ENLACE QUMICO

2 Bachillerato
2
ndice
1. Enlace qumico
2. Enlace inico
3. Enlace covalente
4. Fuerzas intermoleculares
5. Enlace metlico
3
1. Enlace qumico
1.1. Concepto de enlace qumico.
1.2. Caracterizacin del enlace qumico.
1.3. Tipos de enlace qumico.
4
1.1. Concepto de enlace qumico
Estructuralmente el enlace es una transferencia total
o parcial de carga entre tomos.
Cualquier teora sobre el enlace qumico debe
explicar tres aspectos fundamentales:
-Las proporciones en que los tomos entran a formar
parte de la molcula y el nmero total de ellos.
-La geometra de la molcula.
-La energa total de la molcula.
Es la unin entre tomos para alcanzar mayor
estabilidad formando molculas o redes cristalinas
5
Actualmente hay dos teoras:
La teora del enlace de valencia (EV): el enlace se
forma por apareamiento de espines electrnicos y
mximo solapamiento de orbitales.
La teora de orbitales moleculares (OM): considera las
molculas como un conjunto con sus propios orbitales
moleculares.
La primera teora sobre el enlace fue propuesta por
Lewis que asegur que los tomos ganaban, perdan o
compartan electrones hasta adquirir la configuracin
de gas noble (teora del octete electrnico)
6
Longitud de enlace: es la distancia a la cual la
energa es mnima.
Energa de enlace: es el valor mnimo de la energa
del sistema formado por los tomos unidos.
1.2. Caracterizacin del enlace qumico
7
Se consideran diversos tipos de enlace qumico, no
siendo tajante una separacin entre ellos. Se recurre a
unos modelos lmite ideales aunque la situacin real va
a ser intermedia.
1.3. Tipos de enlace qumico
Enlaces intramoleculares
Enlace inico
Enlace covalente
Enlace metlico
Enlaces intermoleculares
Por puente de hidrgeno
De Van der Waals
8
2.1. Redes cristalinas
2.2. Energa reticular
2.3. Ciclo de Born-Haber
2.4. Propiedades de los compuestos inicas
2. Enlace Inico
9
2. Enlace inico
Es la unin entre iones de signo contrario, de tomos de
muy diferente electronegatividad, mediante fuerzas
electrostticas para formar redes cristalinas.
n
n m
m n
m
A ne A
m A n B A B
B me B
El enlace inico se ve favorecido:
Entre metales y no metales de muy diferente
electronegatividad.
Entre iones de carga pequea.
Entre cationes grandes y aniones pequeos, que
presentan menor efecto polarizante.
10
Los iones positivos y negativos no forman parejas aisladas,
sino que se agrupan en redes cristalinas donde cada in
de un signo se rodea de un determinado nmero de
iones de signo contrario.
La frmula, NaCl, indica la proporcin de iones de cada
signo que hay en el cristal, no es una frmula molecular.
2.1. Redes cristalinas
La descripcin geomtrica de estas agrupaciones de
iones o redes cristalinas se hace en funcin de:
Tipo de malla o celda unidad.
Nmero o ndice de coordinacin.
11
El cristal est formado por una celda unidad que se repite
indefinidamente en las tres direcciones del espacio.
El tipo de celda responde a principios bastante simples:
En N de cargas + = N de cargas - .
Los iones de signo contrario se disponen simtricamente,
para conseguir una repulsin mnima.
Los iones se disponen de la forma ms compacta
posible, el nmero de coordinacin el mximo posible.
El tamao relativo y la carga de los iones determina uno
u otro tipo de celda unidad.
Existen 7 sistemas cristalogrficos y 14 celdas elementales
o redes de Bravais.
12
Existen 7
sistemas
cristalogrficos
y 14 celdas
elementales o
redes de
Bravais.
13
Red N
coord
Ej. Red N
coor
d
Ej.
