QUMICA DESCRIPTIVA

Unidad 11
2
Contenidos
1. Estudio de los grupos de la tabla peridica:
1. Alcalinos
2. Alcalinotrreos.
3. Trreos.
4. Carbonoideos.
5. Nitrogenoideos.
6. Anfgenos.
7. Halgenos.
2. Estudio de los principales compuestos del
hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre:
1. Hidruros..
2. xidos.
3. cidos.
3
METALES ALCALINOS.
Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio,
rubidio, cesio y francio integran el grupo 1 de la
tabla peridica.
Deben su nombre a la basicidad (alcalinidad) de
sus compuestos.
No existen en estado libre debido a su actividad
qumica y constituyen casi el 5 % de la
composicin de la corteza terrestre
(especialmente sodio y potasio).
4
Propiedades de los metales
alcalinos.
Configuracin electrnica: ns
1
.
Baja primera energa de ionizacin, tanto menor
segn se avanza en el grupo hacia abajo.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se
avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +1.
Forman siempre compuestos inicos.
Puntos de fusin y ebullicin bastante bajos dentro
de los metales.
stos menores segn se baja en el grupo.
Todos son slidos a temperatura ambiente.
5
Propiedades de los metales
alcalinos.
Densidad tambin baja dentro de los metales
debido a que son los elementos de cada periodo
con mayor volumen atmico y menor masa.
la densidad aumenta segn se baja en el grupo.
Marcado carcter reductor con potenciales
estndar de reduccin muy negativos, alrededor
de 3 V.
Disminuye el potencial segn descendemos en el
grupo, con la excepcin del Li, que es el elemento
ms reductor.
6
Propiedades de los metales
alcalinos.
Poseen estructura cbica
centrada en el cuerpo.
La mayora de sus sales a
excepcin de las de litio, son
muy solubles en agua, por
tratarse de compuestos muy
inicos.
Son muy reactivos debido al
marcado carcter reductor,
en la bsqueda de su estado
de oxidacin natural (+1).
7
Principales reacciones de los
metales alcalinos.
Con el agua (de manera violenta):
2 M(s) + H
2
O 2 MOH(aq) + H
2
(g).
Con el hidrgeno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H
2
2 MH
Con azufre y halgeno formando sulfuros y haluros:
2 M + X
2
2 MX;
2 M + S M
2
S.
Con oxgeno formando perxidos, excepto el litio que forma
xidos:
2 M + O
2
M
2
O
2
; 4 Li + O
2
2 Li
2
O
Slo el litio reacciona con el nitrgeno formando nitruros:
6 Li + N
2
2 Li
3
N
8
Mtodos de obtencin de los
metales alcalinos.
Como suelen formar compuestos inicos en los que
se encuentran con estado de oxidacin +1, hay
que reducirlos para obtenerlos en estado puro.
Dado que son muy reductores hay que acudir a la
electrlisis o a otros metales alcalinos:
2 NaCl(l) Na(l) (ctodo) + Cl
2
(g) (nodo).
2 KOH(l) [2 K(l) + H
2
(g) ] (ctodo) + O
2
(g) (nodo).
El potasio y elementos siguientes tambin puede
obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor
de sodio en ausencia de aire:
RbCl(l) + Na(g) Rb(g) + RbCl(l).
9
METALES ALCALINOTRREOS.
Son los elementos metlicos del grupo 2 de la Tabla.
Son berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio.
Berilio y magnesio, tienen unas propiedades ligeramente
distintas.
Su nombre se debe a su situacin entre los metales
alcalinos y los elementos trreos y a que muchos de sus
compuestos (tierras) son bsicos.
Constituyen ms del 4% de la corteza terrestre
(especialmente calcio y magnesio).
Al igual que los metales alcalinos no existen en estado
libre debido a su actividad qumica.
Sus propiedades son intermedias a las de los grupos
entre los que se encuentran.
10
Propiedades de los Metales
Alcalinotrreos.
Configuracin electrnica: ns
2
.
Baja energa de ionizacin, aunque mayor que los
alcalinos del mismo periodo, tanto menor segn se
avanza en el grupo hacia abajo.
Afinidad electrnica positiva.
Baja electronegatividad, tanto menor segn se
avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidacin habitual: +2.
A excepcin del berilio forman compuestos
claramente inicos.
11
Propiedades de los Metales
Alcalinotrreos.
La solubilidad en agua de sus compuestos es
bastante menor que la de los alcalinos.
Son metales poco densos aunque algo mayor que
sus correspondientes alcalinos.
Sus colores van desde el gris al blanco.
Son ms duros que los alcalinos, aunque su dureza
es variable (el berilio es muy duro y quebradizo y el
estroncio es muy maleable).
Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos
del mismo periodo, aumentando su reactividad al
descender en el grupo.

