LABORATORIO Nº 09

DETERMINACIÓN DE CLORUROS Y CIANUROS

OBJETIVO

 Determinar la presencia de cloruros mediante el método de Mohr y la

aplicación de los conceptos de reacciones de neutralización.

 Determinar la presencia de cianuros mediante el método de Liebig y aplicando

los conceptos de reacciones de neutralización.

 Calcular el contenido de sales de plata y de muestra dada que participan de las

reacciones del laboratorio.

 Dentro del análisis por reacciones de precipitación, conocer los diversos

métodos con Indicadores ara el reconocimiento
09 por sales de plata.).

FUNDAMENTO TEÓRICO

Métodos de análisis
Las reacciones de precipitación más frecuentemente empleadas en análisis son las que
se utilizan como reactivo disolución de AgNO 3 para la determinación de haluros o
pseudo haluros, es por ello que en la sección destinada a los estudios de los
procedimientos prácticos se describen detalladamente los procedimientos más
importantes de entre los que utilizan el nitrato de plata.

Método de Mohr
La precipitación de cloruros, en forma de sales de plata insolubles, puede constituir la
base de un método exacto de análisis si se encuentra un medio conveniente para
determinar cuando la precipitación es completa. Esto se puede hacer dejando el
precipitado y ensayando la solución clara por adición de más nitrato de plata. Pero un
procedimiento de esta índole aunque da excelentes resultados, es extremadamente
molesto y su ejecución requiere varias horas. Si fuera posible encontrar una sal de plata

- 1 -
insoluble de color oscuro más soluble que la formada en la precipitación, la primera no
precipitaría, hasta que prácticamente, hubiera precipitado todo el compuesto menos
soluble, sales de esta índole, sales de plata y el arseniato de plata de color chocolate
ya que los dos son más solubles que él AgCl, de ellas el cromato da un punto final,
mejor, por lo que es generalmente el que se emplea.

AgNO3 + NaCl → AgCl + NaNO3

2AgNO3 + K2CrO4 → Ag2CrO4 + 2KNO3

Método de Liebig
Cuando a una solución débilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una
pequeña cantidad de KI 10% luego una solución valorada de AgNO 3, se observa la
aparición de un precipitado blanquecino de cianuro argéntico que inicialmente
desaparece; cuando el enturbiamiento es persistente indica que todo el cianuro sódico
se ha gastado.

EQUIPO Y MATERIALES
 1 Vasos de precipitado
 1 Bureta
 1 Pizeta con agua destilada
 1 Matraz de Erlenmeyer
 Reactivos:
Nitrato de plata AgNO3 0.1N Cloruro de sodio NaCl
Sal de cocina Cianuro de sodio NaCN 1ml/ml
 Indicadores
Cromato de potasio K2CrO4 Ioduro de potasio KI 10%

- 2 -
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinación de cloruros – Método de Mohr

A. Valoración de la solución de AgNO3

1. Pesar 0.180 gramos de NaCl químicamente puro, disolver con 40ml de H 2O

destilada, Añadir unas 4 gotas de K2CrO4, que actúa como indicador.
Indicador K2CrO4

Solución de
NaCl

- 3 -
 2. Titular con la solución de AgNO3 ( 1 N) preparada. Anotar el gasto.

26.4ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado
Amarrillo lechoso

B. Análisis de muestra (sal de Industrial)

- 4 -
1. pesar 0.140 gramos de muestra (sal Industrial) disolver con 40ml de H 2O
destilada; si fuese necesario calentar hasta completar disolución. Añadir 4 gotas
de K2CrO4.
Indicador K2CrO4

Solución de Sal
Industrial

- 5 -
2. Proceder a titular con solución de AgNO3 (1 N) valorada. Anotar el gasto.

