UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA NCLEO CARABOBO-ISABELICA INGENIERA PETROQUMICA PROF.: EDISON PEA SECCION: 6S-D-02 OBTENCION DE ETILENO Y PROPILENO El Etileno o eteno, CH2=CH2, peso molecular 28,05 grs., es el hidrocarburo olefnico o insaturado ms sencillo. Es un gas incoloro e inflamable, con olor dbil y agradable. Se usa mucho como materia prima en la industria qumica orgnica sinttica. El Propileno o propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta el doble enlace como grupo funcional. CARACTERISTICAS DEL ETILENO Y PROPILENO Punto de fusin -169,4 C Punto de ebullicin -103, 8 C Densidad del vapor 0,9852 (aire=1) Viscosidad a 0 C 0,000093 poises Calor de vaporizacin al Pto. de ebull. 118,5 cal/grs Calor de hidrogenacin 32,8 Kcal/mol Calor de combustin (bruto) 337,28 Kcal/mol Temperatura crtica 9,90 C Presin crtica 50,7 Atm. Densidad crtica 0.227 Lmite de inflamabilidad en el aire Min 3-3,5% Max 16-29% Temperatura de autoignicin en aire a Presin Atm. 490 C CARACTERISTICAS DEL ETILENO CARACTERISTICAS DEL PROPILENO Nombre (IUPAC) sistemtico Propeno Formula molecular C 3 H 6
Identificadores Numero CAS 115-07-1 Propiedades fsicas Estado de agregacin gaseoso Densidad 1810 kg/m 3 ; 1,81 g/cm 3
Masa molar 42.08 g/mol Punto de fusin -185,3C Punto de ebullicin -48C Temperatura de ignicin 460C MTODO DE OBTENCIN
La mayor parte del etileno y propileno producido mundialmente se obtiene por craqueo con vapor (steam cracking) de hidrocarburos de refinera (etano, propano, nafta y gasleo, principalmente). Tambin se obtiene el etileno a partir del reformado cataltico de naftas o a partir de gas natural (Oxidative Coupling of Methane, OCM).mik CARACTERISTICAS DEL ETILENO
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El trmino olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se encuentran en los procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de olefinas pero las ms importantes son el Etileno y el Propileno OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la produccin de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano; esta misma materia prima es la que se usa en la Planta de Olefinas I y II, este documento es en referencia a Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos (Antiguo Complejo Petroqumico El Tablazo) ubicado en los Puertos de Altagracia, Estado Zulia. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO La cual consiste en propano y etano a un 95% y 95.5% de pureza respectivamente, esto ocurre de forma liquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38 C. Esta mezcla pasa por una seccin de hornos en la cual se va a realizar la pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de agua por kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para el propano. 1. LA ALIMENTACIN OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 2. EL CRAQUEO Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor proporcin; y metano, acetileno, etano, propeno, propano, propadieno, hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono, agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de conversin, mientras que los hornos dobles craquean propano a un 90% OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 3. ENFRIAMIENTO Y COMPRESIN Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sbitamente, por que si los dejo a la temperatura de la cual sali del horno continuara reaccionando alterando los resultados. Luego se hace pasar la mezcla por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a contracorriente donde los compuestos de ms de cinco carbonos condensan y los compuestos ms livianos se salen en forma de vapor donde son llevamos a un compresor, donde este consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar mucho la presin, es ms factible aumentar la presin por partes, y no sbitamente. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 4. CONVERSION DEL ACETILENO Y PROPADIENO En la muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de acetileno, este no se puede dejar en esta mezcla ya que es daino para los catalizadores de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que los desactiva o envenena. Para esto se lleva a una torre de conversin de acetileno, que tiene doble funcin, convertir el acetileno y propadieno en etileno y Propileno respectivamente. En esta rea la mezcla obtenida en el horno de conversin se le agrega un catalizador que esta hecho de cobalto, nquel y cromo soportado en almina, este catalizador es altamente selectivo, este va a evitar que en el convertidor de acetileno se hidrogene el etileno, y solo hidrogene al acetileno y propadieno, que lo hace en conjunto con el H2S. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 5. ELIMINACION DEL H2S Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para ello se lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con agua, la soda con una concentracin de 7%, en la reaccin hay CO2 y H2S que al hacerlas reaccionar con la soda producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son condensados por su alto peso molecular. Los elementos ms livianos salen en forma de vapor. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 6. ENFRIAMIENTO En la seccin de enfriamiento la temperatura es bajada a -34C, de aqu en adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando de retirar las impurezas o subproductos que no son necesarios. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO Luego de la seccin de Enfriamiento se procede a pasar por la torre desmetanizadora para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos que opera a unas condiciones en el fondo de 0 C y en la parte superior de 90 C cual se logra separar la mayora de los compuestos de 2 carbono y luego el metano e hidrgeno que se evaporan y suben por la columna son llevamos a la seccin de enfriamiento para luego recolectarlos y enviarlo como combustible para el primer horno para la pirolisis. 