Nomenclatura emprica o comn de los cidos carboxlicos

Poseen nombres derivados de su fuente original:

cido frmico (HCOOH) segregado por las hormigas
cido actico (CH3COOH) contenido e integrante caracterstico del vinagre.
cido propinico (CH3CH2COOH) significa primera grasa. Presenta propiedades
de cidos grasos. Se separ inicialmente de grasas animales.
cido butrico (CH3(CH2)2COOH) le confiere a la manteca rancia su olor tpico.
cido caproico (CH3(CH2)4COOH), caprlico (CH3(CH2)6COOH), cprico
(CH3(CH2)8COOH), presente en la grasa de la cabra.

Nomenclatura IUPAC de los cidos carboxlicos

Se tiene en cuenta la cadena ms larga que contenga al grupo carboxilo.

Reemplazo o por oico y se antepone la palabra cido.

Para cidos ramificados, se considera la cadena lineal ms larga y se enumeran

los sustituyentes.

Estructura de los cidos Carboxlicos

Presenta las propiedades del grupo carbonilo e hidroxilo.

Puede formar Puente de Hidrgeno

El anin carboxilato posee hbridos de resonancia

Propiedades fsicas

Solubilidad:

Por ser molculas polares y formar puente de H entre s, presentan solubilidad similar a los alcoholes.
Los primeros cuatro miembros son solubles en agua por formar dmeros cclicos unidos por enlaces H.
A medida que aumenta la masa molecular, la solubilidad disminuye por dos razones: por el grupo
carboxilo (hidrfilo, soluble en agua) y por el grupo R- (hidrfobo, insoluble en agua) a medida que
aumenta la parte hidrofbica disminuye la solubilidad en agua y aumenta en compuestos no polares
(ter, benceno).
El cido de 5 C (pentanoico) es poco soluble.
Los cidos superiores y aromticos son insolubles en agua.

Punto de Ebullicin y fusin:

Mayor punto de ebullicin y fusin que los alcoholes de igual nmero de C (por la existencia de
puente de H). Por ejemplo (punto de ebullicin):
cido actico

CH3COOH

118C

1-propanol

CH3CH2CH2OH

97,2C

ter metil etlico

CH3-O-CH2CH3

7,6C

PM=60

Acidez de los cidos carboxlicos

pKa
pKa = 0
pKa

Mayor
acidez

La fuerza de un cido (acidez) depende de la estabilidad de su base conjugada.

Cuanto ms estable es la base, ms fuerte es el cido.

Acetato: La carga se deslocaliza

entre dos tomos de O.

Compuestos orgnicos como cidos y sus bases conjugadas

Efectos de sustituyentes sobre la acidez

Todo factor que estabilice al anin ms que al cido, aumenta la acidez.

Todo factor que disminuya la estabilidad del anin, disminuye la acidez.

Los sustituyentes que atraen e- dispersan la carga negativa

estabilizan al anin aumentan la acidez.

Los sustituyentes que liberan e- intensifican la carga

negativa desestabilizan al anin debilitan la acidez.

Efecto inductivo: Los grupos electroactractores aumentan la acidez

El efecto inductivo depende de la distancia y del nmero de sustituyentes

electronegativos

ClCH2COOH
pKa 2.9

Cl2CHCOOH
pKa 1.3

Cl3CCOOH
pKa 0.6

Efecto de la hibridacin sobre la acidez

Efecto de la conjugacin sobre la acidez

El cido benzoico es ms cido que el cido fenilactico (C6H5-CH2COOH, Ka 4,9 .
10-5) y ste ms cido que el actico (CH3COOH, Ka 1,75 . 10-5).
En el cido benzoico hay proximidad de los orbitales del anillo con el orbital
del grupo carboxilo.