Antifluorita 4:8 K
2
O, K
2
S,
Li
2
O,
Na
2
O,
Na
2
Se,
Na
2
S
Sal de roca 6:6 NaCl, LiCl, KBr,
RbI, AgCl,
AgBr, MgO,
CaO, TiO, FeO,
NiO, SnAs,
Cloruro de
cesio
8:8 CsCl,
CaS,
TlSb,
CsCN,
CuZn
Rutilo 6:3 TiO
2
, MnO
2
,
SnO
2
, WO
2
,
MgF
2
, NiF
2
Fluorita 8:4 CaF
2
,
UO
2
,
BaCl
2
,
HgF
2
,
PbO
2
Blenda 4:4 ZnS, CuCl,
CdS, HgS,
GaP, InAs
Arseniuro
de nquel
6;6 NiAs, NiS,
FeS,
PtSn,
CoS
Wurtzita 4:4 ZnS, ZnO, BeO,
MnS, AgI, AlN,
SiC, NH
4
F
Perovskita CaTiO
3
,
BaTiO
3
,
SrTiO
3
Principales redes inicas y ejemplos
14
Diagramas de Lewis de compuestos inicos
2 2 6 1
11
2 2 6 2 5
17
:1 2 2 3 2 8 1
:1 2 2 3 3 2 8 7
Na s s p s
Cl s s p s p
Estructura del cloruro de sodio NaCl
Configuracin electrnica
Cesin y captura de electrones para alcanzar el
octete electrnico

2 8
2 8 1
2 8 7 2 8 8
1
: : :
: 1 : :
Na Na e
Na Cl Na Cl
Cl e Cl




Los iones interactan elctricamente
formando una red cristalina
15
2.2. Energa reticular
La energa reticular o energa de red es la energa
necesaria para separar completamente un mol de un
compuesto inico en sus iones gaseosos.
2.3. Ciclo de Born-Haber
Es un planteamiento terico
que muestra todas las
energas implicada en la
formacin de un cristal
inico.
: Energa de sublimacin : Energa de disociacin
: Potencial de ionizacin : Afinidad electrnica
: Entalpa de formacin : Energa reticular
s dis
f
H H
PI AE
H U
16
La energa reticular nos da una idea de la estabilidad
del cristal.
1
2
f s dis
H H H PI AE U
La energa reticular no se puede determinar
experimentalmente, pero si todas las dems energas
implicadas.
Solamente la AE y la U son
negativas.
17
2
1
2
A partir del ciclo de
Born-Haber para el
2
y sustituyendo los valores
que nos da el problema:
796 178 244 590 1146 2 349
2256 /
f s dis
CaCl
H H H PI
PI AE U
U
U kJ mol
Calcular la energa reticular del CaCl
2
a partir de los
datos siguientes: Hf = -796 kJ/mol; Hs = 178
kJ/mol; Hd = 244 kJ/mol; PI(1) = 590 kJ/mol; PI(2) =
1146 kJ/mol; AE = -349 kJ/mol.
( ) ( )
2
g g
Ca Cl
2
( ) ( )
2
g g
Ca Cl
0
dis
H
0
sub
H
AE
1
2
PI
PI U
0
f
H
( ) 2( ) 2( ) s g s
Ca Cl CaCl
18
Existen mtodos tericos para determinar la energa
reticular
Contribucin a la Ep
de los iones de la red
2
0
2
2 1
0
2 1
0
2
0 0

4
0
4
permite calcular y
4
1
sustituyendo 1 donde
4
A: constante de Madelung : Nmero de Avogad
A A
p atrac rep
n
A A
n
n
A
p
A
AN Z Z e N B
E E E
r r
AN Z Z e nN B dE
dr r r
AZ Z e r
B
n
AN Z Z e
E U
r n
N
+
0
ro
Z y : cargas de los iones : carga del eleectrn
: distancia entre iones n: factor de compresibilidad
Z e
r
Ecuacin de Born-Lande
19
3
1
0 0
+
0
-12
120, 2 10 34, 5
1
n: Es el nmero de iones por molcula.