6. DESMETANIZADO OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 7. SEPARACION Y OBTENCION DEL ETILENO Los compuesto que condensaron en la torre desmetanizadora son llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y etileno de los compuestos ms pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben por la torre, y el resto se condensa; el etileno y etano se llevan a una torre fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una temperatura de -21C y una presin de 21 kg/cm, aqu se separa el etileno del etano. Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se produjo es recirculado para los hornos de pirolisis. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO 8. SEPARACION Y OBTENCION DEL PROPILENO Luego los compuestos de 3 o mas tomos de carbonos que condensaron en las secciones anteriores son llevados a una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones de 21.3 kg/cm y una temperatura de 62C en esta se separa el Propileno de los otros compuestos ms pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan remanentes importantes de propano, por ello se lleva a otra columna secundaria de Propileno/Propano, en este se elimina la mayora de las impurezas quedando una produccin de Propileno al 95,6 %. OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO ETAPA DE SEPARACION DEL ETILENO/PROPILENO OBTENCION DEL ETILENO Y PROPILENO APLICACIONES DEL ETILENO Los polietilenos son importantes polmeros olefnicos que cada ao van alcanzando un crecimiento ms significativo. La combinacin de propiedades tiles, fabricacin fcil y buenos aspectos econmicos ha originado que se les considere como materiales comerciales. Son resinas termoplsticas producidas mediante procesos a alta y baja presin en los que se usan varios sistemas catalticos complejos. Como resultado se obtienen varias familias de polmeros (de baja densidad, de baja densidad lineal y de alta densidad), cada uno con caractersticas muy diferentes de comportamiento y cualidades tcnicas. Por lo general, todos los polietilenos poseen propiedades elctricas excelentes, una resistencia inmejorable a los disolventes orgnicos y a compuestos qumicos. Son materiales translcidos, de peso ligero, resistentes y flexibles. EL POLIETILENO POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE)
El polietileno de baja densidad (low density polyethylene, LDPE. El LDPE se hace comnmente por polimerizacin del etileno a alta presin para formar molculas de polietileno. Es un polmero termoplstico de cadena larga altamente ramificado con una densidad de 0.915 a 0.925 g/cm3 y peso molecular de hasta 4x106. El proceso tambin es capaz de producir polietileno de densidad media (medium density polyethylene, MDPE) de hasta aproximadamente 0.935 g/cm3. TIPOS DE POLIETILENO POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) PROCESO DE OBTENCIN
El LDPE se produce por polimerizacin del etileno a travs de radicales libres y a presin y temperatura elevadas. Las temperaturas varan de 150 a 300C. Las presiones abarcan desde 103 a 345 MPa. El proceso de polimerizacin conlleva tres pasos bsicos: iniciacin, propagacin y terminacin. POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) REACCIONES DE POLIMERIZACION
La iniciacin requiere de un iniciador, usualmente un perxido, que se descompone trmicamente en radicales libres (ecuacin 1), los cuales reaccionan con el etileno (ecuacin 2): Iniciador: 2(R) 2R' 1) R' + CH2CH2 RCH2CH2' 2) La propagacin ocurre a medida que prosigue la reaccin (ecuacin 3). RCH2CH2' + CH2CH2 RCH2CH2CH2CH2' 3) POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) REACCIONES DE POLIMERIZACION (CONTINUACIN)
La terminacin de una cadena en crecimiento ocurre cuando se combinan dos grupos de radicales libres (ecuacin 4) o cuando un radical hidrgeno se transfiere de una cadena a otra (ecuacin 5). RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH2CH2CH2R 4) RCH2CH2' + 'CH2CH2R RCH2CH3 + RCHCH2 5) POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) PROCESO EN AUTOCLAVE
Se usan dos mtodos comerciales en la produccin del LDPE: en autoclave y en tubo. El proceso en autoclave emplea un reactor autoclave con agitacin y flujo continuo con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El reactor puede estar dividido por bastidores a fin de formar una serie de zonas de reaccin bien agitadas. El proceso en autoclave puede producir resinas de LDPE con un amplio intervalo de distribuciones de pesos moleculares. PROCESO EN TUBO
En el proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones L/D mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la operacin continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de pesos moleculares generalmente est entre los extremos conseguibles mediante el autoclave. POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) En ambos procesos, los separadores descendentes del reactor operan a presiones ms bajas, separando el etileno que no reaccion del polmero. Slo de un 10 a un 30% del etileno es convertido en polietileno por paso a travs del reactor. Del separador, se extruye el polietileno fundido a travs de una nodulizadora sumergida en agua para formar grnulos o "pellets". stos son secados y almacenados en silos hasta que son cargados en vagones de ferrocarril, cajas o bolsas. POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE)
