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Coagula Floculacoloidal
Coagula Floculacoloidal
AGUA.
Introduccin.
El tratamiento de agua puede subdividirse en cuatro etapas: clarificacin,
desinfeccin, acondicionamiento qumico y acondicionamiento organolptico. En este
trabajo se pretende explicar la etapa de clarificacin, la cual consiste en la eliminacin de
partculas finas. Se subdivide en coagulacin, floculacin y sedimentacin y/o filtracin.
El agua consta de tres tipos principales de impurezas: fsicas, qumicas y biolgicas.
Desde el punto de vista fsico se puede hablar que los slidos totales que son impurezas del
agua se pueden clasificar como partculas no filtrables o en suspensin, filtrables o disueltas
y una tercera posibilidad es el caso intermedio que corresponde a los coloides. En general
los coloides no tienen un lmite fijo de tamao y se suelen estudiar bajo un enfoque
fisicoqumico desde el punto de vista de sus propiedades. Un material coloidal puede tardar
755 das en sedimentar por tanto es importante cambiar esta condicin.
Para comprender mejor el estudio del proceso de clarificacin del agua se introduce
el concepto de turbiedad. Se entiende por turbiedad a la propiedad ptica de una muestra de
diseminar y absorber la luz en lugar de transmitirla en lnea recta. Existen dos tipos de
equipos para medir turbiedad. En la primera clase de equipos estn el turbidmetro de aguja
de platino y la buja de Jackson, los cuales son aptos para medir turbiedades altas. En la
segunda clase de equipos est el turbidmetro Hach, que se utiliza para medir turbiedades
bajas (nefelometra).
Adems de turbiedad es posible tambin definir color. Se habla de color aparente si
no se ha removido la turbiedad y de color verdadero del agua en caso contrario. En general
el color se determina con tubos Nessler. El color del agua se debe principalmente a materia
orgnica o minerales en suspensin o en estado coloidal. En general las sustancias lioflicas
son responsables de la coloracin del agua.
En cuanto a los coloides, se pueden clasificar en el rango de tamao entre 1 m a
1000 m mediante un microscopio electrnico. Los coloides se pueden clasificar segn
varios aspectos. Pueden considerarse lioflicos si se estabilizan con capas de hidratacin o
bien liofbicos si presentan repulsin por el solvente y por tanto son ms inestables.
Tambin pueden clasificarse segn sea su duracin en Caduco (cambian rpidamente) o
Diuturno (larga duracin). Del punto de vista de la qumica hay dos clases: orgnicos o
inorgnicos. Segn sea el tipo de aglomerado que conforman se clasifican en moleculares
(polmeros) y en miscelares. Por ltimo bajo un punto de vista de su forma, se puede decir
que los cilndricos son ms propensos a aglutinarse que los esfricos o poliedricos.
a) Propiedades cinticas:
i)
ii)
iii)
b) Propiedades pticas:
i)
ii)
c) Propiedades de Superficie:
La superficie especfica de los coloides en general es muy alta ya que las
partculas son muy pequeas. Esto permite que tengan una gran capacidad de
adsorcin de sustancias.
d) Propiedades electrocinticas:
En este sentido se dice que los coloides en general tienen carga elctrica y por
tanto pueden ser afectados por campos elctricos. Estas cargas pueden explicarse
por la presencia de imperfecciones en la superficie de la estructura reticular. Puede
tambin existir ionizacin y por tanto la superficie de los coloides puede ionizarse
(los grupos funcionales probables de sufrir ionizacin son: -OH, -COOH, -OPO3 H2
y SH) y por ltimo puede haber adsorcin preferencial de iones en la superficie de
los coloides o bien haber ligandos de coordinacin. A bajos pH una carga positiva
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Coagulacin y Floculacin.
La Coagulacin y Floculacin son dos procesos dentro de la etapa de clarificacin
del agua. Ambos procesos se pueden resumir como una etapa en la cual las partculas se
aglutinan en pequeas masas llamadas flocs tal que su peso especfico supere a la del agua
y puedan precipitar.
La coagulacin se refiere al proceso de desestabilizacin de las partculas
suspendidas de modo que se reduzcan las fuerzas de separacin entre ellas.
La floculacin tiene relacin con los fenmenos de transporte dentro del lquido
para que las partculas hagan contacto. Esto implica la formacin de puentes qumicos entre
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partculas de modo que se forme una malla de cogulos, la cual sera tridimensional y
porosa. As se formara, mediante el crecimiento de partculas coaguladas, un floc
suficientemente grande y pesado como para sedimentar.
