cierta alteracin. Cabe sealar que este
ltimo grupo de muestras procede de zonas de la galera donde la presencia de venas mineralizadas es
importante. As, se puede afirmar que si bien la alteracin se concentra principalmente en las zonas de
contacto de las rocas encajantes con los filones, tambin se extiende ocasionalmente a otras rocas prximas. Tambin se observa que existen contactos donde la alteracin es mnima.
Elementos traza
Venas mineralizadas
Entre los elementos traza analizados (tabla 8), Sb,
Mo, As, Au, Cu, Pb, Zn y Ni constituyen los principales componentes de la mineralizacin. Su distri-
bucin en las venas es errtica, variando considerablemente de una muestra a otra, incluso dentro del
mismo tipo de venas. No obstante, las mayores concentraciones se registran en las venas Vo donde se localiza fundamentalmente la mineralizacin metlica,
ya que en las venas Vp la presencia de sulfuros y sulfosales es muy reducida. Por lo que se refiere a los
dems elementos, en general se observan contenidos
muy bajos en todos los casos.
La distribucin de elementos traza en las venas es
la siguiente (tabla 8):
- Sb. Su concentracin es extremadamente alta
en las venas Vo, con valores que superan el 35 % de
Sb metal. Estos datos reflejan la principal caracterstica de este tipo de venas, que estn constituidas en
su mayor parte por estibina masiva, correspondiente
a la etapa hidrotermal principal. El contenido de este
elemento es mucho menor en las venas Vp, donde
slo se encuentra estibina y sulfosales en la ltima
etapa que es minoritaria en el depsito.
- Mo. Se presenta en concentraciones del orden
de 2.000 ppm en las venas de estibina (Vo), asociado fundamentalmente al Sb. Boyle (1979) cita valores entre 2 y 840 ppm de Mo en venas de cuarzo aurfero, por lo que la concentracin observada aqu es
de unas 2,5 veces los valores mximos sealados y
158
Tabla 9.-Matriz de coeficientes de correlacin para los principales elementos traza presentes en la mineralizacin. Clculo realizado
para 9 muestras de venas mineralizadas, utilizando transformaciones logartmicas de las concentraciones recogidas en la tabla 8
Sb
Mo
As
Au
Cu
Pb
Zn
Ni
Sb
Mo
As
Au
Cu
Pb
Zn
Ni
1,000
0,951
0,074
0,790
0,899
0,076
0,792
0,782
1,000
-0,035
0,771
0,961
0,002
0,794
0,824
1,000
0,155
-0,289
-0,397
-0,063
-0,231
1,000
0,667
-0,341
0,603
0,460
1,000
0,146
0,806
0,869
1,000
0,362
0,380
1,000
0,853
1,000
puede considerarse como muy elevada. En la naturaleza, el Mo suele presentarse como molibdenita,
que constituye prcticamente el nico mineral hipognico de este elemento, o dentro de otros minerales, bien en sustitucin o como microinclusiones de
molibdenita, generalmente en un rango de ppm
(Oyarzun, 1978). En el depsito de Mari Rosa no se
ha observado la presencia de este mineral y por otra
parte se considera poco probable que el Mo se encuentre incluido en la estructura de la estibina ya que
se trata de un sulfuro que en general no admite sustituciones de otros metales (Ramdohr, 1980). Por lo
tanto, el Mo detectado en los filones debe encontrarse localizado en forma de inclusiones submicroscpicas de molibdenita dentro de la estibina. En este sentido, no se han encontrado datos de concentracin
de Mo en estibina en la bibliografa. No obstante, a
modo orientativo cabe resear que se han detectado
hasta 900 ppm de Mo en calcopirita y 240 ppm en galena (Oyarzun, 1978).
- Au. Muestra un comportamiento errtico, con
concentraciones muy bajas, en general inferiores a
20 ppb. Slo en algunas muestras, correspondientes
sobre todo a venas de estibina Vo, alcanza valores
importantes llegando incluso hasta 32 ppm (muestra
MRG23).
