Proceso Qumico

Cracking Cataltico
FING Octubre 2013
Ing. Qum. Gonzalo Sanchez
Objetivo de la Unidad
Historia de Cracking
Reacciones Qumicas
Carga a la Unidad
Catalizador
Unidad comercial de ANCAP
ndice:
OBJETIVO DE LA UNIDAD
OBJETIVO DE LA UNIDAD
El objetivo de la Unidad de CrackingCataltico es crackear
hidrocarburos pesados como Aceite Pesado de Vaco y Residuo
Atmosfrico de bajo valor econmico en productos livianos de alto
valor econmico como gasolinas de alto octanaje y LPG.
Tambin se extraen destilados medios para el pool de gas oil.
HISTORIA DE CRACKING
HISTORIA DE CRACKING
Cracking trmico
HISTORIA DE CRACKING
Cracking Cataltico en lecho fijo
HISTORIA DE CRACKING
Lecho mvil con elevacin mecnica
HISTORIA DE CRACKING
Lecho mvil con transporte neumtico
HISTORIA DE CRACKING
Cracking en lecho fluidizado
Ventajas cataltico vs trmico
Aumento tiempo corrida
Condiciones menos severas de p y T
Disminucin gas seco y coque
Aumento rend. LPG y gasolina
Disminucin contenido olefinas y diolefinas
Diagrama de bloques FCC cataltico
Diseo R2R
253-D
251-D
254-
D
255-D
256-D
252-D
Heater
Soplador
CO a Caldera
CO
2
a Caldera
Vapores a Torre
Fraccionadora
Alimentacin de carga
Vapor atomizacin
Vapor de aceleracin
LIC
PDIC
PIC
Aire
PDIC
PDIC
TIC
LIC
251-SV
252-
SV
253-PV
REACCIONES QUIMICAS
Reacciones primarias
1-Craqueo de n-parafinas
2-Craqueo de olefinas
3-Craqueo de naftnicos
4-Desalquilacin de aromticos
Reacciones secundarias
1-Isomerizacin
2-Ciclizacin
3-Transferencia de hidrgeno
4-Condensacin
Mecanismos de reaccin
Cracking trmico: Radicales libres
Cracking cataltico: Carbocatin
CARGA A LA UNIDAD
Carga de cracking
Composicin (orden decreciente veloc. reac.)
Olefnicos(incremento coque)
Naftnicos(>nmero C2rios y C3rio) transformacin 80/100%
Parafnicos(velocidad aumenta con PM) transformacin total
Aromticos transformacin 30%
Impurezas
Metales pesados(Cu,Ni,V,Fe)
Metales alcalinos(Na)
Asfaltenos y resinas
Nitrgeno
Azufre
Cloruro
Caracterizacin de la carga
Curva de destilacin (ASTM) 280-570C
Densidad (g/ml) 0,89----0,92
Residuo de carbono (Conradson o Randsbottom)
Livianas<0,5% Pesadas 5-6%
Metales(Ni,V,Na,Fe,Cu)
Contenido S, N y asfaltenos
Factor de caracterizacin (K)
Asfaltenos y resinas
F echa de control 06-06-2005
D e t e r m i n a c i o n e s M e t o d o s
Densidad a 15C , g / ml AS T M D 1298 0.9194
R es. C arb. C onradson, % en peso AS T M D 189
Azufre, % en peso AS T M D 1552 0.95
Vanadio ( V ) , ppm AS T M E 885 3.0
Niquel ( Ni ) , ppm AS T M E 885 3.3
S odio ( Na ) , ppm I.P . 288 < 1
AP I
K UOP U.O .P . 375 11.86
P eso Molecular AS T M D 2502
Viscosidad a 212F , AS T M D 445
Destilacin simulada, C AS T M D 2887
0,5% vol 286
1 % vol 298
5 % vol 342
10 % vol 363
20 % vol 394
30 % vol 415
40 % vol 431
50 % vol 444
60 % vol 460
70 % vol 479
80 % vol 502
90 % vol 534
100 % vol 579
A N L I S I S S E M A N A L D E L A C A R G A A C R A C K I N G
CATALIZADOR
CATALIZADOR
Altera la velocidad de las reacciones en forma
selectiva aumentando los rendimientos de ciertos
productos(LPG, gasolina, LCO)
Material slido particulado con caractersticas
cidas (sitios activos)
Slido poroso con macro y microporos
Reaccin cataltica: 3 etapas
1-adsorcin reactivo en los sitios activos
2-reaccin qumica en la superficie
3-desorcin de los productos
Desarrollo de catalizadores
Sintticos amorfos(antes 1962)
Slica (SiO2)-Almina(Al2O3) Amorfa
Baja almina:15% peso Al2O3
Alta almina: 25% peso Al2O3
Unidad elemental: tetraedro (MeO4, Me=Al,Si)
AlO4 tiene una carga (-) que se compensa con un
catin(Na+)
Disposicin aleatoria de las unidades elementales
(amorfa)
Almino silicato
Forma sdica baja actividad y selectividad.