El trmino cogulo se refiere a las reacciones que suceden al agregar un reactivo
qumico (coagulante) en agua, originando productos insolubles. La coagulacin comienza
al agregar el coagulante al agua y dura fracciones de segundo.
q = q1 q2
q1 : c arg a partcula
q2 : c arg a que rodea a la partcula
: distancia entre c arg as de la partcula y la solucin .
D : constante dielctric a de la solucin..
b) Modelo de Gouy Chapman: Introduce el concepto de capa difusa. Para esto usa
la ecuacin de Poisson, lo que permite calcular las posiciones de equilibrio de
los iones de la doble capa.
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D
con :
= q sup erficie
V =
q1 = q3
q1 : c arg a partcula coloidal
q3 : c arg a de la capa difusa
: distancia hasta donde decae el potencial .
D : constante dielctric a de la solucin .
De acuerdo con la teora de Gouy Chapman la densidad de carga superficial
total en un coloide p (Cm-2 ) depende de:
p = 0 + H + IS + OS
Donde:
0 : carga estructural permanente, usualmente para un mineral, causada por
sustituciones isomrficas en minerales.
: carga neta de protones, y entonces, la carga de protones o hidroxilos ligados.
(protones en la capa difusa no son incluidos en H.
IS: carga de la esfera interior del complejo.
OS: carga de la esfera exterior del complejo.
Este carga superficial total del coloide se relaciona con el potencial en la
superficie (volt) de modo que:
p = 8 RT 0c 103
)1 / 2 sinh Z2RTF
J
Kmol
T : Temperatura ( K )
: constante dielctric a del agua : 78,5 a 25C
R = 8,314
[ ]
2 F 2 I 103
m1
=
0 RT
I : fuerza inica [M ]
A 25C :
[Cm ]
[Cm ]
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electrocintico o zeta, es el potencial cae a travs de la parte mvil de la doble capa que es
responsable de los fenmenos electrocinticos como la electroforesis (movimiento de
partculas en un campo elctrico a travs de una solucin estacionaria). El potencial
superficial no es accesible por mediciones experimentales directas, esto puede ser calculado
desde determinaciones de carga superficial. El potencial zeta se mide por mediciones de
electroforesis. Tpicamente es ms bajo que el potencial de superficie, , calculado de la
teora de difusin de doble capa. El potencial zeta refleja la diferencia de potencial entre el
plano de corte y la fase gruesa. La distancia entre la superficie y el plano de corte no puede
precisarse rigurosamente.
Al acercar dos partculas con suficiente energa, como para vencer la barrera de
energa, se favorece la accin de las fuerzas de atraccin de Van der Waals y las partculas
se unen. Esto sin embargo, es poco probable que suceda.
Si el potencial zeta disminuye a cero (punto isoelctrico), los coloides pueden
interactuar a una distancia menor a la establecida por la barrera de energa. Segn sean los
iones que rodean a la partcula, el potencial zeta puede disminuir por dos causas:
i)
ii)
Figura: relacin entre pH, potencial de superficie, densidad de carga superficial y energa
libre coulmbica para distintas fuerzas inicas para xido frrico.
Este modelo se conoce como modelo de Helmholtz. Tiene validez cuando la carga
total superficial es pequea en magnitud absoluta o cuando la concentracin del electrolito
inerte es grande (compresin de la doble capa).
b(P0 P )N
sS0
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Con:
s:
S0 :
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El CO2 puede producir corrosin y por lo tanto suele neutralizarse con cal. La
reaccin origina endurecimiento del agua y segn los requerimientos podra ser
posteriormente tratado este asunto. Para producir la coagulacin el agua requiere de cierta
alcalinidad natural. Si esta alcalinidad no se posee, se debe agregar algn tipo de sustancia
que la asegure como es el CaO, Ca(OH)2 , NaOH o NaCO3 . Existe un pH ptimo de
coagulacin segn el tipo de agua. Este punto se tendr en el punto isoelctrico, donde el
potencial zeta es mnimo. En dicho punto tambin se cumple que el gasto de coagulante es
mnimo.
Productos de la Hidrlisis.
Se pueden obtener producto de la hidrlisis iones hidratados con un pH inferior a 4
los que son del tipo: {Al(H2 O)6 }+3 . Tambin es posible generar monmeros y productos
polimricos con un pH entre 4 y 7. Los monmeros se forman segn la reaccin:
{Al(H2 O)6 }+3 {Al(H2 O)5 (OH)} +2 + H3 O+
Los cuales son inestables. Estas reaccionan entre s y forman las siguientes especies:
{Al8 (OH)20 }+4 ;
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Una observacin destacable radica en ver que el valor ptimo de pH permanece casi
constante, pero el intervalo de pH es menos limitante a medida que aumenta la dosificacin
de coagulante.