- As. Se concentra principalmente en arsenopirita y en sulfoarseniuros del tipo ferrocobaltina, que
en ambos casos aparecen en cantidades mnimas en
el depsito. Este elemento tambin podra estar formando parte de pirita, esfalerita y galena (Boyle,
1979; Cruzat, 1984). Los contenidos de arsnico son
en general muy bajos y se sitan casi siempre por debajo del lmite de deteccin (7 ppm). No obstante,
cabe destacar un valor de 641 ppm de As (muestra
MRG47) que corresponde a una de las pocas muestras donde se ha observado arsenopirita. Esto refleja
la presencia minoritaria de este mineral en la mineralizacin.
- Cu, Pb, Zn y Ni aparecen a nivel de trazas, formando parte de distintos sulfuros y sulfosales como
calcopirita, tetraedrita, galena, boulangerita, esfalerita, ullmanita y otros sulfoantimoniuros de Ni. Esta
mineraloga slo se ha observado a escala microscpica en las venas Vp donde se encuentra en cantidades minoritarias; sin embargo, es importante destacar que la concentracin de los elementos sealados
es notablemente mayor en las venas Vo. Este hecho
es significativo ya que indica que las venas Vo muestran evidencias qumicas de la etapa hidrotermal ms
tarda, si bien su presencia mineralgica no ha sido
reconocida ya que podra estar enmascarada por el
gran volumen y carcter masivo de la estibina previa.
- Del resto de elementos analizados, Th, La y Ce
aparecen por debajo del lmite de deteccin mientras
que Cr, V, Rb, Sr, Y, Zr, Nb y Ga se encuentran
como trazas y probablemente slo reflejan un cierto
grado de contaminacin con el encajante. Slo el bario alcanza valores algo mayores si bien no se ha observado baritina, por lo que este elemento podra estar formando parte de los carbonatos de la ganga.
Las relaciones entre los distintos elementos considerados pueden verse mediante una matriz de correlacin (tabla 9), calculada a partir de 9 muestras de
venas mineralizadas (tabla 8). Los intervalos de confianza de los coeficientes de correlacin son variables
en funcin del nmero de muestras empleado en el
clculo y pueden deducirse de Laffitte (1972). En
nuestro caso, dado el reducido nmero de muestras
disponible, se han considerado representativos slo
aquellos coeficientes superiores a 0,9, mientras que
en los dems casos los valores obtenidos son slo
orientativos de las tendencias de los distintos elementos.
De acuerdo con lo anteriormente dicho, se puede
afirmar que existe una correlacin muy alta entre Sb
y Mo (R = 0,95) que refleja la asociacin y abundancia de estos elementos sobre todo en las venas de
estibina (Vo). Sb Y Mo se correlacionan bien a su vez
con Cu, que en el primer caso es el resultado de su
combinacin para formar tetraedrita. Sin embargo,
la relacin Mo-Cu puede ser un resultado indirecto
159
altos y por tanto no es representativa de la poblacin. Para obviar este problema se ha realizado una
transformacin logartmica de los datos, ya que los
elementos traza siguen en general una distribucin
de tipo lognormal (Gaddum, 1945; Shaw, 1956; Griffiths, 1971). En particular, en los halos de dispersin
primaria de un depsito cabe esperar que los incrementos y disminuciones de los distintos elementos
sean de tipo logartmico, como resultado de procesos de difusin a travs de un medio esttico (Cruzat, 1984). De este modo, se ha conseguido reducir
drsticamente el sesgo de las distribuciones y aproximarlas a la normalidad. Los valores de la media y la
desviacin estndar de los datos transformados (media y desviacin estndar geomtricas) para los distintos grupos de muestras se recogen en la tabla 10.
Esta transformacin logartmica ha sido aplicada
tambin a las muestras regionales ya que aunque se
trata de un grupo ms homogneo, tambin se beneficia de la transformacin y adems permite su comparacin con los dems grupos de muestras.
Por otra parte, cabe sealar que algunos de los grupos estudiados (venas, contactos y regional) estn
constituidos por un nmero reducido de muestras,
por lo que la media calculada, si bien representa a
ese conjunto de muestras, puede no ser representativa de la poblacin. En estos casos, se establecieron
los intervalos de confianza entre los que se sita la
media poblacional mediante la distribucin t de Student (Ortega, 1993).
En la tabla 10 puede observarse la distribucin de
los elementos traza en los distintos grupos de muestras. Entre ellos, Sb, Mo, Au, As, Cu, Pb, Zn y Ni
son los componentes principales de la mineralizacin
y aumentan su concentracin en las rocas encajantes
al aproximarse al depsito, como cabe esperar en yacimientos de Au-Sb (Cruzat, 1984). No obstante, la
extensin de esta aureola es variable dependiendo
fundamentalmente de la concentracin del elemento
en las venas y en la mayora de los casos slo alcanza algunos centmetros.