12
Propiedades de los Metales
Alcalinotrreos.
Se oxidan con facilidad por lo que son buenos
reductores aunque menos que los alcalinos del
mismo periodo.
Sus xidos son bsicos (aumentando la basicidad
segn aumenta el nmero atmico) y sus
hidrxidos (excepto el de berilio que es anftero)
son bases fuertes como los de los alcalinos.
13
Reacciones de los Metales
Alcalinotrreos.
Con agua forman el correspondiente hidrxido, en
muchos casos insoluble que protege el metal
afrente a otras reacciones, desprendindose
hidrgeno:
M(s) + 2 H
2
O M(OH)
2
(s) + H
2
(g).
Con no-metales forman compuestos inicos, a
excepcin del berilio y magnesio,
Reducen los H
+
a hidrgeno:
M(s) + 2 H
+
(aq) M
2
+
(aq) + H
2
(g).
Sin embargo, ni berilio ni magnesio reaccionan
con cido ntrico debido a la formacin de una
capa de xido.
14
Mtodos de obtencin de los
Metales Alcalinotrreos.
Existen dos mtodos fundamentales de
obtencin:
Electrlisis de sus haluros fundidos:
MX
2
(l) M(l) + X
2
(g).
Por reduccin de sus xidos con carbono:
MO(s) + C(s) M(s) + CO(g).
15
Aplicaciones de los Metales
Alcalinotrreos.
El berilio se emplea en la tecnologa
nuclear y en aleaciones de baja densidad,
elevada solidez y estabilidad frente a la
corrosin (berilio, magnesio).
16
ELEMENTOS TRREOS O
BOROIDEOS.
Forman el grupo 13 de la Tabla Peridica.
Son el boro, aluminio, galio, indio y talio.
El nombre del grupo trreos viene de tierra, ya
que sta contiene una importante cantidad de
aluminio que es, con diferencia, el elemento ms
abundante del grupo dado que la corteza terrestre
contiene un 7% en masa de dicho metal.
Al igual que los grupos anteriores son bastante
reactivos, por lo que no se encuentran en estado
elemental, sino que suelen encontrarse formando
xidos e hidrxidos.
17
Propiedades de los boroideos
Configuracin electrnica: ns
2
p
1
.
El boro es un no-metal y es semiconductor y forma
enlaces covalentes, mientras que el resto son
metales tpicos aumentando el carcter metlico
segn descendemos en el grupo, si bien el aluminio
forma enlaces covalentes perfectamente definidos.
El boro es muy duro, los metales son mucho ms
blandos; as el talio que puede rayarse con la ua.
Electronegatividad intermedia e irregular pues
crece hacia abajo a excepcin del boro.
Estado de oxidacin habitual: +3, aunque Ga, In y
Tl presentan tambin +1.
18
Propiedades de los boroideos
Los xidos e hidrxidos del boro son cidos, los del
aluminio y galio son anfteros y los del indio y talio
son bsicos; el TlOH es una base fuerte.
Puntos de fusin bastante bajos a excepcin del
boro, destacando el del galio que es lquido a
30 C, y puntos de ebullicin intermedios.
La mayora de las sales son solubles en agua.
Son buenos reductores, especialmente el aluminio.
El boro no conduce la corriente, el aluminio y el
indio son buenos conductores mientras que galio y
talio son malos.
19
Reacciones de los boroideos.
No reaccionan con el agua, a excepcin del
aluminio que si lo hace desprendiendo hidrgeno.
ste forma en seguida una capa de xido que
queda adherida al metal e impide que contine la
reaccin:
2 Al(s) + 3 H
2
O Al
2
O
3
(s) + 3 H
2
(g).
nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el
nitrgeno a temperaturas altas, formando nitruros:
2 B(s) + N
2
(g) 2 BN(s).
Reaccionan con los halgenos formando
halogenuros:
2 E + 3 X
2
2 EX
3
.
20
Mtodos de obtencin de los
boroideos.
El boro se obtiene por reduccin del B
2
O
3

