Problemas resueltos de acidos y bases.

5 de abril de 2011
1. Una disoluci on acuosa de acido metanoico (f ormico), cuya constante de disociaci on es K
d
=
1, 77 10
4
, tiene un grado de disociaci on = 0,0412. Calcule:
a) Cual es la concentraci on molar de dicho acido?
b) Cual es el pH de dicha disoluci on?
c) Cuantos mililitros de acido f ormico o metanoico 1 M habra que tomar para preparar 100
ml de la disoluci on original?
(a) El equilibrio de disociacion del acido f ormico:
HCOOH HCOO

+ H
+
inicial c 0 0
final c(1 ) c c
K
d
= 1, 77 10
4
=
[HCOO

] [H
+
]
[HCOOH]
=
c c
c(1 )
=
c 0, 0412
2
(1 0, 0412)
c = 0, 1 M
(b) pH = -log [H
+
] = -log c = -log 0,1 0,042 = 2,39.
(c) En 100 ml 0,1 M hay 10
2
moles de HCOOH. Estos 10
2
moles en una disoluci on 1 M (1
mol de HCOOH en cada litro de disoluci on) se encuentran en 10
2
litros, es decir en 10 cc de
disoluci on 1 M y 90 cc de agua.
2. Calc ulese el pH y el grado de disociaci on del acido benzoico en una disolucion de 100 ml que
contiene 1,22 g de acido benzoico y 2,88 g de benzoato s odico. Cu al sera el pH despues de
a nadir a la disolucion anterior 10 ml de acido clorhdrico 0,1 N? K
a
= 6, 3 10
5
.
Masas atomicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1 ; Na = 23.
Las reacciones que tendr an lugar:
H
2
O + C
6
H
5
COOH C
6
H
5
COO

+ H
3
O
+
C
6
H
5
COONa C
6
H
5
COO

+ Na
+
Los iones benzoatos se hidrolizan en presencia del agua:
Hidr olisis : C
6
H
5
COO

+ H
2
O C
6
H
5
COOH + OH

Como todo el benzoato s odico esta practicamente disociado en ani on benzoato y Na

+
, por
efecto del ion com un la primera reacci on estar a desplazada hacia la izquierda, por tanto:
K
a
=
[C
6
H
5
COO

] [H
3
O
+
]
[C
6
H
5
COOH]
;
[C
6
H
5
COO

] [Sal]
inicial
; [C
6
H
5
COOH] [Acido]
inicial
1
2
Despejando en la expresi on anterior:
[H
3
O
+
] = K
a

[ acido]
[sal]
; tomando log en ambos miembros :
log [H
3
O
+
] = log K
a
+ log
[sal]
[ acido]
; pH = pK + log
[sal]
[ acido]
Vamos a calcular las concentraciones iniciales de la sal y del acido, sabiendo que P.M de
C
6
H
5
COONa = 144 y P.M. de C
6
H
5
COOH = 122:
[sal]
inicial
=
2, 88 g
P.M. 0, 1 l
=
2, 88
144 0, 1
= 0, 2 moles/l
[ acido]
inicial
=
1, 22 g
P.M. 0, 1 l
=
1, 22
122 0, 1
= 0, 1 moles/l
Sustituyendo estos valores en la expresi on anterior del pH:
pH = log 6, 3 10
5
+ log
0, 2
0, 1
= 4, 5
De la primera de las reacciones se obtiene que en el momento del equilibrio la [H
3
O
+
] = c,
siendo c la concentracion y el grado de disociaci on del acido benzoico, respectivamente. Luego:
=
[H
3
O
+
]
c
=
K
a
[ acido]/[sal]
[ acido]
=
K
a
[sal]
= 3, 15 10
4
La adicion de 10 ml de HCl 0,1 N a la disolucion anterior, no producira pr acticamente variaci on
del pH de la misma, ya que se trata de una disoluci on amortiguadora o tampon. De todos modos
calcularemos el valor de ese pH.
El HCl se neutraliza con los OH

producidos en la disociacion del ion benzoato. El volumen

total es ahora: 0,1 l + 0,01 l = 0,11 litros.
El n umero de moles de HCl = 0,1 moles/l 0,01 l = 10
3
moles.
El n umero de moles de Sal = 0,2 moles/l 0,1 l = 2 10
2
moles.
La neutralizaci on se realiza mol a mol, gastandose en ultima instancia 1 mol de sal por cada
mol de acido.
Luego, el n umero de moles de sal que quedan: 2 10
2
10
3
= 1, 9 10
2
.
[sal] =
1, 9 10
2
moles
0, 11 litros
= 0, 173 moles/l
[ acido] =
0, 1 moles/l 0, 1 l
0, 11 litros
= 0, 091 moles/l
Luego:
pH = log 6, 3 10
5
+ log
0, 173
0, 091
= 4, 48
que solo es mas bajo dos centesimas que el de la disoluci on sin HCl.
3. El rojo de fenol es un indicador acido-base cuya formula HI es amarilla y la forma alcalina I