Constantes de acidez de derivados del cido benzoico

-CH3; -OH; -NH2 debilitan al cido benzoico

-Cl; -NO2 aumentan la acidez del cido benzoico

A partir de:
oxidacin con Cr(VI) o Mn(VII)

1) alcoholes

Baeyer - Villiger
2) Compuestos Carbonlicos
(aldehdos o cetonas)

Cianhidrinas: R C

HCN
R

Reformatsky: -hidroxicidos (va steres)

H
R2

1) O3
2) H2O2 o ArCO3H

O
R1C

+
OH

H3O+

R CH CH2 CO2H
OH

3) Olefinas: ozonlisis oxidativa

OH
C CN
H

R C
OH

OH
RH
R C COOH
H
-hidroxicido

4) Halogenuros de alquilo

Compuestos organometlicos
R Mg X + CO2

Mg
R X

carbonilacin
RCO2MgX
H2O

Li
R Li + CO2
oxidacin

5) Alquilbencenos
R
1)

MnO4-/OH-

RCO2Li

H2O

RCO2H

cidos aromticos
CO2H

2) H3O+
R=alquilo

cido benzoico

Ejemplo
CH3

6) Sntesis malnica y relacionadas

CO2H

Sustitucin nucleoflica en el acilo

La reaccin funciona mejor cuando:

- Y es un buen nuclefilo
- X es mejor grupo saliente (nuclefugo) que Y (sino es reversible)
- El carbonilo de RCOX es ms electroflico.

La reaccin procede a travs de un intermediario tetrahdrico:

lenta

Adicin del nuclefilo

rpida

Expulsin del grupo saliente

Reactividad de derivados de cido

Ms reactivo
Cloruro de cido

Grupo saliente

Anhidrido

ster
amida

Menos reactivo

Los mejores grupos salientes

son bases ms dbiles

Ejemplo de la reaccin: Formacin de steres

Reacciones de derivados de cidos carboxlicos

Compuesto
carboxlico

O
R

Cl
O

O
R

Reac. con alcoholes

(R1OH)

Reac. con aminas

(R1NH2)

O
R C OR1

O
R C OR1

Hidrlisis
(H2O)

RCOOH (H+)
RCOO- (OH-)

NHR

O
R

NHR1

RCOOH (H+)
RCOO- (OH-)

React. Grignard
(R1MgX)
OH
R
R1
Alcohol 3

OH
R

OR

O
R

OH

O
R C OR1

H+, esterificacin
de Fischer
O
R C OR1

NH2

NHR

sal del cido

RCOOH (H+)
RCOO- (OH-)

--------

R1

RCH2OH
alcohol

R
Alcohol 3

--------

RCH2OH
alcohol

RCOO NH3R1

O
--------

RCH2OH
alcohol

OH

O
R

RCH2OH
alcohol

R
Alcohol 3

H+ , transesterificacin
O

Reduc. con
LiAlH4

--------

RCOOH (H+)
RCOO- (OH-)

Las amidas N,Ndisustituidas dan

cetonas

RCH2NH2
amina

Esterificacin de cidos bajo catlisis cida.

Esterificacin de Fischer
La catlisis cida incrementa la reactividad del grupo carboxilo y convierte en buenos
grupos salientes a los grupos salientes pobres.

+ H3O+

Transesterificacin

Hidrlisis de steres
a) En condiciones cidas: reversible

a) En condiciones bsicas: irreversible (Saponificacin)

Formacin de amidas
Los cidos carboxlicos no dan sustitucin bajo condiciones alcalinas.

140-210 C

Sntesis de amidas de Schotten Baumann

Aminlisis / amonlisis de steres

Amidas: estabilizacin por resonanacia

Protonacin en el O:

Deslocalizacin de la carga

Hidrlisis de amidas
a) En condiciones cidas: irreversible

Protonacin en el N:

La deslocalizacin no es posible

a) En condiciones bsicas: irreversible

(para

Para amidas N- o N,N-disustituidas

Cuadro comparativo de la formacin e hidrlisis de

derivados de cidos carboxlicos

Reaccin de derivados de cidos carboxlicos con

reactivos de Grignard
steres

De manera similar con RLi:

Amidas N,N-disustituidas
(Amida de Weinreb,
N-metil-N-metoxi amida)

Preparacin de aldehdos con RLi:

Reduccin de derivados de cidos carboxlicos con LiAlH4