con magnesio.
El aluminio se prepara por electrlisis a
partir de la bauxita cuya mena es
AlO
3
(OH).
El resto de los metales del grupo tambin
se obtiene por electrlisis de las
disoluciones acuosas de sus sales.
21
Aplicaciones de los boroideos.
El boro, en estado puro, se utiliza en:
industria nuclear
en el dopado de semiconductores
en aleaciones.
El aluminio se utiliza en:
aleaciones ligeras y resistentes a la corrosin.
El galio, como arseniuro de galio se utiliza:
como semiconductor
El indio en: aleaciones y semiconductores,
El talio en: fotoclulas, vidrios
22
ELEMENTOS CARBONOIDEOS.
Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peridica.
Son por los siguientes elementos: carbono, silicio,
germanio, estao, y plomo
Forman ms de la cuarta parte de la masa de la
corteza terrestre, especialmente por el silicio,
segundo elemento ms abundante tras el oxgeno.
El carbono, constituyente fundamental de la
materia orgnica es el segundo elemento del grupo
en abundancia.
En estado natural slo se encuentran carbono,
estao y plomo, si bien lo ms comn es
encontrarlos como xidos y sulfuros.
23
Propiedades de los
carbonoideos.
Configuracin electrnica: ns
2
p
2
.
El carbono es un no-metal, mientras que estao
y plomo son metales tpicos, siendo silicio y
germanio semimetales (metaloides).
Mientras el carbono en su forma de diamante es
muy duro, los metales son mucho ms blandos,
de manera que el plomo puede rayarse con la
ua. Los semimetales tienen dureza intermedia.
Igualmente, el carbono tiene muy elevados
puntos de fusin y ebullicin descendiendo estos
segn se baja en el grupo.
24
Propiedades de los
carbonoideos.
Los estados de oxidacin que presentan son +2
y +4. El carbono presenta tambin el -4
(carburo), si bien en los compuestos orgnicos
puede presentar una gran variedad de estados
de oxidacin.
Mientras que los xidos de carbono y silicio son
cidos, los del estao y plomo son anfteros.
El plomo es txico.
25
Reacciones de los
carbonoideos.
No reaccionan con el agua.
Los cidos reaccionan con el germanio,
estao y plomo.
Las bases fuertes atacan a los elementos
de este grupo, con la excepcin del
carbono, desprendiendo hidrgeno.
Reaccionan con el oxgeno formando
xidos.
26
Mtodos de obtencin
de los carbonoideos
El silicio se obtiene por reduccin del SiO
2