es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH 6-8. Que cambio de color se observara en la
valoracion del hidr oxido s odico con acido clorhdrico, si el indicador utilizado fuese el rojo de
fenol?. Razonese la respuesta.
Al valorar NaOH con HCl, se entiende que al principio tenemos solamente la disoluci on de
NaOH, y que despues, poco a poco, le vamos a agregar el HCl. Cuando s olo exista NaOH
el indicador se encontrar a en su forma basica I

y la disoluci on tendr a color rojo. Cuando

agregemos HCl y la disoluci on llegue a un pH=8 el indicador comenzara a virar su color a
amarillo hasta que el pH sea igual a 6 (acido). Si seguimos agregando mas HCl, el pH se
har a menor y el indicador tomar a la forma acida, de color amarillo.
3
4. Calcule el pH de la disoluci on y el grado de disociacion del acido nitroso, en una disoluci on
obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho acido en 100 ml de agua.
Cu antos gramos de hidr oxido sodico se necesitar an para neutralizar 25 ml de la disoluci on
anterior?.
DATOS: K
a
=5,0.10
4
; Masas at omicas: N=14, O=16, H=1, Na=23.
Se trata de calcular el pH y el de un acido debil, el HNO
2
.
Molaridad del HNO
2
=
0, 47/47
0, 1
= 0, 1 M P
m
(HNO
2
)=47
La reaccion de disociacion del HNO
2
ser a:
HNO
2
+ H
2
O NO

2
+ H
3
O
+
conc. inicial 0, 1 M
conc. equilibrio 0, 1(1 ) 0, 1 0, 1
K
a
= 5,10
4
=
(0, 1)(0, 1)
0, 1(1 )
; = 0, 071
Al ser [H
+
] = 0, 1 = 0, 1 0, 071 = 7, 1,10
3
M, el pH ser a:
pH = log[H
+
] = 2, 15
b) La reacci on que tiene lugar es:
HNO
2
+ NaOH NaNO
2
+ H
2
O
moles
HNO
2
= M.vol(l) = 0, 1,25,10
3
= 25,10
4
= moles
NaOH
Al ser el peso molecular del NaOH = 40
gr
NaOH
= moles
NaOH
.P
m
= 25,10
4
40 = 0, 1 g NaOH
5. El acido cloroacetico (ClCH
2
-COOH) en concentraci on 0,01M y a 25
o
C se encuentra disociado
en un 31 %. Calcule:
a) La constante de disociacion de dicho acido.
b) El pH de la disoluci on.
a) Se trata de un acido debil, que al disociarse dar a lugar a un equilibrio del tipo:
ClCH
2
COOH + H
2
O ClCH
2
COO

+ H
3
O
+
c. ini. 10
2
c. equil. 10
2
10
2

31
100
10
2

31
100
10
2

31
100
En el equilibrio se cumple que:
K
a
=
[ClCH
2
COO

][H
3
O
+
]
[ClCH
2
COOH]
=
3, 1,10
3
. 3, 1,10
3
10
2
3, 1,10
3
= 1, 39,10
3
b) Al ser [H
3
O
+
] = 3, 1,10
3
tendremos que:
pH = log[H
3
O
+
] = log 3, 1,10
3
= 2, 50
4
6. Se a naden 7 g. de amonaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 ml de disoluci on.
Calcule: a) el pH de la disoluci on resultante; b) que volumen de acido clorhdrico 0,1 N se
necesitar a para neutralizar a 250 ml de la disoluci on anterior? Datos: Constante de ionizaci on
del amonaco: 1, 5 10
5
. Masas at omicas: N = 14 ; H = 1.
a) La Molaridad del NH
3
ser a (7/17) / 0,5 = 0,82 M. Al agregar el NH
3
al H
2
O:
NH
3
+ H
2
O NH
+
4
+ OH

