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reaccin redox entre dos especies qumicas. Una reaccin redox se puede suponer que es la
suma de dos semirreacciones. Podemos atribuir a cada una de las semipilas o electrodos un
potencial. As, el potencial de la pila(E) vendr dado por la diferencia de los dos
potenciales de electrodo:
E pila = E reduccin - E oxidacin
O lo que es lo mismo:
E Celda = E ctodo - E nodo
Es necesario aclarar que el potencial de electrodo es la carga electrosttica que tiene un
electrodo, y el potencial de reduccin es la carga electrosttica que tiene un electrodo
asociado a una reaccin de reduccin.
Ecuacin de Nernst
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La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo
cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst,
que fue quien la formul.
Contenido
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1 Ecuacin
2 Aplicacin a pilas
3 Ejemplo de aplicacin
4 Simplificacin por temperatura estndar
5 Unidades
[editar] Ecuacin
Donde E es el potencial corregido del electrodo, E
0
el potencial en condiciones estndar
(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la
constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles de
electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday (aproximadamente
96500 C/mol), y Q es el cociente de reaccin: As para la reaccin a A + b B c C + d D,
la expresin de Q es:
Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; "[A]" y "[B]"
dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido
se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn relacionadas
con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la
aproximacin de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es
conveniente tener en cuenta que esto es una aproximacin y que como tal, puede conducir a
resultados erroneos. Para una reaccin genrica:
La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:
Donde es la actividad de la especie "j"
Adems se define Q como:
Donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades de
equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que est cambiando de forma continua
hasta que se alcanza el equilibrio y entonces Q = K. El mximo trabajo que puede
obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una celda viene dado por la variacin de
energa libre, G
Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante
la ecuacin:
Donde
" " es 96485 culombios por mol de electrones y "n" es el nmero de electrones asociados
al proceso
Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:
El trmino " " se denomina potencial estandar de electrodo de celda,
Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:
Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales
que Q = 1, entonces el potencial de celda es igual al potencial estandar. Aproximando la
actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores de concentracin son
instantneos se obtiene la expresin:
[editar] Aplicacin a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:
E = E
RedCatodo
E
RedAnodo
Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto
sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:
Donde "E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "E
0
la diferencia de
potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones tabuladas,
sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.
[editar] Ejemplo de aplicacin
En la pila de reaccin se intercambian 6
electrones, por lo tanto n = 6 y
Donde [ ] denota concentracin.
Si slo se busca el potencial corregido del ctodo (reduccin) entonces
debido a que la reaccin de reduccin tiene como producto Zn slido, al cual se le asigna
concentracin unitaria.
[editar] Simplificacin por temperatura estndar
Para T = 298 K la ecuacin se reduce a:
Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a temperatura
ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la
expresada en la ecuacin es despreciable.
[editar] Unidades
La unidad del potencial de reduccin se expresa en voltios (V).
Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo es
adimensional.
La Ley de induccin electromagntica de Faraday (o simplemente Ley de Faraday) se
basa en los experimentos que Michael Faraday realiz en 1831 y establece que el voltaje
inducido en un circuito cerrado es directamente proporcional a la rapidez con que cambia
en el tiempo el flujo magntico que atraviesa una superficie cualquiera con el circuito como
borde:
1
donde es el campo elctrico, es el elemento infinitesimal del contorno C, es la
densidad de campo magntico y S es una superficie arbitraria, cuyo borde es C. Las
direcciones del contorno C y de estn dadas por la regla de la mano derecha.
La permutacin de la integral de superficie y la derivada temporal se puede hacer siempre y
cuando la superficie de integracin no cambie con el tiempo.
Por medio del teorema de Stokes puede obtenerse una forma diferencial de esta ley:
sta es una de las ecuaciones de Maxwell, las cuales conforman las ecuaciones
fundamentales del electromagnetismo. La ley de Faraday, junto con las otras leyes del
electromagnetismo, fue incorporada en las ecuaciones de Maxwell, unificando as al
electromagnetismo.
En el caso de un inductor con N vueltas de alambre, la frmula anterior se transforma en:
V
donde V