22.3ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado
pardo rojizo

- 6 -
C. Análisis de agua de caño
1. Tomar 80ml de agua de caño, agregar 4 gotas de K2CrO4 como indicador.
Indicador K2CrO4

Agua de caño

2. Valorar con AgNO3. Anotar el gasto.

3.8ml

Gasto de AgNO3
Bureta con
AgNO3

Precipitado

- 7 -
Determinación de cianuros – Método de Liebig

A. Valoración de la solución

1. Tomar 20ml de la solución, añadir unas gotas de KI 10% que actúa como
indicador.

Indicador KI
10%

Solución de
NaCN

- 8 -
2. Titular con la solución de AgNO3 preparada. Anotar el gasto

6.1ml

Bureta con Gasto de

AgNO3 AgNO3 diluido
diluido

Precipitado

- 9 -
 CUESTIONARIO

1. Indique que indicadores pueden reemplazar a los indicadores utilizados

manteniendo la exactitud de los resultados, nombre por lo menos uno en cada
caso e indique ¿Cómo se obtendrían los puntos finales en el método de Mohr y
en el método de Liebig?

EOSINA, es un ácido orgánico relativamente débil, Este indicador en soluciones

básicas adquiere una tonalidad de amarillo con tendencia a naranja.

FLUORESCEINA, otro indicador, en sustancias alcalinas (pH >7) produce un color

fluorescente verde intenso

Determinaciones mediante titulaciones por precipitación

Especies que se Titulante Indicador Método
determinan
Cl-, Br- AgNO3 K2CrO4 de Mohr
- - - -
Cl , Br , I , SCN AgNO3 Adsorción de Fajans
- - - 3-
Br , I , SCN , AsO4 AgNO3 + KSCN Fe (III) de Volhard, el
precipitado no
necesita ser
filtrado
Cl-, CN-, CO32-, S2, AgNO3 + KSCN Fe (III) de Volhard, el
C2O42-, CrO42- precipitado
debe ser
filtrado
-
F Th (IV) Rojo de alizarina S de Fajans
2-
SO4 BaCl2 Tetrahidroxiquinona de Fajans
3-
PO4 Pb(Ac)2 Dibromofluoresceína de Fajans
2-
C2O4 Pb(Ac)2 Fluoresceína de Fajans
Ag+ KSCN Fe (III) de Volhard
Zn2+ K4Fe(CN)6 Difenilamina de Fajans
2+
Hg2 NaCl Azul de bromofenol de Fajans

2. Método de Mohr: trate brevemente sobre la determinación de los iones Br- y I-

por este método ¿Cómo se procedería para la determinación de la muestra?

- 10 -
 La valoración de Mohr consiste en un proceso de doble precipitación (precipitación
diferencial) en donde se presenta la formación de un primer solido (de color
blanco), que es la especie a cuantificar, y alcanzado el punto estequiométrico se
forma otro precipitado (de un color diferente al blanco) que corresponde a la
especie que señala el punto final de la valoración. Este método directo se aplica a
la determinación de cloruros y/ o bromuros. Las reacciones y los equilibrios que se
deben considerar son la estequiometria y la correspondiente al indicador.
Ag+ + X-   AgX(s)

2 Ag+ + Cr4-2   Ag2CrO4(s)

El valor de X- puede tomar los valores de Cl-, Br-. Las sales de AgCl, AgBr son
blancas, mientras que el Ag2CrO4(s) es de color rojo; luego el punto final debe
aparecer cuando la suspensión cambie de blanca a naranja.

3. Método de liebig ¿por qué no se puede trabajar con la disolución de AgNO 3

usada en el método de Mohr?

El método de Liebig consiste en valorar la muestra de cianuro con nitrato de

plata en medio amoniacal y en presencia de IK, para evitar la precipitación del
cianuro de plata, por formación del complejo amoniacal Ag(NH 3)2 -K = 1,1x107
La presencia de NH3 evita la precipitación del AgCN; como la solubilidad del AgI
(Kps= 8,3 x 10-17) es mucho más pequeña que la del AgCN Cianuro de plata (Kps=
1,6 x 10-14). En presencia del amoniaco e ión yoduro, la adición de un pequeño
exceso del ión plata después del punto estequiométrico se origina una pequeña
turbidez por precipitación del AgI. Es necesario controlar la concentración del IK
y del NH.
4. ¿Cuándo se utiliza la determinación de cianuro libre?