Floculacin.
La floculacin es el proceso mediante el cual las molculas ya desestabilizadas
entran en contacto, agrandando los flocs de modo de facilitar la precipitacin.
La floculacin puede presentarse mediante dos mecanismos: floculacin
ortocintica y pericintica, segn sea el tamao de las partculas desetabilizadas (en general
todas las partculas se ven afectadas por ambos mecanismos). Las partculas pequeas (<
1um) estn sometidas a floculacin pericintica, motivada por el movimiento browniano,
mientras que las que presentan un tamao mayor, estn afectadas principalmente por el
gradiente de velocidad del lquido, predominando en ella la floculacin ortocintica.
Floculacin Ortocintica.
Se realiza un anlisis por el mtodo de Von Smoluchowsky, el cual supne tan solo
dos grupos de partculas esfricas en suspensin en el lquido, con dimetros d1 y d2 .
Supone adems que el lquido presenta un gradiente de velocidad no nulo entre uno y otro
tipo de partculas. Supone adems que el contacto entre estos dos distintos tipos de
partculas genera la floculacin, quedando a una distancia R entre sus centros:
d + d2
R= 1
2
El nmero de choques entre las partculas por unidad de volumen y por unidad de
tiempo depende del caudal de la suspensin acuosa que fluye a travs de la superficie
circular de radio R.
Si se considera la velocidad relativa entre las partculas u y el gradiente de
velocidad en la direccin y como du/dy, el que puede considerarse constante entre los
centros de las partculas, debido a su pequea magnitud, es posible suponer una variacin
lineal de la velocidad mediante:
u du
=
y dy
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dq = u 2 a dy
)1 / 2
a = R 2 y2
reemplazan do :
Q=
1 du
(d1 + d2 )3
6 dy
dN1 1
= n1G(d1 + d 2 )3
dt
6
con G = du dy
En caso que G no es constante se puede asumir un valor promedio de este y con tal
definicin la expresin anterior se valida para todos los casos.
El nmero de choques de las n2 partculas con las n1 partculas ser:
dN2
1
= n2 Q = n2 G( d1 + d 2 ) 3
dt
6
Y el nmero total de choques es por tanto:
dN1
dN2
1
n2 =
n1 = Gn1n2 (d1 + d 2 )3
dt
dt
6
Que nos indica que el nmero de choques es proporcional a la concentracin de las
partculas, al gradiente de velocidad y al tamao de estas. A medida que aumenta el tamao
de las partculas debido a choques entre ellas, su nmero disminuye, por lo que en
definitiva disminuye el nmero de choques posibles. Adems a medida que los flocs crecen
se hace posible una posible ruptura de ellos por fuerzas de corte existentes en el lquido, lo
cual limita por una cota superior el valor de G.
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P = x y z
y la
de volumen :
P
du
=
V
dz
du
fuerzas de vis cos idad s dz
du
=
=
=
sup erficie
S
dz
por definicin :
G=
du
dz
2
P
du
= = G 2
V
dz
Luego :
G=
P
V
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Floculacin Pericintica.
La floculacin pericintica se realiza mediante la unin de partculas pequeas,
motivada por efecto trmico lo que se traduce en movimiento browniano, que provoca la
difusin uniforme de partculas en la solucin.
Si se suponen partculas esfricas que chocan entre s segn la ley de Fick, se tiene
que el nmero de choques por unidad de volumen y tiempo a los que est sometida una
partcula en un sistema de partculas es:
dN
dn
= 4DR 2
dt
dr
donde :
D : constante de difusin
R : distancia entre los centros de las partculas
dn
: gra diente de concentracin de las partculas
dr
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Gn1n2 (d1 + d2 )3
dt
o
6
=
dN
4RD12 n1n2
dt p
como R =
(d1 + d 2 )
2
D12 =
2 KT
3R
3
dt o GR
=
2 KT
dN
dt p
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Bibliografa.
Investigacin sobre procesos de coagulacin. Floculacin de aguas en plantas de
tratamiento, Enrique Causa &Carlos Pinto, Santiago, Chile, 1974.
Flocculation, Sedimentation & Consolidation, editores Brij M. Moudgil, 1986.
Chemistry of the solid water interfase, Werner Stumm, 1992.
Manual del Agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones, F. Kemmer & J. McCallion,
Mc Graw Hill, USA, 1979.
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Anexos.
1) El Modelo de doble capa. Ejemplo ilustrativo.
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2)
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22
23
24