Z y : cargas de los iones y : igual a la suma del radio
del catin y del radio del anin expresado en pm (10
n Z Z
U kJ mol
r r
Z r
0
m).
Para el NaCl es n=2 y r 281 750 / pm U kJ mol
Ecuacin de Kapustinskii
El qumico ruso A. F. Kapustinskii observ que si la
constante de Madelung para distintas estructuras se
divida por el nmero de iones por frmula se obtena
aproximadamente el mismo valor numrico. Tambin
observ que el valor, as obtenido, aumentaba al
hacerlo el nmero de coordinacin en el cristal.
20
2.4. Propiedades de los compuestos inicos
Son slidos cristalinos a temperatura ambiente y
presentan altos puntos de fusin y ebullicin.
Son duros, frgiles y poco flexibles.
Son solubles en disolventes polares, sobre todo en
agua. Si la energa de solvatacin es negativa y superior
en mdulo a la energa reticular el proceso de disolucin
ser exotrmico con aumento de temperatura, por
ejemplo el NaOH.
En estado slido no conducen la electricidad pero s en
disolucin o fundidos dado que los iones tendrn
movilidad.
21
3. Enlace covalente
3.1. Diagramas de Lewis.
3.2. Teora de repulsin de pares electrnicos
de valencia TRPEV
3.3. Parmetros moleculares
3.4. Polaridad de las molculas
3.5. Teora del enlace de valencia TEV
3.6. Teora de orbitales moleculares OM
3.7. Hibridacin de orbitales
3.8. Molculas y redes covalentes
22
3. Enlace covalente
Es la unin entre tomos de parecida
electronegatividad, que comparten electrones para
alcanzar la estructura estable del gas noble.
|
: : : : 2 :
3 : :
Cl Cl Cl Cl H O H O H
H N H N H N N N N
H




23
3.1. Diagramas de Lewis
Es un diagrama que representa a la molcula, los tomos se
representan por sus smbolos, los enlaces por rayas y los
electrones disponibles por puntos.
1. Se suman los e
-
de valencia de los tomos presentes. Para un
anin poliatmico se le aade un e- ms por cada carga negativa y
para un catin se restan tantos electrones como cargas positivas.
2. Se determina los e
-
que caben en la molcula.
3. Se calcula el nmero de enlaces covalentes (rayas).
3. Se calcula el n de e- de valencia que quedan disponibles
(puntos) y se distribuyen los e- de forma que se complete un
octete para cada tomo.
2
e caben e val
enl cov
N N
N
2
enl cov
e disponibles e val
N N N
24
Ejemplo 1: CH
4
C: 1s
2
2s
2
p
2
4e-
H: 1s
1
1e- x4= 4e-
8e-
C
H
H
H H
cov
16 8
4
2
enl
N
Ejemplo 2: H
2
CO
C: 1s
2
2s
2
p
2
4e-
H: 1s
1
1e- x2= 2e-
O: 1s
2
2s
2
p
4
6e-
12e-
H
H
C O
e- de v. disp: 12-6= 6
H
H
C O
H
H
C O
cov
20 12
4
2
enl
N
Ejemplo 3: SiO
4
-4
Si: 3s
2
p
2
4e-
O: 2s
2
p
4
6e-x4 = 24
+ 4 cargas neg.
32 e-
e- de v. disp: 32-8= 24
Si
O
O
O O
4-
Si
O
O
O O
4-
cov
40 32
4
2
enl
N
Ejemplo 4: SO
2
S: 3s
2
p
4
6e-
O: 2s
2
p
4
6e-x2 = 12
18 e-
e- de v. disp: 18-4= 14
S
O O
S
O O
S
O O
cov
24 18
4
2
enl
N
25
Excepciones a la regla del Octeto
Molculas con n de e- impar.
N
O
NO (e- de valencia:5+6=11)
Otros ejemplos: ClO
2
, NO
2
Molculas con el octete incompleto
BF
3
(3+7x3= 24 e- de valencia).
B
F
F
F
Ej: Compuestos de los
grupos 1, 2 y 3.