con carbn o CaC
2
en horno elctrico.
El germanio puede obtenerse igual que el
silicio o por reduccin de su xido con
hidrgeno.
27
Aplicaciones de los
carbonoideos
Silicio y germanio se emplean como semiconductores
en electrnica, especialmente en transistores, para
lo cual deben obtenerse muy puros.
El xido de silicio en la fabricacin de vidrios.
El carbono y sus derivados se utilizan como
combustibles y en la sntesis de productos orgnicos.
El estao se usa para soldadura y en aleaciones con
otros metales.
El plomo, tradicionalmente usado en la fabricacin
de tuberas de fontanera, est siendo reemplazado
por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
28
ELEMENTOS
NITROGENOIDEOS.
Son los siguientes elementos: nitrgeno,
fsforo, arsnico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peridica.
nicamente forman el 0,35 % de la masa
de la corteza terrestre. A veces se
presentan nativos pero o ms habitual es
encontrarlos como xidos o sulfuros.
29
Propiedades de los
nitrogenoideos
Configuracin electrnica: ns
2
p
3
.
El carcter metlico se incrementa segn se
desciende en el grupo.
As, el nitrgeno es un no-metal tpico; el fsforo,
el arsnico y antimonio, considerados tambin
como no-metales, presentan algunas propiedades
metlicas y el bismuto es un metal pesado.
El nitrgeno es un gas por formar molculas
biatmicas y el resto de los elementos son slidos,
si bien disminuyen los puntos de fusin a partir del
arsnico, al descender el carcter covalente de los
enlaces y aumentar el metlico.
30
Propiedades de los
nitrogenoideos
Al encontrarse los orbitales p semiocupados el
potencial de ionizacin es bastante elevado, ya que
es una estructura electrnica relativamente estable.
Poseen estado de oxidacin 3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos.
El nitrgeno tiene todos los estados de oxidacin
comprendidos entre 3 y 5.
Las combinaciones con oxgeno con E.O. = +5 son
siempre cidas, disminuyendo su fuerza segn se
desciende en el grupo.
31
Propiedades de los
nitrogenoideos.
Con E.O. = +3 el Bi(OH)
3
es bsico.
En cambio, el resto de hidrxidos con E.O. = +3
son cidos, tanto ms cuanto ms arriba se
encuentre el elemento en el grupo.
Los hidruros de los elementos de este grupo son
agentes reductores muy efectivos
El fsforo, arsnico y antimonio, as como sus
compuestos, son txicos.
32
Reacciones de los
nitrogenoideos.
No reaccionan con el agua o con los cidos no
oxidantes
Reaccionan con cidos oxidantes con excepcin
del nitrgeno.
A temperatura y presin elevada y en presencia
de catalizadores, el nitrgeno reacciona con
hidrgeno formando amoniaco.
El nitrgeno reacciona con metales formando
nitruros.
Sin embargo, solo con litio la reaccin se
produce a temperatura ambiente.
33
Mtodos de obtencin de los
nitrogenoideos.
El nitrgeno se obtiene a partir del aire por licuacin
de ste y posterior destilacin fraccionada.
En el laboratorio se obtiene por oxidacin del
amoniaco con xido de cobre (II):
2 NH
3
(g) + 3 CuO(s) 3 Cu(s) + 3 H
2
O(g) + N
2
(g).
Tambin puede obtenerse por calentamiento del
nitrito de amonio:
NH
4
NO
2
(s) 2 H
2
O(g) + N
2
(g).
34
Aplicaciones de los
nitrogenoideos.
El nitrgeno se emplea como gas inerte en
soldadura y en estado lquido para conservar
clulas.
El fsforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricacin de cerillas.
El arsnico y el antimonio son semiconductores.
Muchos compuestos de nitrgeno y fsforo se
utilizan como abonos y detergentes.
35
ELEMENTOS ANFGENOS
(CALCGENOS).
Constituyen el grupo 16 de la Tabla Peridica.
Elementos: oxgeno, azufre, selenio, teluro y polonio.
Son los ms abundantes de todos, dado que una gran
parte de la corteza terrestre son xidos, sulfuros y sales
oxigenadas
El oxgeno tiene ms del 50 % en masa de toda la corteza.
Le sigue en abundancia el azufre.
Los dems son menos frecuentes.
El polonio muy raro, ya que se obtiene como producto
intermedio de las series de desintegracin, siendo su vida
media corta.
Anfgeno fue significa formador de cidos y bases.
El oxgeno y el azufre se encuentran en la naturaleza en
estado elemental, aunque tambin formando son xidos,
sulfuros y sulfatos.
36
Propiedades de los anfgenos.
Configuracin electrnica: ns
2
p
4
.
Los E.O. ms usuales son 2, +2, +4 y +6.
El oxgeno y azufre son no-metales, mientras que el
carcter metlico aumenta del selenio al polonio.
El oxgeno es un gas diatmico.
El azufre es un slido amarillo formado por molculas
cclicas de ocho tomos.
El polonio un metal pesado.
El carcter cido de los oxocidos disminuye segn
se desciende en el grupo, mientras que el de los
calcogenuros de hidrgeno aumenta, siendo todos
ellos dbiles en disolucin acuosa.
Las combinaciones hidrogenadas de los elementos
de este grupo, con excepcin del agua, son gases
txicos de olor desagradable.
37
Reacciones de los anfgenos.
No reaccionan con el agua.
Con excepcin del azufre, tampoco reaccionan
con las bases.
Reaccionan con el cido ntrico concentrado, con
excepcin del oxgeno.
Con el oxgeno forman dixidos que en con agua
dan lugar a los correspondientes oxocidos.
Con los metales forman xidos y calcogenuros
metlicos, cuya estabilidad disminuye al
descender en el grupo.
38
Mtodos de obtencin
de los anfgenos
El oxgeno se extrae por destilacin fraccionada
del aire lquido.
El resto de los elementos del grupo se obtiene
por reduccin de los xidos.
El selenio y teluro se obtienen como
subproductos en la fabricacin de cido sulfrico
por el mtodo de las cmaras de plomo
formando parte de los barros andicos.
El polonio se obtiene bombardeando bismuto
con neutrones.
39
Aplicaciones de los anfgenos
El oxgeno es fundamental en todos los procesos
de oxidacin, tanto combustiones, como en el
metabolismo de los seres vivos. Se utiliza en
numerosos procesos industriales.
El azufre se usa como fungicida y en numerosos
procesos industriales.
El selenio y teluro se utilizan como
semiconductores.
Al polonio no se le conocen aplicaciones.
40
ELEMENTOS HALGENOS.
Constituyen el grupo 17 de la Tabla Peridica.
Elementos: flor , cloro, bromo, yodo y astato.
El trmino halgeno significa formador de
sales.
Los compuestos formados por halgenos y metal
se llaman sales haloideas.
No se encuentran libres en la naturaleza, sino
formando haluros de metales alcalinos y
alcalinotrreos.
El astato es muy raro, ya que es producto
intermedio de las series de desintegracin
radiactiva.
41
Propiedades de los halgenos
Configuracin electrnica: ns
2
p
5
.
Los E.O. ms usuales son:
1 en compuestos inicos y covalentes polares
+1, +3, +5 y +7 en covalentes con elementos ms
electronegativos, especialmente con oxgeno.
Es el nico grupo en el que todos sus elementos
son claramente no-metales.
Presentan alta afinidad electrnica (muy negativa),
que lgicamente es mayor en valor absoluto segn
subimos en el grupo (excepto el flor).
Presentan muy altos valores de primera energa de
ionizacin, slo superados por gases nobles.
42
Propiedades de los halgenos
Los valores de electronegatividad tambin son los
de los ms altos, siendo el flor el elemento ms
electronegativo que se conoce.
Forman molculas diatmicas X
2
cuyos tomos se
mantienen unidos por enlace covalente simple y
cuya energa de enlace disminuye al descender en
el grupo (excepto el flor).
Son oxidantes muy enrgicos disminuyendo el
carcter oxidante segn se desciende en le grupo.
43
Reacciones de los halgenos.
Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con
excepcin del flor que la oxida:
X
2
(g) + H
2
O(l) HX(aq) + HXO(aq).
Con oxgeno forman xidos covalentes.
Con hidrgeno forman haluros de hidrgeno, que al
disolverse en agua, formando los cidos hidrcidos.
Reaccionan con casi todos los metales formando
haluros metlicos, casi todos ellos inicos:
Mg(s) + Br
2
(l) MgBr
2
(s).
Reaccionan con casi todos los no-metales:
S(s) + F
2
(g) SF
6
(s).
Reaccionan con compuestos covalentes inorgnicos
y orgnicos (halogenacin):
PCl
3
+ Cl
2
PCl
5
; CH
2
=CH
2
+ F
2
CH
2
F CH
2
F.
44
Mtodos de obtencin
de los halgenos.
El flor es el elemento con mayor potencial de
reduccin y el ion F