Para una cianuración eficiente es necesario el control diario de la concentración de

cianuro libre. De esta forma se evita un exceso de consumo de cianuro, lo cual es
costoso, contaminante al medio ambiente, para asegurar la calidad y la
información confiable del procesamiento mineral.
El cromato de potasio, que forma en el punto de equivalencia un precipitado de
color rojo ladrillo; que debido a la mezcla de colores, se visualiza como una
solución de coloración de té con leche. La reacción de titulación en el punto final
es:

CrO4-2(ac) + 2Ag+(ac)  AgCrO4(s) Rojo ladrillo

Para llevar adelante la titulación se debe trabajar con un pH comprendido entre 7 -

10; tanto a pH inferiores como superiores el producto de solubilidad no se
satisface en el punto de equivalencia teórico, por lo que se requiere un exceso de
la solución valorante y se comete un error. A un pH más bajo, es decir más ácido, el
ión cromato reacciona con los protones para dar ácido crómico; por ende, la

- 11 -
 concentración del ión cromato es demasiado baja para que se forme el precipitado
en el punto de equivalencia.

CrO4-2(ac)+ 2H+(ac)  H2CrO4(s)

A un pH superior a 10, la concentración del ión plata no es suficiente, ya que
precipita en forma de óxido de plata.

OH–(ac)+ Ag+ (ac)  AgOH sólido blanco  Ag2O sólido negro

5. Trate sobre las otras aplicaciones del método de liebig

En 1830, Liebig publica en alemán y en inglés, como hizo con casi todos sus libros, un
manual para estudiantes titulado instrucciones para el Análisis de los Cuerpos Orgánicos.
En Él utilizaba carbón mineral como fuente de calor en vez de carbón vegetal o alcohol, el
agua se absorba en una ampolla de cloruro cálcico anhidro, y el dióxido de carbono en
soluciones de hidróxido potásico situadas en botellas dispuestas convenientemente. El
oxígeno se determinaba por diferencia, y el nitrógeno y otros elementos como el azufre,
se determinaban por separado. Si se exceptúa la fuente de calor, el método de Liebig está·
vigente en la actualidad. El método de análisis orgánico de Liebig, rápido y preciso, fue el
secreto de su Éxito profesional pero, además, permitió que se establecieran relaciones
entre los compuestos orgánicos y se realizara su posterior clasificación.

6. Indique brevemente las condiciones de uso de los indicadores cromato de

potasio: K2CrO4 y yoduro de potasio: KI, señale ventajas y posibles desventajas
de su uso.

La plata metálica se puede obtener a partir de la especie mineral Ag 2S, Sulfuro de

Plata, tratando el mineral con una disolución de cianuro alcalino, se obtiene la
Plata como el complejo: Ag(CN)2(ac), cuya constante de disociación o de
Inestabilidad es 1x10-21. Si la concentración del ion complejo en la disolución es
0,16M. Calcule la concentración del ion CN-.

7. De acuerdo a cada practica realizada

a) Calcule la concentración real de la solución titulante

Tratamos con cloruro de sodio químicamente puro:

+ H2O  +

+ 

Notamos en la ecuación de ionización del que un mol de cloruro de sodio

produce un mol de cloruro y uno de ion sodio

- 12 -
Al igual que en el caso anterior la relación estequiometria entre el nitrato de plata y
sus iones es sus iones es:

Considerando ionización total:

En la tercera ecuación por relación estequiometria tendríamos:

Tendríamos:

Normalidad:

b) Indique el contenido de Cl-1 (%) y CN-1 de cada muestra respectiva

Para el cloruro de sodio comercial:

Esta última es la masa de cloruro de sodio químicamente pura de la muestra,

calculemos la composición centesimal del ion cloruro en dicha muestra:

- 13 -
 Porcentaje de cloruro:

8. La plata metálica se puede obtener a través de la especie de mineral Ag 2S,

sulfuro de plata , tratando el mineral con una disolución de cianuro alcalino , de

obtiene la plata en complejo : cuya constante de disociación o de

inestabilidad es: 1x10-21. Si la concentración del ión complejo en la solución es

0,16 M. Calcule la concentración del ión CN-.