Entre los elementos considerados, slo Sb y en menor medida Mo y As muestran un enriquecimiento
progresivo y continuo hacia las venas mineralizadas
con aumento de su contenido con respecto a los valores regionales. El incremento se puede considerar
espectacular en el caso del Sb en la proximidad de
las venas de estibina (Va), donde se alcanzan valores como mnimo de 5.000 a 10.000 veces la media
regional. Asimismo, tambin es notable el enriquecimiento en este elemento que sufren los contactos
de venas Vp y el conjunto de rocas encajantes con
un contenido medio de 132 y 74 ppm respectivamente por comparacin con las muestras regionales que
estn por debajo del lmite de deteccin (3 ppm). El
molibdeno tambin experimenta un incremento muy
160
Tabla 1O.--Contenidos medios de elementos traza en los distintos grupos de muestras, expresados en ppm. Media y desviacin
estndar ( ): geomtricas, calculadas a partir de los valores de los anlisis despus de su transformacin logartmica
Regional
Sb .....................................
Mo ....................................
As .....................................
Au ....................................
Cu .....................................
Pb .....................................
Zn .....................................
Ni .....................................
Cr .....................................
V ......................................
Rb ....................................
Sr ......................................
Ba .....................................
y ......................................
Zr .....................................
Nb ....................................
Th .....................................
La .....................................
Ce ....................................
Ga ....................................
<3
<2
<7
0,009
32,6
13,1
82,3
28,4
74,5
107,5
87,4
63,6
452,3
28,0
238,6
12,8
8,0
26,1
51,1
17,9
Encajante
(2,0)
(1,1)
(1,2)
(1,3)
(1,4)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,1)
(1,3)
(1,1)
(1,1)
(1,1)
(1,1)
(1,2)
73,6
2,6
8,9
0,007
32,9
13,1
78,3
27,2
75,7
116,2
109,8
63,0
545,0
30,4
217,3
13,3
7,9
25,3
52,4
20,4
acentuado en los contactos de Yo, siguiendo la pauta del antimonio y multiplicando su concentracin
con respecto a las rocas regionales por ms de 60.
El arsnico sigue la misma tendencia general que
Sb y Mo, aunque cabe destacar que su concentracin
en los contactos es incluso mayor que en gran parte
de las muestras mineralizadas. Esto puede deberse a
la existencia de sulfuros diseminados (concretamente pirita y pirrotina) en las rocas encajantes prximas
a las venas, caracterstica que por otra parte es bastante comn en yacimientos de Au-As-Sb (Boyle,
1979; Steed y Morris, 1986).
El oro se mantiene con valores muy bajos en todos los grupos de muestras, aumentando considerablemente en los contactos de las venas de estibina.
Este elemento se caracteriza siempre por presentar
un comportamiento muy errtico y este caso no es
una excepcin. El contenido medio de Au en los contactos Vo es de 230 ppb, que representa entre 25 y
30 veces su concentracin en el resto de las muestras
analizadas. No obstante, este elevado valor medio se
debe exclusivamente a una sola muestra que contiene 29 ppm de Au, como se refleja en una desviacin
estndar tambin muy alta. Cabe sealar que dicha
muestra corresponde al contacto de una vena Vo que
igualmente presenta un contenido alto en oro
(32 ppm).
Cu, Pb, Zn y Ni slo varan en los contactos de las
venas, permaneciendo constantes en el resto de
muestras encajantes y en las muestras regionales. La
baja concentracin de estos elementos en la minera-
Contacto Vp
(4,5)
(1,8)
(2,2)
(2,1)
(1,3)
(1,4)
(1,3)
(1,4)
(1,4)
(1,4)
(1,4)
(1,2)
(1,4)
(1,2)
(1,1)
(1,1)
(1,3)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
132,3
3,0
11,5
0,008
43,2
59,0
115,3
38,8
122,3
182,1
182,6
60,0
909,5
39,5
276,5
17,5
10,2
35,2
76,0
28,6
(1,8)
(1,3)
(2,15)
(1,1)
(1,2)
(3,9)
(1,4)
(1,5)
(1,2)
(1,2)
(1,4)
(1,2)
(1,4)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
(1,2)
Contacto Vo
> 16.168
132,4
26,4
0,23
71,0
31,0
110,5
54,6
129,0
135,9
100,2
47,9
533,0
28,8
200,8
12,5
2,7
3,1
46,6
20,8
(6,7)
(6,1 )
(1,6)
(33,5)
(1,9)
(2,7)
(2,4)
(2,4)
(1,5)
(1,2)
(1,3)
(1,4)
(1,2)
(1,1)
(1,2)
(1,1)
(2,2)
(4,9)
(1,2)
(1,1)
lizacin determina que su enriquecimiento en las rocas de su entorno sea muy moderado y quede restringido a las proximidades de las venas de cuarzo.