slo puede oxidarse en

ausencia de agua, usando una mezcla de HF y KF.
Hay que separar los espacios del nodo y del ctodo
para evitar que el hidrgeno desprendido reaccione
violentamente con el flor obtenido.
El cloro se obtiene por electrlisis disoluciones muy
concentradas de NaCl (salmueras) obtenindose
tambin como producto secundario el NaOH:
Reduccin (ctodo): 2 H
2
O + 2e

H
2
+ 2 OH

(aq)
Oxidacin (nodo): 2 Cl

(aq) Cl
2
(g) + 2e

45
Mtodos de obtencin
de los halgenos.
El bromo se obtiene por oxidacin de los bromuros
con cloro:
2 Br

+ Cl
2
2 Cl

+ Br
2
El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que
se encuentra en las aguas residuales de los nitratos
de Chile.
Se trata con SO
2
para reducir el yodato a yoduro.
El propio yoduro al reaccionar con ms yodato
produce yodo:
5 I

+ IO
3

+ 6 H
+
3 I
2
+ 3 H
2
O
46
Aplicaciones de los halgenos
El cloro se utiliza en el tratamiento de
aguas.
Todos los halgenos en estado elemental
son txicos debido a su poder oxidante.
Incluso algunos compuestos son
extremadamente venenosos.
El flor, el cloro y el yodo son
oligoelementos muy importantes para los
seres vivos.
47
HIDRUROS
Son combinaciones binarias de hidrgeno
con otro elemento.
Se clasifican en:
Inicos o metlicos.
Covalentes o no-metlicos.
Los hidruros ms importantes son el agua,
el amoniaco y los haluros de hidrgeno.
48
Hidruros metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina
con un metal.
En stos compuestos el hidrgeno acta con
estado de oxidacin 1 y los metales actan
con su estado de oxidacin habitual.
Al formular, el hidrgeno se escribe siempre
a la derecha.
Lo hidruros metlicos forman
predominantemente enlace inico y son
reductores dado el fuerte carcter reductor
del in H

(E
0
H
2
(g)/H

(aq) = 2,25 V).

49
Hidruros no metlicos.
Se forman cuando el hidrgeno se combina
con un no metal.
En stos compuestos el hidrgeno acta con
estado de oxidacin: +1.
Los hidruros formados tanto con el azufre
como con los halgenos, una vez disueltos en
agua, se transforman en cidos hidrcidos.
Los hidruros covalentes forman ms o menos
polares y tienen bajos puntos de fusin y
ebullicin.
50
Hidruros no metlicos.
La energa de enlace crece al situarse el no-
metal ms hacia arriba y hacia la derecha de la
tabla, al igual que sucede con la polaridad del
enlace y la estabilidad de dichos compuestos.
El carcter cido aumenta segn el no-metal
se encuentra ms a la derecha y ms hacia
abajo en la tabla peridica siendo el HI el
cido ms fuerte.
El poder reductor aumenta conforme ms
metlico sea el elemento.
51
El agua (H
2
O).
Tiene estructura de molcula angular con un
ngulo HOH de 104,5 correspondiente a una
hibridacin sp
3
del oxgeno.
Es una estructura que deja grandes huecos lo que
explica la baja densidad del hielo en relacin con el
agua lquida.
Tiene un calor especfico elevado lo que produce
que el clima cerca de las zonas costeras oscile
mucho menos que en las zonas continentales.
Es un gran disolvente de sustancias inicas debido
a su elevada constante dielctrica
52
El agua (H
2
O).
Es mal conductor de la electricidad debido al bajo
valor de sus constante de disociacin K
W
.
Se comporta como una sustancia anftera y como
bases de Lewis debido a los pares electrnicos sin
compartir del tomo de oxgeno.
Se comporta como oxidante frente a sustancias
reductoras como los metales desprendiendo H
2
y
como reductor frente a oxidantes fuertes como los
halgenos, desprendiendo O
2
.
Reacciona con xidos metlicos produciendo
hidrxidos (bsicos) y con xidos no-metlicos
produciendo cidos oxcidos.
53
El hielo.
El hielo presenta una
geometra hexagonal
en la que cada tomo
de oxgeno queda ro-
deado por cuatro de
hidrgeno (dos form-
ando el enlace cova-
lente y otros dos de otras molculas con los que
forma enlace de hidrgeno).
Tiene una estructura que deja grandes huecos lo
que explica la baja densidad del hielo en relacin
con el agua lquida.
Estructura del hielo
http://www.um.es/~molecula/sbqsa06.htm
54
Amoniaco (NH
3
).
En 1785, Berthollet demostr que el amonaco es
un compuesto de nitrgeno e hidrgeno.
Se encuentra donde hay descomposicin de materia
orgnica nitrogenada.
Su geometra es piramidal trigonal encontrndose el
tomo de nitrgeno en el vrtice de la pirmide.
Los ngulos HNH de 106,6 corresponden a una
hibridacin sp
3
del nitrgeno
Tiene un par electrnico sobre el nitrgeno lo que
le har comportarse como una base de Lewis.
Dada la diferencia de entre ambos elementos y su
geometra, la molcula es bastante polar.
55
Caractersticas generales
del amoniaco.
A temperatura ambiente es un gas incoloro, si bien
su puntos de fusin y ebullicin son ms elevados
de lo que les correspondera debido a la unin
entre molculas por puentes de hidrgeno.
Tiene un olor sofocante muy caracterstico.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias.
Es muy soluble en agua y el volumen del lquido
incrementa notablemente.
El amoniaco es claramente una base dbil con una
constante de basicidad K
b
= 1,8 x 10
5
, que se une
a los cidos formando sales amnicas.
56
Reacciones del amoniaco.
Al disolverse en agua forma los iones amonio e
hidrxido:
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