Hay tres clases de excepciones a la regla del octete:
e- de v. disp: 11-4= 7
e- de v. disp: 24-6= 18
Enlaces: (16-11)/2= 2,
26
Molculas octete expandido.
La clase ms amplia de molculas que violan la regla
consiste en especies en las que el tomo central est
rodeado por mas de 4 pares de e
-
, tienen octetes
expandidos.
PCl
5
XeF
4
n de e- de v 5+7x5= 40 e-
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
n de e- de v 8+7x4= 36 e-
Xe
F
F
F
F
Otros ejemplos: ClF
3
, SF
4
, XeF
2
Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d),
donde se alojan los pares de e- extras.
27
Radicales
Es un fragmento de molcula con algn electrn
desapareado.
Son intermedios de reaccin muy inestables.
Derivan de la ruptura homoltica de un enlace
covalente.
Se representan indicando el electrn desapareado
explcitamente.
28
Enlace covalente coordinado o dativo
Se representan con una flecha dirigida del tomo
dador al aceptor de electrones.
Es un enlace covalente en el que los dos electrones
compartidos son aportados por el mismo tomo.
29
Estructuras resonantes
En bastantes casos una molcula o ion se puede
representar por varias estructuras de Lewis y la situacin
real suele ser una situacin intermedia a todas ellas.
Al conjunto de todas estas estructuras resonantes, o
formas resonantes se le llama hibrido de resonancia.
SO
3
[NO
3
]
-
C
6
H
3
CH
3
-CONH
2
(acetamida)
30
3.2. Teora de repulsin de pares
electrnicos de valencia TRPEV
Esta teora predice la geometra de molculas sencillas
y sus ngulos de enlace a partir de los diagramas de
Lewis.
1. Tanto pares de electrones formando enlaces como sin
formar enlace se sitan tan lejos como sea posible
haciendo que su repulsin sea mnima. La repulsin entre
pares solidarios es mayor que entre pares de electrones
formando enlace.
2. Los pares de electrones de los enlaces mltiples se
toman como si fueran un nico par.
31
Ejemplos
32
3.3. Parmetros de un enlace covalente
La entalpa de enlace es la energa que hace falta
para romper un mol de enlaces.
Es un proceso endotrmico y siempre es positiva.
0
2( ) ( )
2 436 /
g g C H
H H H kJ mol
La longitud de enlace es la distancia entre los dos
ncleos de los tomos enlazados (entre 0,01 y 1,5 pm).
Los ngulos de enlace que suelen estar asociado al
tomo central (no tiene sentido en molculas
diatmicas) y pueden variar ligeramente.
La polaridad del enlace que se produce cuando se
unen molculas de diferente electronegatividad.
33
3.4. Polaridad de las molculas
Las molculas diatmicas homonulcleares son
apolares (Cl
2
, O
2
, N
2
, H
2
, etc.)
La polaridad de una molcula est asociada a una
distribucin asimtrica de la carga.
El carcter polar de una molcula se mide a partir del
momento dipolar.
q r

34
Actualmente existen dos teora del enlace qumico, y no
existe un separacin entre enlace inico y covalente
como dos realidades distintas.
Aplicar la ecuacin de la ecuacin de Schrdinger a
sistemas polielectrnicos es matemticamente
imposible.
Por eso se recurre a dos mtodos aproximados:
El mtodo de los electrones de valencia: que considera
a los tomos como entes individuales. Los sita a una
distancia infinita y los va acercando estudiando sus
interacciones.
El mtodo de orbitales moleculares: que considera a la
molcula como un tomo nico, obteniendo una serie
de soluciones, OM, que se ocupan por electrones en
orden creciente de energa.
35
3.5. Teora del enlace de valencia TEV
La condicin de enlace implica que a una determinada
distancia, longitud de enlace, la energa de potencial
del sistema, energa de enlace, es mnima.
A dems:
- Los electrones que forman el enlace tienen que estar
desapareados para cumplir el principio de excusin.