Los dems elementos analizados (Rb, Ba, Sr, Y,
Zr, Nb, Th, La, Ce, Ga, Cr y V) no tienen expresin mineralgica en el depsito y slo muestran pequeas variaciones en el entorno inmediato de las venas. Su comportamiento est condicionado por su afinidad geoqumica y su grado de movilidad durante
la alteracin hidrotermal. Rb y Ba experimentan
cierto incremento aunque slo en relacin con las venas Vp. Estos elementos tienden a seguir el comportamiento del K20, concentrndose en zonas de alteracin serictica (Boyle, 1979) y en este sentido, su
distribucin coincide con el aumento de K2 0 registrado en los contactos de estas venas. El Sr por el
contrario est controlado por la variacin del CaO y
al igual que ste, se observa que disminuye en los
contactos. Por lo que se refiere a Cr y V, se produce
un ligero aumento de ambos en la proximidad de las
venas mineralizadas. Cabe sealar que el contenido
en vanadio es mayor en los contactos de Vp probablemente debido a su mayor proporcin de materia
carbonosa, ya que este elemento muestra tendencia
a concentrarse en sedimentos orgnicos (Krauskopf,
1982). Y, Nb, Th, La, Ce, Ga y Zr no sufren apenas
variaciones, lo que est de acuerdo con el carcter inmvil de estos elementos durante procesos de alteracin. Se observan pequeos incrementos en todos
los elementos en relacin con venas Vp, aunque stos no superan en ningn caso el 35 %. Slo Th y La
161
Sb
R = 0.5304
Ec.
c.
)(
...
Ba
Zr
Mo
Cr
Pb NI/.s,Rb
Aa.
en
o
ca
+J
U
yCe
G.
Nb
+J
c:
cUZn' V
T11.
La
U
IX
-1
Au
-2
I Contactos venas Vo
-3
-3
-3
-2
-1
X Regional
2
(10
ppm)
-3
-2
-1
x
X Regional (10 ppm)
Fig. 9.-Valores medios de distintos elementos traza en muestras regionales y en contactos de venas mineralizadas. A) Venas
Vp: el grado de correlacin de la nube de puntos es de R = 0,9228. B) Venas Vo: el grado de correlacin de la nube de puntos
es de R = 0,5304, indicando que existe un aporte importante de ciertos elementos (Sb, Mo, Au) desde las venas mineralizadas.
En base a los datos anteriores se observa que existe un enriquecimiento generalizado en las rocas encajantes de aquellos elementos presentes en la mineralizacin, mayor cuanto ms abundante es el elemento en ella. As, las rocas varan su concentracin
de elementos traza como consecuencia del proceso
hidrotermal y, en base a los datos anteriores, puede
establecerse que el aporte de metales en las zonas mineralizadas debe ser externo a las rocas circundantes.
Por lo que se refiere a las asociaciones entre distintos elementos traza, en la tabla 11 se recoge la matriz de coeficientes de correlacin, calculada para 30
muestras de rocas encajantes y contactos. En general, los elementos de la mineralizacin se agrupan siguiendo las mismas tendencias que ya se han descrito para las venas, aunque aqu los coeficientes son
mucho ms representativos ya que se han calculado
con un nmero de muestras considerablemente mayor. Los resultados indican las relaciones que se exponen a continuacin.
Sb y Mo muestran una correlacin positiva muy
alta, al igual que ocurre en las venas mineralizadas.
Esta tendencia general se refleja en la figura lOA,
observndose que ambos elementos siguen las mismas pautas de variacin y por tanto se pueden considerar ntimamente asociados durante el proceso hi-
162
6 ..--:-------------,
Q.