El polietileno lineal de baja densidad (linear low density polyethylene, LLDPE) se puede describir como un copolmero de etileno/-olefina que tiene una estructura molecular lineal. Los comonmeros ms usados comercialmente son el buteno, el hexeno y el octeno. Las resinas LLDPE tienen pesos moleculares de 10000 a 100000 con grados variables de cristalinidad. POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) CARACTERISTICAS Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un esqueleto lineal con ramificaciones laterales cortas de densidad entre los 0.905 a 0.945 g/cm3. Las propiedades del LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son funciones del peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, DPM, y de la densidad de la resina. La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto, las cuales son en gran parte controladas por el comonmero usado en el proceso de produccin. POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) PROCESO DE OBTENCIN
El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del etileno y el monmero de eleccin (-olefina) usando un catalizador. Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado. Tanto el tipo de comonmero como el proceso de produccin afectan las propiedades fsicas de la resina. Los comonmeros comnmente usados son 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) PROCESO DE OBTENCIN (continuacin)
Dos tipos de sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de LLDPE: el proceso en lecho fluidifizado en fase gaseosa y los procesos en disolucin. El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno de baja densidad y alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando la tecnologa de modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de Estados Unidos) por Arco y Dow. POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE) El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa consiste en la alimentacin en forma continua etileno, hidrgeno, un catalizador con titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de 2.1 MPa y 80-100C. La mayora de las resinas de LLDPE se producen de ordinario con 1-buteno como comonmero. Se ha producido nuevas clases de LLDPE usando -olefinas de peso molecular ms elevado como comonmeros en su proceso en fase gaseosa. El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin. POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE)
El HDPE es un material termoplstico parcialmente amorfo y parcialmente cristalino. El grado de cristalinidad depende del peso molecular, de la cantidad de comonmero presente y del tratamiento trmico aplicado. La cristalinidad de una resina de HDPE determinada puede variar dentro de una amplia gama debido a la tasa de enfriamiento de la masa fundida. El HDPE abarca el intervalo de densidades de 0.941 a 0.967 g/cm3 POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) PROCESO DE OBTENCIN
El HDPE se manufactura mediante un proceso a baja presin. Por comparacin, el polietileno de baja densidad (HDPE) se manufactura mediante un proceso a alta presin. La presin en la fabricacin del HDPE est por debajo de 14 MPa. En muchos casos, est por debajo de 7 MPa. POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) PROCESO DE OBTENCIN (continuacin)
Hay tres procesos comerciales importantes usados en la polimerizacin del HDPE: los procesos en disolucin, en suspensin y en fase gaseosa. Los catalizadores usados en la fabricacin del HDPE, por lo general, son o del tipo xido de un metal de transicin o del tipo Ziegler - Natta POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) Como se mencion, junto con el ndice de fusin y la densidad, la distribucin de pesos moleculares es una propiedad distintiva del HDPE. A medida que se polimeriza el HDPE, se producen molculas de polmero de muchas longitudes diferentes (pesos moleculares). Si una resina de HDPE tiene un intervalo estrecho de longitudes moleculares, se dice que tiene una DPM (distribucin de pesos moleculares) estrecha. La DPM es una grfica del peso molecular contra el nmero de frecuencia de un peso molecular determinado. A medida que se ensancha la DPM del HDPE, se incrementan la procesabilidad y la resistencia a la fusin, en tanto que decrecen la resistencia al impacto y la tenacidad a baja temperatura. El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa. USOS Y APLICACIONES DEL PILIETILENO CABLES
Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa de permisividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior USOS Y APLICACIONES DEL PILIETILENO ENVASES, VASIJAS Y TUBOS
El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes USOS Y APLICACIONES DEL PILIETILENO USOS Y APLICACIONES DEL PILIETILENO PELCULA
La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025- 0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. Polietileno de baja densidad Polietileno de alta densidad pelcula termocontrable envasamiento automtico bolsas industriales film para agro bolsas de uso general cables elctricos (aislantes) tuberas para riego tubos caos envases soplados botellas bidones contenedores industriales cajones bolsas de supermercado bolsas tejidas macetas USOS Y APLICACIONES DEL PILIETILENO El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos de unos 3mm de dimetro, ya en su estado natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos terminados hechos con polietileno se fabrican por extrusin. La temperatura de extrusin vara considerablemente, segn la naturaleza del artculo terminado, entre temperaturas prximas al punto de fusin para secciones gruesas y temperaturas prximas a la temperatura de descomposicin (300 C) cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse rpidamente sin que se deforme. FABRICACIN DE ARTCULOS DE POLIETILENO FABRICACIN DE ARTCULOS DE POLIETILENO MOLDEO POR INYECCION Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento: Reciclado mecnico Recuperacin energtica Reciclado qumico Rellenos Sanitarios VALORIZACIN DE LOS RESIDUOS PLSTICOS
Examen (AAB02) Cuestionario 2 Realice La Segunda Evaluación Parcial (Cuestionario) Con Respecto A Los Últimos Contenidos de La Tercera Unidad (Del Apartado 3.2.5 Al Apartado 3.3)