Datos:
KAg(CN)2 = 1x10-21

Ag(CN)-2 =0.16 M
Solución:
Ag(CN)-2  Ag+ +2CN-
0.16 ---- ----
n n 2n
0.16-n n 2n

Como “n” es despreciable:

KAg(CN)2- = [(2n)2.(n)/0.16]= 1x10-21

CN- = 6.839x10-8 M

9. ¿Cuántos gramos de HCl hay en 1L de solución de ácido clorhídrico HCl( ac) si 25 ml

del HCl(ac) se neutraliza y se diluye en un matraz aforado o fiola de 250ml; para
titular 20ml de la solución obtenida de gastan 24,37ml de esta AgNO3 (ac) 0,9850N

En la titulación de HCl, tendremos:

En la dilución de HCl, tendremos:

- 14 -
10. Una muestra pesada de NaCl Q.P de 2,9010g se ha disuelto en un matraz aforado
o fiola de 1000ml, para valorar 25ml de esta solución se gastan 25,80ml de la
disolución de AgNO3(ac). Calcule la normalidad y el título de la solución de AgNO3.

Desarrollo:

En la titulación:

- 15 -
 Por tanto el titulo será: gr/mol

11. ¿Por qué la solución de nitrato de plata AgNO3, genera efectos nocivos sobre la
piel al tener contacto? ¿qué precauciones se deben tener durante su
manipulación?

 El nitrato de plata (NP) es una sustancia corrosiva que debe ser aplicada únicamente en la
zona a tratar y se debe tener especial precaución en administrarlo únicamente en la zona
dañada evitando de esta manera las manchas innecesarias sobre la piel. Es recomendable
proteger la piel sana de alrededor de la lesión con una pomada o crema oleosa, por
ejemplo vaselina.

 El tratamiento con NP produce una mancha negra sobre la piel que desaparece con el
tiempo. Se recomienda no aplicarlo repetidamente en el mismo punto ya que la mancha
puede volverse permanente. El tratamiento con NP produce una mancha negra sobre la
piel que desaparece con el tiempo. Se recomienda no aplicarlo repetidamente en el mismo
punto ya que la mancha puede volverse permanente.

 evitando de Se debe tener especial precaución en administrarlo únicamente en la zona

dañada esta manera las manchas innecesarias sobre la ropa.

 En el tratamiento de la epistaxis anterior, debe tenerse la precaución de no realizar otra

cauterización simultáneamente en el mismo lugar del lado opuesto del septo, para evitar
posibles perforaciones del mismo.

CONCLUSIONES

 El cromato de potasio (K2CrO4) se utiliza como indicador por la propiedad de

generar un precipitado pardo rojizo de Ag 2CrO4 a determinadas condiciones.
Este precipitado nos indica que la generación de AgCl ha terminado.

- 16 -
 El método de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente
alcalinos, debido a que el Ag2CrO4 es soluble en ácidos y no se observara ningún
precipitado.

 El cambio del color del indicador debe ser un proceso reversible.

 Para el reconocimiento del cianuro argéntico, no basta con un enturbiamiento

inicial que desaparece, este tiene que ser persistente.

OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 Para valoración de cloruros por el método de Mhor; la solución necesita ser

neutral o casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidróxido de plata se forma a pH
alto, mientras que el cromato forma CrO42- a pH bajo, reduciendo la
concentración de iones cromato y retardando la formación del precipitado que
sirve como indicador durante la titulación. Y si es necesario neutralizar con
Na2CO3.

 El punto final de la valoración debe alcanzarse gota a gota, por que en esa zona
una pequeña cantidad de disolución puede afectar grandemente al sistema
químico.

 Se hizo uso de una balanza analítica para tener los mg que usamos de muestras.

 El cloruro de sodio NaCl Q.P. tiene una pureza de 99.8% por lo tanto es un
excelente patrón primario.

 Para la determinación de cianuro: el punto final de titulación para esta

determinación se obtiene con la aparición de un enturbiamiento amarillento, de
preferencia usar fondo negro para visualizar dicho cambio.

- 17 -
 BIBLIOGRAFÍA

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.

 A. Yaroslavtsev. (1981). “Colección de problemas y ejercicios de Química

Analítica”. Moscú

 “Análisis de cloruros por el método de Mhor”. (2013). Recuperado http:// club

ensayos.com/Ciencia/Análisis-De-Cloruros-Por-El/769108.html

- 18 -