Q.
61
oC
'"
6,
"
Q.
Q.
6j!4
'"
Venas Vp
Venas Vo
Contllctos Vp
COMactos Vo
Encajant.
.'"
~
oC
6"1",
6
6
6
-, -,
Q.
Q.
::;
/\6
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6
6
6
&
,6
Venas Vp
Venas Vo
Conloe'o, V.
Contactos Vo
l>
Encalllnte
I
I
-4
-2
.,
~n~
-,
--
[>
contaetos Vp
Contactos Vo
Encajent.
--
-3
-4
Venas Vo
li
-2
-2
Mo 110 ppm)
-,
Au 110 ppml
Au 110 ppml
Fig. 1O.-Diagramas de variacin de elementos traza en venas mineralizadas y rocas encajantes (s.l.). A) Variacin de Sb frente
a Mo, observndose una fuerte correlacin entre ambos elementos. B) Variacin de Sb respecto a Au. C) Variacin de Mo respecto a Au.
Tabla 11.-Matriz de coeficientes de correlacin para los principales elementos traza presentes en la mineralizacin. Clculo
realizado para 30 muestras (encajantes y contactos), utilizando transformaciones logartmicas de las concentraciones
Sb
Mo
As
Au
Cu
Pb
Zn
Ni
Rb
Sr
Ba
Ga
Cr
V
Sb
Mo
As
Au
Cu
Pb
Zn
Ni
Rb
1,000
0,898
0,578
0,653
0,691
0,358
0,448
0,595
0,023
-0,485
0,055
0,139
0,576
0,412
1,000
0,552
0,757
0,704
0,321
0,453
0,605
-0,080
-0,445
-0,010
0,064
0,407
0,166
1,000
0,427
0,400
0,320
0,283
0,464
0,083
-0,273
0,041
0,147
0,521
0,384
1,000
0,323
0,097
0,140
0,287
-0,160
-0,125
-0,119
-0,060
0,436
-0,016
1,000
0,553
0,733
0,782
0,043
-0,489
0,135
0,229
0,421
0,495
1,000
0,556
0,506
0,128
-0,198
0,208
0,220
0,355
0,436
1,000
0,917
0,151
0,502
0,235
0,361
0,465
0,581
1,000
0,017
-0,455
0,078
0,207
0,638
0,646
1,000
-0,315
0,981
0,952
0,055
0,342
Sr
Ha
Ga
Cr
1,000
-0,337 1,000
-0,358 0,962 1,000
-0,107 0,041 0,168 1,000
-0,237 0,324 0,432 0,811 1,000
163
3-,------------------,
E
c.
X
c.
o....
::::l
-1
E
c.
c.
....
*
3
oC
CJ)
-2
-3
Venes Vp
Venas VA
'"
Contactos Vp
Contactos VA
Encajante
-4
As (10 ppm)
Venas Vp
Venas VA
'"
Contactos Vp
Contactos VA
Encajante
-1
-1
As (10 ppm)
nen un peso especfico muy importante en el coeficiente R (fig. 10B YC). En base a esto se podra pensar que la correlacin observada es anmalamente
alta y no representa la realidad. Sin embargo, en estos diagramas se observa que las muestras de venas
mineralizadas, que no se han tenido en cuenta para
calcular los coeficientes de correlacin, siguen la misma tendencia que los contactos y por tanto apoyan
la existencia de una correlacin positiva entre Au-Sb
y Au-Mo. En este sentido, cabe sealar que el antimonio es un elemento comnmente asociado a yacimientos de Au (Boyle, 1979; Steed y Morris, 1986;
Boiron, 1987, entre otros). Sin embargo, el molibdeno aunque es frecuente en estos depsitos rara vez
aparece en relacin directa con Au, si bien en ocasiones se han observado correlaciones positivas entre estos dos elementos (Thompson, 1950; citado en
Boyle, 1979).
El arsnico por su parte suele encontrarse en estrecha relacin con Au en diversos tipos de yacimientos aurferos, en muchos casos como resultado de su
asociacin en arsenopirita aurfera. Sin embargo, en
el depsito de Mari Rosa se observa una correlacin
muy pobre entre ambos elementos, con R = 0,43,
como se refleja en la figura 11A. Este dato est de
acuerdo con las observaciones petrogrficas donde el
164
E
c.