(inicial) 0, 82 0 0
(equilibrio) 0, 82 x x x
1, 5 10
5
= K
d
=
[NH
+
4
] [OH

]
[NH
3
]
=
x x
0, 82 x

x
2
0, 82
; x = 3, 5 10
3
= [OH

]
esto es as porque: K
a
10
5
0, 82 x 0, 82
pOH = -log 3, 5 10
3
= 2,45 ; pH = 14 - pOH = 14 - 2,45 = 11,55.
b) NH
3
+ H
2
O NH
4
OH y NH
4
OH + HCl NH
4
Cl + H
2
O.
Al ser una neutralizaci on el n
o
Eq NH
4
OH = n
o
Eq HCl. Adem as N
NH
4
OH
= M
NH
4
OH
= 0,82
ya que su valencia es 1.
N
NH
4
OH
V
NH
4
OH
= N
HCl
V
HCl
0, 82 250 = 0, 1 V
HCl
; V
HCl
= 2050 cc
7. Calcular el volumen de una disoluci on de KOH 0,15 N necesarios para valorar 15 ml de H
2
SO
4
0,05 M.
La reaccion de neutralizacion ajustada quedara:
2KOH + H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ 2H
2
O
Calculamos la Normalidad de la disolucion de H
2
SO
4
:
al ser: M = N/valencia; 0,05 = N/2; N = 0,1 Equivalentes de H
2
SO
4
/l disolucion.
Como en toda reacci on de neutralizacion tiene que cumplirse que el n umero de equivalentes de
acido sea igual al de la base:
V
acido
N
acido
= V
base
N
base
Sustituyendo: 15 0, 1 = V
b
0, 15 V
b
= 100 ml de la disoluci on de KOH.
8. Una muestra de acido benz oico C
6
H
5
COOH, que pesa 1,847 g se neutraliza exactamente
con 20 ml de una disolucion de hidr oxido s odico. Cu al es la normalidad de esta ultima? Masas
at omicas: C = 12 ; H = 1 ; O = 16.
La reaccion de neutralizacion que tiene lugar es:
C
6
H
5
COOH + NaOH C
6
H
5
COONa + H
2
O
En la reacci on de neutralizacion se observa que la reaccion es mol a mol, por lo que, teniendo
en cuenta que el Peso Molecular de NaOH es 40 y el de C
6
H
5
COOH es 122:
g NaOH =
1, 847 g C
6
H
5
COOH
122 g C
6
H
5
COOH
40 g NaOH = 0, 606 g de NaOH
Luego la normalidad de NaOH ser a:
N =
n
o
equivalentes gramo de sosa
V olumen (l) disoluci on
=
g/P.M sosa valencia
V olumen
N =
0, 6/40 1
20 10
3
= 0, 75
equivalentes gramo NaOH
litro disoluci on
5
9. La constante de disociacion del NH
4
OH, vale K
b
= 1, 8 10
15
y K
w
= 10
14
. Calcular:
a) La [H
+
] de una disoluci on de ClNH
4
, 1,8 M.
b) Calcular el pH de esta disoluci on.
a) La ecuaci on de disociaci on del ClNH
4
ser a: ClNH
4
Cl

+ NH
+
4
por tanto: [ClNH
4
] = [NH
+
4
] = 1,8 M.
El NH
+
4
se hidroliza seg un:
NH
+
4
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
(equilibrio) 1, 8(1
h
) 1, 8
h
1, 8
h
K
h
=
[H
3
O
+
] [NH
3
]
[NH
+
4
]
=
[H
3
O
+
] [NH
3
] [OH

]
[NH
+
4
] [OH

]
K
h
=
[H
3
O
+
] [OH

]
[NH
+
4
] [OH

]/[NH
3
]
=
K
w
K
h
K
h
=
10
14
1, 8 10
5
= 5, 56 10
10
=
[H
3
O
+
] [NH
3
]
[NH
+
4
]
=
1, 8
2

2
h
1, 8(1
h
)
Considerando
h
1 sera 1
h
1, y quedara:
K
h
= 5, 56 10
10
=
1, 8
2

2
h
1, 8
; despejando :

h
=

5, 56 10
10
1, 8
=

3, 09 10
10
= 1, 76 10
5
Ahora la [H
+
] sera = 1, 8 1, 76 10
5
= 3, 17 10
5
M.
b) Al ser [H
+
] = 3, 17 10
5
entonces pH = -log 3, 17 10
5
= 4,5.
10. El acido acetico es un acido debil. Su constante de disociacion es aproximadamente 2 10
5
.
Calcular:
a) El pH de una disoluci on de dicho acido 0,5 M.
b) El pH de una disolucion amortiguadora 0,5 M de acido acetico y 0,5 M de acetato s odico.
c) Explicar el efecto que ha ejercido la sal sobre el valor del pH.
(a) El equilibrio que tendra lugar sera:
AcH +H
2
O Ac