Intercambio inico con NH4+ o Re+3 sitios
cidos
Zeolticos
Componentes:
-Activo Zeolita Tipo Y 10-50%
zeolita ReY, zeolita USY
-Matriz estructura amorfa. Puede ser:
Activa (almina) precraqueo molculas mayores
Inerte (kaolin) resistencia mecnica y dureza
Sinttica (ligante) elemento aglutinador
-Aditivos
Promotor de combustin
Pasivador de metales
Mejorador de nmero de octano y rendimiento LPG
Aditivos para SOx (ambientales)
Secuencia de tetraedros en arreglos tridimensionales
cristalinos
Mayor porosidad, mayor rea superficial, mejor
accesibilidad sitios cidos
Zeolita sodalita: unin por las caras cuadradas
Zeolita Tipo A: unin por puente de oxgeno
Zeolita Tipo X e Y: unin por las caras hexagonales
Zeolita Tipo Y: > relacin molar Si/Al 1.5-3.0
< actividad, >selectividad LPG y gasolina, >estabilidad
trmica
Propiedades catalticas
Actividad
Selectividad
Propiedades fsicas
Estabilidad
Area superficial o especfica (m2g)
Dametro de los poros
Indice de atriccin
Granulometra
Densidad aparente
Volumen de los poros
CATALIZADOR
Envejecimiento de catalizadores FCC
Deposicin de coque irreversible
Modificaciones estructurales y de textura por
desactivacin hidrotrmica (Regenerador)
Alta temperatura (670-800C)
Presencia de vapor de agua (20-30%)
Envejecimiento o modificaciones causadas por
impurezas presentes en la carga
Metales alcalinos(Na)
Dao irreversible a los sitios cidos
Destruccin de la zeolita(temp >600C y vapor de
agua)
Metales (Ni,V)
Ni se deposita en la superficie externa del cat. No
es mvil
V se deposita en la superficie externa y en el
regenerador(>600C) migra hacia todo el
catalizador y destruye la zeolita. Na y vapor de
agua aceleran el proceso.
CATALIZADOR
UNIDAD COMERCIAL DE ANCAP
253-D
251-D
254-
D
255-D
256-D
252-D
Heater
Soplador
CO a Caldera
CO
2
a Caldera
Vapores a Torre
Fraccionadora
Alimentacin de carga
Vapor atomizacin
Vapor de aceleracin
LIC
PDIC
PIC
Aire
PDIC
PDIC
TIC
LIC
251-SV
252-
SV
253-PV
Diseo R2R
1.4 Kg/cm2
1.1 Kg/cm2
1.5 Kg/cm2
530 C
710 C
660 C
220 C
285 C
135 C
Riser
Tiempo residencia riser:1.7-2.1 s
6 toberas de carga con vapor dispersin en
contracorriente con control independiente
Vapor de aceleracin
Separador inercial
Ciclones con vlvulas charnela
Anillo anticoking
Stripper
Vapor de stripping 2-3 kg de vapor por
ton.cat.circulante
Aireacin para tener densidad adecuada
para altura estable de catalizador
Malla para prevenir obstruccin
Control de nivel sobre apertura vlvula cat.
agotado
Contenido carbn 0.9-1.4%
Presin flota en la fraccionadora principal
Regenerador
Primera etapa: 50-70% coque ajuste con la cantidad de
aire
Aire de combustin
Aire de acarreo
Anillo vlvula plug y receptor extraccin
Temp. Mxima 1era etapa:730C
Nivel 1er regenerador variable (extraccin cat)
Control de presin vlvulas deslizantes doble disco
1er reg. controla presin
2do reg. controla diferencial entre 1er y 2do reg
Contenido C aprox.0.05%
Temperatura de reaccin (salida del riser)
controla posicin vlvula cat.regenerado
Presiones
Reactor-Stripper: 1.0 kg/cm2
1er regen: 1.5 kg/cm2
2do regen: 1.1 kgcm2
Diferencial deslizantes: 0.3- 07 kg/cm2
Resumen de condiciones operativas
Ciclones
ANTI
SURGE
PDI
PI
FI
TI
FI
HIC
FIC
FIC
HIC
FI
FIC
TIC
PI
FI
ASKANIA
F
F
SP
Z
POTENCIA
B
P
P P
Vapor
3.5
Kg
/c
m
2
Vapor
12 Kg/cm
2
Vapor
40 Kg/cm
2
Aire
Succin
Venteo
Aire a la
Atmsfera
Aire
Transport
e
Aire
Combustin
RPM S
ES4
251-B
TI
SOPLANTE CRACKING
255-J 255-J A 255-J B
VAPO
R
AGUA
ALIMENTACION
VAPOR
40
Kg/cm
2
A t
m
M
255-F
255-FM
256-J
FI
255-C
FI
FI
FIC
TIC
FI
FI TI
TI
TI
TI
TI
PI
TI CI
FI
PIC
CI
AI
CI
AI
FY
Por
balance
Economizador
Evaporador
Sobrecalentado
r
Vapor de 40Kg/cm
2
de C. T
LA
LA
CALDERA DE CO
Economizador
Evaporador
Sobrecalentado
r
252-J
252-J A
FIC
FIC
FIC
Flue Gas
252-D (CO)
Flue Gas
253-D (CO
2
)
Vapor
Fuel Oil
Retorn
o
Fuel Oil
Fuel Gas
Gas a
pilotos
A t
m
PDIC
FI
FIC
FI
A t
m
P
PI
FIC
PI
PI
TI
AI (O
2
)
AI (CO)
AI(CO
2
)
PI
TIC
CALDERA DE CO
PREGUNTAS
MUCHAS GRACIAS