)(
c.
c.
.o
en
f/
"":~
.o
en
c.
c.
c.
I:
ca_vo
Contacloo vo
Encajonto
1
5
10
20
30
50
%Si02 / %voltiles
0.2
0.5
10
2C
%K20/%Na20
Fig. 12.-Variacin del contenido en Sb respecto a los ndices de alteracin Si0 2/voltiles y K20/Na20 en las rocas encajantes.
A) Sb versus SiOivoltiles. La correlacin general es negativa, con una pendiente ms acusada en los contactos Vo como consecuencia de su fuerte enriquecimiento en Sb. B) Sb versus K20/Na20. Se observa una cierta correlacin general positiva, con
los contactos Vp mostrando una pendiente menor que la tendencia general.
Estos elementos forman parte de minerales como sericita, ilmenita, leucoxeno y pirita entre otros, adems de clorita en el caso del cromo (Boyle, 1979),
que estn presentes tanto en las rocas encajantes
como en las zonas de alteracin.
Por ltimo, el grado de correlacin entre la mineralizacin y la alteracin hidrotermal de las rocas encajantes puede verse grficamente en las figuras 12A
y B, donde se ha representado la variacin de Sb con
respecto a las relaciones Si02/voltiles y K20/Na20.
En el primer caso se observa una correlacin general
negativa entre Sb y el ndice Si02/vo1tiles, donde se
puede individualizar el comportamiento de los contactos de las venas mineralizadas. As, con respecto
a la tendencia general de las rocas encajantes (recta
central), los contactos de VA muestran una pendiente negativa ms acusada debido al fuerte aumento de
Sb como consecuencia de su concentracin en este
tipo de venas. Por el contrario, los contactos Vp parecen ms sensibles a la relacin Si02/vo1tiles que
disminuye ms rpidamente que lo que aumenta el
Sb, resultando una recta ms tendida. Por lo que se
refiere al diagrama Sb versus K20/Na20 (fig. 12B)
se aprecia una cierta correlacin positiva donde, de
nuevo, los contactos de Vp muestran una pendiente
165
Muestra
Mineraloga
MR-4
MR-8
MR-lO
MR-ll
MRS-l
MRG-7
estibina
estibina
estibina
estibina
pirita
pirita
/)
34
S (%oCDT)
+1,0
+0,6
-0,6
+0,2
-2,0
-5,8
Por tanto, los datos isotpicos apuntan hacia condiciones de mayor oxidacin desde la etapa de precipitacin de estibina (etapa 2) hasta la etapa tarda
del depsito, con formacin de sulfuros, sulfosales y
carbonatos.
Por lo que se refiere al origen del fluido, los valo-
Factor de fraccionamiento
1.000 Ln a
Estibina
Pirita
+1,0
+0,6
+0,2
-0,6
+3,3
+2,9
+2,4
+1,7
Stb-H,S (300 C) =
-2,28
-2,0
-5,8
-3,4
-7,2
Py-H,S (270 C) =
+1,35
res isotpicos observados apuntan a un origen magmtico del azufre. En este sentido cabe sealar que
el estudio llevado a cabo por Rye y Ohmoto (1974)
en diversos depsitos hidrotermales asociados con intrusivos calcoalcalinos muestran que los valores de
634S en sulfuros se concentran en un estrecho rango
en torno a O %0, mientras que los minerales sulfatados estn ausentes. El azufre en estos fluidos hidrotermales parece haberse derivado de fuentes gneas
y los sulfuros fueron depositados en unas condiciones de pH y fOz en que HzS era la especie dominante. Las caractersticas sealadas son tambin comunes al depsito de antimonio de Mari Rosa, por lo
que un origen magmtico del azufre puede considerarse bastante plausible.