+ H
3
O
+
(equilibrio) 0, 5(1 ) 0, 5 0, 5
K
a
=
[Ac

] [H
3
O
+
]
[AcH]
=
0, 5
2

2
0, 5(1 )
= 2 10
5
; = 6, 325 10
3
por lo que [H
3
O
+
] = 0, 5 = 3, 162 10
3
M, luego:
pH = log [H
3
O
+
] = log 3, 162 10
3
= 3 log 3, 162 = 2, 5
(b) Las reacciones que tendremos que tener en cuenta seran:
AcH + H
2
O Ac

+ H
3
O
+
6
AcNa Ac

+ Na
+
inicial 0, 5M
final 0, 5M 0, 5M
El equilibrio de disociaci on del acido estar a practicamente desplazado hacia la izquierda por
efecto del ion com un Ac

. Luego podremos aproximar:

[AcH] [Acido]
inicial
= 0, 5 M ; [Ac

] [Base]
inicial
= 0, 5 M
K
a
=
[Ac

] [H
3
O
+
]
[AcH]

[Sal] inicial [H
3
O
+
]
[Acido] inicial
=
0, 5 [H
3
O
+
]
0, 5
entonces [H
3
O
+
] = 2 10
5
M;
pH = log [H
3
O
+
] = log 2 10
5
= 5 log 2 = 4, 7
(c) La sal ha aumentado el valor del pH de 2,5 a 4,7, al desplazar el equilibrio de disociaci on
del acido hacia la izquierda (menor cantidad de protones producidos), como consecuencia del
ion com un Ac

.
11. Para el acido sulfuroso H
2
SO
3
: K
a1
= 1,7 10
2
, K
a2
= 6,5 10
8
. Para el acido carb onico
H
2
SO
3
: K
a1
= 4,2 10
7
, K
a2
= 4,8 10
11
.
Usando las constantes de acidez calcule K
b
para los aniones bicarbonato y bisulto (HCO

3
,
HSO

3
), por un lado, y carbonato y sulto (CO
2
3
, SO
2
3
), por otro. En una reaccion acido-base
entre los iones bicarbonato y bisulto, cual cedera protones y cu al los aceptar a? cu anto vale
la constante de equilibrio de esa reacci on ?
Tenemos que para el acido sulfuroso:
H
2
SO
3
HSO

3
+ H
+
K
a1
= 1,7 10
2
HSO

3
SO
2
3
+ H
+
K
a2
= 6,5 10
8
HSO

3
+ H
2
O H
2
SO
3
+ OH

K
bc1
=
10
14
1,7 10
2
= 5,9 10
13
SO
2
3
+ H
2
O HSO

3
+ OH

K
bc2
=
10
14
6,5 10
8
= 1,5 10
7
y para el carb onico:
H
2
CO
3
HCO

3
+ H
+
K
a1
= 4,2 10
7
HCO

3
CO
2
3
+ H
+
K
a2
= 4,8 10
11
HCO

3
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH

K
bc1
=
10
14
4,2 10
7
= 2,4 10
8
CO
2
3
+ H
2
O HCO

3
+ OH

K
bc2
=
10
14
4,8 10
11
= 2,1 10
4
Si se mezclan HCO

3
y HSO

3
se puede llegar a:
HCO

3
+ HSO

3
CO
2
3
+ H
2
SO
3
o
HCO

3
+ HSO

3
SO
2
3
+ H
2
CO
3
7
La soluci on correcta es la primera ya que por un lado K
bc1
del HCO

3
es mayor que K
bc1
del
HSO

3
. y adem as K
a2
del H
2
SO
3
es mayor que K
a2
del H
2
CO
3
.
El bicarbonato captura el proton que cede el bisulto.
HCO

3
+ HSO

3
SO
2
3
+ H
2
CO
3
Para llegar a esa reacci on hay que sumar las siguientes reacciones:
HCO

3
+ H
2
O H
2
CO
2
3
+ OH

K
bc1
= 2,4 10
8
HSO

3
SO
2
3
+ H
+
K
a2
= 6,5 10
8
H
+
+ OH

H
2
O K
w
= 10
14
Luego:
HCO

3
+ HSO

3
SO
2
3
+ H
2
CO
3
K = 2,4 10
8
6,5 10
8
10
14
= 1,6 10
1
Para la otra posibilidad tendramos:
HCO

3
+ HSO

3
CO
2
3
+ H
2
SO
3
K = 5,9 10
13
4,8 10
11
10
14
= 2,9 10
9
una constante menor que conlleva menor energa libre y por tanto un proceso menos favorecido
que el anterior.