- Se debe producir una mxima superposicin de los
orbitales atmicos.
Segn el solapamiento se dan
dos tipos de enlace:
Enlace : se solapan siguiendo
el eje internuclear.
Enlace : Se solapan
lateralmente.
36
3.6. Teora de orbitales moleculares OM
- Las molculas como un tomo, cada electrn viene
definido por una funcin de onda llamada OM.
- La funcin de onda se construye a partir de una
combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA).
=C
1

1
C
2

2
- A cada , a cada OM le corresponde una energa
- Se llenan los OM con los electrones en orden
creciente de energa.
La solucin de la ecuacin de Schrdinger (H =E ) son
los orbitales moleculares (OM), , y sus correspondientes
energas.
De cada dos orbitales atmicos se obtienen dos orbitales
moleculares con energas superior e inferior a los orbitales
atmicos: orbital enlazante y antienlazante.
37
Los orbitales moleculares (OM) podrn ser:
Tipo si solapan frontalmente y tipo si solapan
lateralmente.
Enlazantes si aumenta su densidad electrnica en el
eje internuclear y antienlazante si disminuye.
38
Orden creciente de energa de orbitales moleculares
Escribe la configuracin
electrnica del H
2
, He
2
,
O
2
, N
2
, F
2
, E indica su
orden de enlace.
El orden de enlace es el
nmero de electrones en
orbitales enlazantes
menos el nmero de
electrones en orbitales
antienlazantes partido
por dos.
39
3.7. Hibridacin de orbitales
La TRPEV no es suficiente para explicar la geometra de
las molculas, ejemplo el metano, CH
4
.
Esto exige que antes de que la molcula se forme, los OA
entren en disposicin de favorecer la geometra
molecular transformndose entre ellos, mediante
combinaciones adecuadas, en orbitales hbridos.
- Matemticamente el orbital hibrido es una combinacin
de OA:
OH sp
=c
1

2s
+c
2

2p
- Se produce el mismo nmero de OH que OA de partida.
Conviene recordar que esto no es ms que una
aproximacin matemtica que utiliza la mecnica
cuntica. Los OH no tienen existencia real en los tomos.
40
Ejemplos de hibridacin de orbitales
Hibridacin Digonal: BeCl
2
Be: 1s
2
2s
2
Cl: 3s
2
3p
5
Experimentalmente
Disposicin lineal; 180
Hibridacin Trigonal: BCl
3
B: 1s
2
2s
2
2p
1
Cl: 3s
2
3p
5
Experimentalmente
Disposicin trigonal; 120
Combinacin de un orbital s y otro p
Formando 2 hbridos sp formando 180
Combinacin de un orbital s y dos p
Formando 3 hbridos sp
2
formando 120
Para determinar el tipo de hibridacin:
- Qu tomo de la molcula te piden la hibridacin.
- La configuracin de Lewis.
- Sumar la cantidad de pares electrnicos no enlazantes con la cantidad de ligandos
que tenga. Esto nos dar el numero de orbitales hbridos.
41
Hibridacin Tetragonal: CH
4
H: 1s
1
C: 1s
2
2s
2
2p
2
Experimentalmente
Disposicin lineal; 109,5
Hibridacin Bipirmide trigonal: PCl
5
P: 3s
2
3p
3
Cl: 3s
2
3p
5
Experimentalmente
Disposicin trigonal; 120
Combinacin de un orbital s y otro tres p
Formando 4 hbridos sp
3
formando 109,5
Combinacin de un orbital s, tres p y uno d
Formando 5 hbridos sp
3
d formando 120 y 90
Otros ejemplos: NH
3
, H
2
O, CH
2
=CH
2
, CHCH.
42
3.8. Molculas y redes covalentes
Hay dos tipos de sustancias unidas por enlaces
covalentes:
Propiedades de los compuestos moleculares:
Formados por molculas discretas.
A temperatura ambiente son sustancias gaseosas,
lquidas o slidas de bajo punto de fusin y ebullicin.
No son solubles en agua o lo son poco.