.
A partir de los 500 C empieza a descomponerse
en N
2
y H
2
.
2 NH
3
N
2
+ 3 H
2
.
A alta temperaturas posee un marcado carcter
reductor capaz de reducir xidos metlicos
desprendiendo nitrgeno:
3 CuO + 2 NH
3
3 Cu + N
2
+ 3 H
2
O.
Con oxgeno se oxida a nitrgeno o a monxido de
nitrgeno si se usa como catalizador platino.
57
Mtodos de obtencin
del amoniaco.
Los alquimistas lo obtenan calentando pezuas y
cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.
Otros lo conseguan calentando orina con sal comn
y tratando el producto con lcalis.
Actualmente, el mtodo habitual de obtencin es a
partir de sus elementos, mediante la sntesis de
Haber:
N
2
+ 3H
2
2 NH
3
; H = 92,4 kJ
58
Sntesis de Haber.
N
2
+ 3H
2
2 NH
3
; H = 92,4 kJ
El rendimiento disminuye al aumentar la
temperatura, pero la reaccin es muy lenta.
Por eso se necesita un catalizador (una mezcla con
Fe, Mo y Al
2
O
3
).
Para que se aproveche industrialmente la reaccin
ha de hacerse a presin elevada (entre 200 y
1000 atm) y a una temperatura de compromiso de
unos 450 C.
El hidrgeno y el nitrgeno que se usan deben ser
puros, para evitar el envenenamiento del
catalizador.
59
Produccin de amoniaco
http://www.fertiberia.es/informacion_corporativa/produccion/palos.html
60
Aplicaciones del amoniaco.
Es uno de los productos qumicos de mayor
utilizacin industrial.
Se usa en la fabricacin de fertilizantes, fibras,
plsticos, pegamentos, colorantes explosivos,
productos farmacuticos y cido ntrico.
La disolucin del amonaco se suele emplear en
usos domsticos .
Tambin se utiliza en sopletes oxhdricos, en
mquinas frigorficas y en la fabricacin del
hielo.
61
Haluros de hidrgeno.
Son gases incoloros de olor irritante.
Al disolverse en agua forman cidos hidrcidos fuertes
(excepto el HF que es dbil, debido a la unin entre
molculas por puentes de hidrgeno):
HX + H
2
O X

+ H
3
O
+
.
Debido a este carcter cido reaccionan con xidos,
hidrxidos metlicos, carbonatos, etc:
CaCO
3
+ 2 HCl CaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O.
Poseen carcter reductor oxidndose a molculas de
halgeno, tanto ms cuando ms abajo se encuentra el
halgeno en la Tabla Peridica.
El HF no es reductor, puesto que el F
2
es el oxidante
ms enrgico.
62
Mtodos de obtencin de los
Haluros de hidrgeno.
Por combinacin directa de halgeno e hidrgeno:
X
2
+ H
2
2 HX.
El HCl suele obtenerse al tratar cloruro de sodio
con cido sulfrico:
NaCl(s) + H
2
SO
4
(aq) HCl(g) + NaHSO
4
(aq).
El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambin
con cido sulfrico:
CaF
2
(s) + H
2
SO
4
(aq) 2 HF(g) + CaSO
4
(s).
En cambio el bromuro y el yoduro de hidrgeno se
obtienen al tratar su sal sdica con cido fosfrico:
NaI(s) + H
3
PO
4
(l) 2 HI(g) + NaH
2
PO
4
(s).
63
XIDOS
Son combinaciones binarias de oxgeno
con otro elemento.
Se clasifican en:
xidos metlicos.
xidos no-metlicos.
64
xidos metlicos.
Son combinaciones binarias de oxgeno con metal.
Cuanto ms inico es el enlace por ser el metal
ms electropositivo ms bsico es el xido.
Existen metales, tales como el cromo que forman
varios tipos de xidos.
A mayor E.O. del metal mayor acidez en el xido.
As el CrO
3
tiene caractersticas claramente
cidas y por adicin de agua formar el cido
crmico.
Los xidos ms inicos tienen estructura cristalina
con altos puntos de fusin y ebullicin.
65
xidos metlicos.
Al disolverse en agua tienen carcter bsico:
K
2
O + H
2
O 2 K
+
+ 2 OH