Con respecto a los metales, su origen puede estar
en las rocas regionales, en la intrusin grantica o en
preconcentraciones de antimonio. Las rocas regionales presentan valores muy bajos de antimonio, por
debajo del lmite de deteccin, y estn fuertemente
enriquecidas en este metal slo en zonas de alteracin prximas a la mineralizacin. Por tanto, parece
razonable pensar que la fuente de antimonio es externa a estas rocas. En Mari Rosa la presencia de
Mo, metal tpicamente asociado con intrusiones gneas cidas (Uzkut, 1974; Oyarzun, 1978 y 1984),parece un argumento a favor de un origen relacionado
con el batolito de Alburquerque. No obstante, la evidencia ms importante de que el origen del Sb sera
magmtico es sobre todo la altsima correlacin existente entre Sb y Mo (R = 1 en las venas de estibina;
R = 0,9 en las rocas encajantes), que podra estar indicando una interdependencia de carcter gentico
entre ambos elementos. Por ltimo, respecto a la removilizacin de antimonio a partir de concentraciones previas (ej., Mina San Antonio, Devnico), la situacin de Mari Rosa en niveles estructurales ms
profundos (Complejo Esquisto Grauvquico, Precmbrico) hace que esta posibilidad sea muy remota.
166
Conclusiones
Como recapitulacin sobre la geoqu~ic~ de las zonas mineralizadas se pueden hacer las sIgUIentes consideraciones:
- El Complejo Esquisto Grauvquico prese~ta
una composicin qumica equivalente a otras senes
peltico-grauvquicas post-arcaicas tanto en lo que se
refiere a elementos mayores como trazas.
- La distribucin de Y, Zr, Nb, La y Ce en estas
rocas sugiere que el rea fuente en este ~ector p~do
.haber estado constituida por rocas volcmcas de tIpo
rioltico.
..
. .,
- Las rocas encajantes modIfIcan su composIcIOn
original como consecuencia del proceso hidro!~rmal
que tiene lugar. La intensidad de esta alteracIOn. en
cuanto a elementos mayores es dbil debido al tIpo
de rocas implicadas en el proceso, constituida~ P?r filitas, pizarras y metagrauvacas cuya composIcIOn es
bsicamente cuarzo-moscovtica, y que por tanto habran estado prximas al equilibrio con los fluidos hidrotermales.
- Asimismo, la extensin de las zonas afectadas
por la alteracin, tanto en elem.entos mayores como
traza, tambin es pequea debIdo tanto a "a escasa
capacidad de reaccin de las rocas con el flUIdo como
a las reducidas dimensiones del depsito.
- El tipo de alteracin sufrido por. ~a~ r~~as
corresponde fundamentalment~ ~ una sencItIzacIO~.
Esta no es observable petrografIcamente, por l~ dIficultad de distinguir entre sericita de metamorfIsm?
regional presente en las rocas encajantes y"~ de ongen hidrotermal. Sin embargo, esta ~lteracIO? ~e reconoce fcilmente a partir del estudIO geoqUImIco.
- La naturaleza de las variaciones geoqumicas es
similar en torno a ambos tipos de venas mineralizadas si bien existen particularidades de cada una. En
cua~to a elementos mayores, la alteracin es qumicamente ms intensa en las venas Vp. En conjunto,
estas venas recogen tres etapas hidrotermales, una
ms que las venas Vo, lo que podra explicar que la
intensidad de la alteracin sea mayor. Por lo que se
refiere a elementos traza la transformacin es mayor
en relacin con las venas de estibina masiva (Vo) , debido al importante aporte de Sb de estas venas al medio encajante. Esto no sucede en las venas Vp, donde la estibina es muy escasa.
- Existe una elevada correlacin positiva entre
Sb y Mo, tanto en las venas mineralizadas co~o en
las rocas encajantes alteradas. Esta correlacIOn es
muy significativa ya que ~stos dos elem.e~tos n~ aparecen generalmente asocIados en deposItos mmerales. Por otra parte, la estrecha rel~~in de ,~o con intrusiones cidas sugiere una relacIOn genetIca con el
batolito de Alburquerque. Esta puede hacerse exten-
AGRADECIMIENTOS
Al Departamento de Geologa de la Universidad de Southampton, y en particular a los pres. I. W. Croudace y S. Roberts y a
Ms. P. Boella, por las facIll<;lades y la ~~uda I?~~stadas para la realizacin de los anlisis qumICOS. Ta~ble~. qmsleramos. ~a.r las ~r~
cias al Dr. E. Cardellach por la reahzaclOn de los ~nahsls de ISOtopos en la Universidad de Yale (USA). Este. tra?aJo fu~ subvencionado por el Ministerio de EducaCIn y CIenCIa m~dlante una
beca (LO) de Perfeccionamiento de Doctores y Tecnologos en el
extranjero.
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