No conducen la electricidad.
Ejemplos: H
2
, O
2
, N
2
, CO
2
, HCl, NH
3
, CH
4
, H
2
O, CH
3
OH,
CH
3
CH
2
OH, I
2
, glucosa, naftaleno, alcanfor.
43
Propiedades de los compuestos atmicos o redes
covalentes:
Formados por tomos unidos covalentemente en una
red cristalina tridimensional.
A temperatura ambiente son slidos duros de altos
puntos de fusin y ebullicin.
No son solubles en ningn tipo de disolvente.
No conducen la electricidad.
Ejemplos: Diamante, grafito, fullereno, futboleno.
44
4. Fuerzas intermoleculares
4.1. Puente de hidrgeno
4.2. Fuerzas de Van der Waals
Los enlaces estudiados hasta ahora son intramolculares,
por producirse en el interior de las estructuras moleculares.
Tambin existen interacciones entre las molculas que
llamamos intermoleculares. Son fuerzas de interaccin
mucho ms dbiles y bsicamente son interacciones
dipolo-dipolo.
45
4.1. Puente de hidrgeno
Son interacciones entre molculas que tienen hidrgeno unido a
un elemento muy electronegativo y pequeo, (8-40 kJ/mol).
Ejemplo: HF, H
2
O, NH
3
.
En estos casos , el elemento unido al hidrgeno
atrae con fuerza la carga del enlace dejando una
fuerte densidad de carga positiva en el hidrgeno y
negativa sobre si mismo. Esto posibilita que las
molculas, se atraigan electrostticamente.
46
4.2. Fuerzas de Van der Waals
Son interacciones electrostticas entre molculas debido a la
existencia de dipolos permanentes o inducidos, (1-7kJ/mol).
47
5. Enlace metlico
5.1. Enlace tipo metlico
5.2. Teora del gas electrnico
5.3. Teora de orbitales moleculares o de
bandas
5.4. Redes metlicas
48
5.1. Enlace tipo metlico
Es la unin entre tomos metlicos.
Hay dos caractersticas comunes a todos los elementos
metlicos as como una serie de propiedades tambin
tpicas de los mismos.
Entre las caractersticas su bajo potencial de ionizacin
y el hecho de que sus electrones de valencia es mucho
menor que el de orbitales de valencia.
Entre las propiedades su brillo y su alta conductividad
elctrica y trmica.
Es un enlace fuerte, no forman molculas, forman
redes cristalinas muy estables.
49
5.2. Teora del gas electrnico
Los electrones de valencia no pertenecen a los
tomos individuales, sino que todos ellos son comunes
a todos los tomos de la red cristalina. Estn
deslocalizados en todo el cristal.
Esto explicara su movilidad, y los efectos de emisin
electrnica.
50
5.3. Teora de orbitales moleculares o de
Bandas
Los tomos de la red cristalina estn muy prximos y
sus orbitales atmicos se superponen dando lugar a
un conjunto de orbitales de energa muy parecida
que forman lo que se denomina banda de niveles
energticos.
- Banda de valencia a partir
de OA de valencia, que
pueden estar parcialmente
llena u ocupada.
- Banda de conduccin a
partir de los OA vacos a la
que pueden saltar los e
-
y
facilitar la conduccin.
51
5.4. Redes metlicas
Los estudios de difraccin de rayos X han demostrado
que los tomos metlicos se ordenan en redes
cristalinas que son casi exclusivamente de tres tipos.
Cbica centrada en el cuerpo (IC=8): Alcalinos y Ba
Cbica centrada en las caras (IC=12): Cu, Ag, Au, Ca y Sr
Hexagonal compacta (IC=12): Be, Mg, Zn y Cd
52
Propiedades de los metales
Son slidos cristalinos,
densos, con brillo metlico
(Hg) y elevado punto de
fusin y ebullicin.
Alta conductividad elctrica
y trmica.
No son solubles pero son
atacados por los cidos
Emiten electrones: efecto
fotoelctrico y termoinico.