.
En cambio los xidos formados con metales de
electronegatividad intermedia no se disuelven en
agua y son anfteros.
66
xidos no metlicos.
Sus tomos estn unidos por enlaces covalentes
y tienen caractersticas cidas ya que al
reaccionar con el agua forman los cidos
oxcidos. Antiguamente se les llamaba
anhdridos
Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos.
Los xidos ms importantes son los de carbono,
nitrgeno y azufre.
67
xidos de carbono.
Son el CO y el CO
2
.
Ambos gases que se producen en la combustin de
productos orgnicos.
El CO es muy txico, responsable de la muerte
dulce, por la combustin incompleta de estufas
El CO
2
es el producto habitual de la combustin.
Lo utilizan las plantas para crear hidratos de
carbono en la fotosntesis.
ltimamente, hemos odo hablar de l como
responsable del efecto invernadero que va
calentando progresivamente la Tierra.
68
xidos de nitrgeno.
Los ms importantes son el NO y NO
2
.
Son tambin gases y normalmente se les suele
llamar NO
x
, para referirnos a ellos en su conjunto.
Son gases txicos, que adems se acumulan en los
pulmones, si bien en cantidades elevadas.
Ambos son paramagnticos pues tienen un electrn
desapareado al tener entre todos los tomos un
nmero impar de e

.
69
Monxido de nitrgeno (NO).
Se oxida con el oxgeno del aire formando NO
2
:
NO + O
2
2 NO
2
.
Reacciona con los halgenos formando haluros de
nitrosilo (XNO): 2 NO + X
2
2 XNO.
Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido
ntrico con cobre:
3 Cu + 8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO
Tambin puede obtenerse por sntesis directa.
Industrialmente se obtiene como producto
intermedio en la fabricacin de cido ntrico
(proceso Ostwald):
4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O.
70
Dixido de nitrgeno (NO
2
).
El NO
2
es un gas de color pardo-rojizo
El color pardo de la atmsfera de las ciudades se debe a
este gas.
Se dimeriza al bajar la temperatura o aumentar la
presin formando el N
2
O
4
de color amarillo claro y
diamagntico:
2 NO
2
N
2
O
4
.
El NO
2
no es muy inestable y se dismuta con
facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
formando cidos nitroso y ntrico:
2 NO
2
+ H
2
O HNO
2
+ HNO
3
.
71
xidos de azufre.
Son el SO
2
y el SO
3
.
El azufre en ambos sufre hibridacin sp
2
.
Su estructura se explica por la resonancia en la que
participan formas con enlace covalente coordinado.
Sin embargo, las longitudes de enlace SO son las
de un doble enlace, lo que impedira que se
cumpliese en ninguno de los casos la regla del
octeto para el tomo de azufre.
Ambos tienen un marcado carcter cido y son los
responsables de la lluvia cida.
Reaccionan con bases u xidos bsicos para formar
sulfitos y sulfatos respectivamente.
72
Comparacin entre ambos
xidos de azufre.
Mientras el SO
2
es un gas fcilmente licuable, el
SO
3
es lquido a temperatura ambiente.
Mientras el SO
2
es angular el SO
3
tienen una
estructura triangular plana.
El SO
2
puede actuar como oxidante o como
reductor al tener el azufre un E.O. = +4.
Ambos productos son intermedios de reaccin en la
fabricacin industrial de cido sulfrico.
El SO
2
se obtiene por oxidacin directa del azufre
con oxgeno o por tostacin de las piritas (FeS
2
) y
al oxdarse con xigeno forma SO
3
.
73
Estructuras de los xidos de
azufres
Formas resonantes Dobles enlaces
(regla del octeto) (promocin de
e

a niveles d)

SO
2
S S

S

O O O O O O


O O O

O
|| ||
SO
3
S S S

S

O O O O O O O O

74
CIDOS.
Pueden ser:
Hidrcidos
El ms importante es el cido clorhdrico.
[HCl(aq)].
Se produce al disolver cloruro de hidrgeno en
agua.
Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.
Oxcidos
Los ms importantes son el cido ntrico y el
cido sulfrico.
75
Propiedades del
cido clorhdrico [HCl(aq)].
El clorhdrico es un cido inorgnico fuerte.
Es un cido muy fuerte que, en contacto con
el aire, desprende un humo incoloro, de olor
fuerte e irritante.
Su sabor es agrio.
Es corrosivo para los ojos, la piel y las vas
respiratorias. La inhalacin de sus vapores
puede provocar dificultades de respiracin.
Es el segundo cido en importancia industrial,
despus del cido sulfrico.
76
Mtodo de obtencin y
aplicaciones del HCl(aq).
El mtodo ms utilizado para la obtencin de
cido clorhdrico es la sntesis directa, quemando
hidrgeno en una atmsfera de cloro:
H
2
+ Cl
2
2 HCl.
Aplicaciones:
Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmacutica, fotogrfica, alimenticia y textil.
Se utiliza en la fabricacin de abonos, en la
obtencin de colorantes, curtido de pieles, como
agente de hidrlisis, catalizador de reacciones,
sntesis orgnica, ...
77
CIDO NTRICO (HNO
3
)
Los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre
por el que an se le conoce y lo usaban para
separar la plata del oro.
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
los nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO
3
]
el nitro de Noruega [Ca(NO
3
)
2
]
el salitre [KNO
3
]
78
Caractersticas generales
del HNO
3
.
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las
proporciones.
Punto de fusin : -413 C.
Punto de ebullicin: 86 C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est
parcialmente disociado en N
2
O
5
(g) (que
produce humo en el aire hmedo) y en agua.
79
Aplicaciones del HNO
3
Es el aguafuerte que se utiliza en limpieza,
para hacer grabados y en la creacin de
circuitos electrnicos.
El cido ntrico es un producto esencial en la
industria orgnica.
Se usa en la fabricacin de colorantes y
explosivos (TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.

80
Mtodos de obtencin
del HNO
3
.
Las primeras obtenciones fueron a partir de los
nitratos mediante tratamiento con un cido de
mayor punto de ebullicin.
En principio se obtena tratando el KNO
3
o el
NaNO
3
con cido sulfrico, pero el rendimiento no
era el ptimo:
KNO
3
+ H
2
SO
4
HNO
3
+ KHSO
4

Cavendish, en 1785, lo obtuvo por accin de la
chispa elctrica en una mezcla de nitrgeno y
oxgeno hmedos en determinadas proporciones.
81
Proceso actual de obtencin
del HNO
3
(Mtodo Ostwald).
Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco
con aire enriquecido con oxgeno con arreglo al
esquema:
4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O
Posteriormente el NO se oxida a NO
2
y ste
reacciona con agua formando cido ntrico:
a) 2 NO + O
2
2 NO
2
;
b) 3 NO
2
+ 6 H
2
O 2 HNO
3
+ NO
El NO se recupera y se obtiene ms cido ntrico.
El rendimiento de este proceso es de un 99 %.
82
CIDO SULFRICO (H
2
SO
4
)
Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de
aceite de vitriolo.
Sin embargo, la fabricacin industrial slo se inicio
a mediados del siglo XVIII.
83
Caractersticas generales
del H
2
SO
4
.
Es un producto industrial de gran importancia que
tiene aplicaciones muy numerosas.
Es una agente oxidante y deshidratante.
Es un lquido incoloro, inodoro, denso (d=1,84
g/cm3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de
vitriolo).
Se solidifica a 10 C y hierve a 290 C.
Es soluble al agua con gran desprendimiento de
calor.
84
Obtencin del H
2
SO
4
.
Se utilizan dos mtodos fundamentales:
Cmaras de plomo. Prcticamente en desuso hoy
por obtener concentraciones de H
2
SO
4
no
superiores al 80 %.
De Contacto. Es el utilizado en la actualidad.
En ambos mtodos, se parte del SO
2
que se
obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
seguida de su oxidacin e hidratacin:
a) 4 FeS
2
+ 11 O
2
8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
;
b) S + O
2
SO
2
.
85
Mtodo de contacto para la
obtencin del H
2
SO
4
.
Consta de dos etapas:
a) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
b) SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7
H
2
S
2
O
7
+ H
2
O 2 H
2
SO
4
Al ser exotrmica esta reaccin debe realizarse a
temperatura poco elevada.
La velocidad de reaccin es, por tanto muy pequea
y se tiene que emplear un catalizador (platino u
xidos de metales).
Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar
cido muy concentrado (fumante) u leum
(normalmente al 98 %).
86
Mtodo de contacto para la
obtencin del H
2
SO
4
.
ste mtodo tiene un rendimiento mximo en
fabricar SO
3
a partir de SO
2
. Al ser exotrmica esta
reaccin debe realizarse a temperatura poco
elevada; la velocidad de reaccin es, por tanto muy
pequea y se tiene que emplear un catalizador
(platino u xido de vanadio).
Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
adicionar agua directamente, formamos como
producto intermedio el cido disulfrico (H
2
S
2
O
7
):
SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7
87
Produccin de H
2
SO
4
.
http://www.diquima.upm.es/Investigacion/proyectos/chevic/sulfurico.html
88
Aplicaciones del H
2
SO
4
.
Sirve para la preparacin de la mayor parte de
los cidos minerales y orgnicos, de los sulfatos
de hierro, de cobre y de amonio, empleados en
la agricultura, de los superfosfatos y de los
alumbres.
El cido diluido con agua se utiliza en la
depuracin de aceites y benzoles, en la
refinacin del petrleo, en el decapado de los
metales y tambin en pilas y acumuladores.