1.

Modelo conceptual de difusin

La difusin se define como el transporte neto debido al movimiento aleatorio. Se puede
construir un modelo de flujo difusivo a partir de un ejemplo simple, como el siguiente.
Imaginemos un sistema unidimensional donde slo existe movimiento en la direccin X.
Una superficie de separacin B-B' divide dos regiones de distinta concentracin, C1 y C2
= partculas/volumen en el lado izquierdo y derecho de la superficie de separacin,
respectivamente. El movimiento de cada partcula se produce segn un recorrido aleatorio
unidimensional. En cada intervalo de tiempo, t, cada partcula se desplazar una
distancia X, con las mismas probabilidades de hacerlo hacia la derecha (+ X) o hacia
la izquierda (- X).
En cada incremento de tiempo, cualquier partcula que se halle a una distancia X de la superficie
de separacin B-B' tiene un 50% de probabilidades de atravesarla. El nmero de partculas que
potencialmente estn en condiciones de atravesar B-B' de izquierda a derecha (flujo de masa
positivo) es de (C1 X A), donde A es el rea de la superficie de separacin B-B'. De media, la
mitad de estas partculas dan el paso positivo y cruzan la superficie de separacin en el momento
t, de modo que el flujo de izquierda a derecha es de (0,5 C1 X A). Del mismo modo, el nmero
de partculas que cruzan de derecha a izquierda en t (flujo de masa negativo) ser de (0,5 C2 X
A). El flujo msico resultante, q
X
, es:
0, 5 ( 1 2)
.
x
X A C C
q
t

=

(1)
Si C(x) es continuo, entonces C2 C1 + X C/x, y (1) se convierte en:
(2)
El coeficiente de difusin, D ~ (1/2)X
2
/t, tiene las unidades de [longitud
2
tiempo
-1
].
La difusividad de una molcula qumica en un fluido dado depende de la facilidad con
la que sta pueda moverse, concretamente, de la distancia exacta, X, que la molcula
pueda recorrer en un intervalo de tiempo dado. La facilidad de desplazamiento de las
molculas y, en consecuencia, la difusividad de un producto qumico concreto, depender
del tamao y la polaridad de la molcula, del tipo de fluido y de la temperatura.
La ecuacin (2) es una expresin matemtica de la ley de Fick. sta afirma que el flujo de
soluto que atraviesa una unidad de superficie, A, por unidad de tiempo, t, en una
direccin dada, x por ejemplo, es proporcional al gradiente de concentracin en dicha
direccin, C/x, y va en contra del gradiente, es decir, el flujo neto va gradiente
abajo . Dado que el flujo en cualquier
direccin slo es proporcional al gradiente de concentracin en dicha direccin, la ley de
Fick se puede generalizar directamente para las tres dimensiones.
(3)
Para la difusin molecular el coeficiente de difusin es isotrpico, es decir, igual en
todas direcciones. Esto no suele ser as en el caso de la difusin turbulenta.
Difusin a partir de un punto de emisin
Imaginemos una nube de N partculas (y masa total M) descargada en x = 0 y t = 0. Bajo los
efectos de la difusin molecular, se extender lentamente. Mediante un modelo de recorrido
aleatorio, predecimos la distribucin de la concentracin de partculas (de masa), C(x,t). Ntese
que si asumimos que cada partcula representa una unidad de masa, podemos intercambiar
cmodamente N = M. En aras de la simplicidad, trabajaremos con un sistema unidimensional,
con las mismas reglas de movimiento aleatorio que describimos ms arriba, o sea, en cada
unidad de tiempo, t, cada una de las partculas se desplazar +X o -X, con las mismas
probabilidades para ambos. Con el tiempo todas las partculas se desplazarn un poco hacia
delante y un poco hacia atrs. La localizacin probable de cada partcula concreta tras realizar
muchos de estos pasos se puede predecir mediante el teorema central del lmite (vase cualquier
libro de texto bsico de estadstica). Concretamente, en el lmite de muchos pasos, la
probabilidad de que una partcula est situada entre mX y (m+1)X se aproxima a una
distribucin normal de media cero y desviacin tpica:
(4)
2 , Dt =
donde, como antes,
(5) D = (1/2)X
2
/t.
La probabilidad de que una partcula acabe entre x y x+X es:

(6)
Ahora fijmonos en la nube completa de N partculas. En cualquier momento t, se espera
que el nmero de partculas entre x y x+X sea de n(x,t) = N p(x,t)X. As, la
concentracin, C, en el punto X es de C(x,t) n(x,t)/(A X), donde A es la seccin
transversal constante del sistema unidimensional. Intercambiando M por N, la
distribucin de la concentracin, C(x,t):
(7)
Tal y como se observa ms arriba, esta distribucin es la normal con media cero y
desviacin tpica 2Dt = , con la que deberan estar familiarizados si han cursado
cualquier asignatura bsica de estadstica. En pocas palabras, esta distribucin tiene una curva
en forma de campana, como se muestra ms abajo. En cualquier momento, el sesenta y ocho
por ciento de la masa total (nmero total de partculas) se encuentra a una distancia inferior o
igual a de la posicin media (x = 0). El noventa y cinco por ciento de la masa se encuentra
de la posicin media. Y el 99,7%, dentro de 3 de la posicin media.
Tomando como referencia estos lmites, se ha vuelto usual definir la extensin del ncleo de
concentracin basndose en un contorno que contenga el noventa y cinco por ciento de la
masa total, es decir, el contorno a 2 del centro. Segn esta convencin, la longitud de
una nube en difusin, L, se toma a menudo como L = 4.
Es tambin til resaltar que el nivel de concentracin a una desviacin tpica de uno
respecto al centro de la nube es el 61% de la concentracin mxima, es decir, C (x = )
= 0,61 Cmax, donde Cmax es la concentracin en el centro de la nube. Dicho valor
proporciona una va til para definir rpidamente la desviacin tpica de una nube de
partculas (de especies).
Problemas de ejemplo (branlos desde la pgina principal para verlos en una ventana nueva).
2

dentro de

Ejemplo de un proceso de recorrido aleatorio: iniciar la animacin
Esta animacin muestra el desplazamiento de 500 partculas en un recorrido aleatorio
unidimensional con intervalos de tamao X = 1 en un tiempo t = 1. En el momento t = 0 las
partculas se hallan en 0. Esta animacin del recorrido aleatorio imita el efecto de la
difusin de Fick. Mientras observa la animacin, tenga en cuenta lo siguiente:
Grfico de localizacin absoluta de las partculas (ventana inferior izquierda).
Dicho grfico muestra el nmero de partculas localizadas en cada posicin del eje x. El
nmero de partculas por posicin es anlogo a una concentracin.
1) Cmo vara a lo largo del tiempo el nmero mximo de partculas, N,
(concentracin, C) bajo la influencia del desplazamiento aleatorio de las mismas
(difusin)?
2) Cmo vara a lo largo del tiempo el gradiente de nmero de partculas
(concentracin), es decir, dN/dx (dC/dx) bajo la influencia del desplazamiento
aleatorio de las mismas (difusin)?
3) Qu signo tiene el gradiente del nmero de partculas (de concentracin) para x > 0?
Tenga en cuenta la animacin de los movimientos de partculas concretas (ventana
superior). Para x > 0, el flujo neto de partculas es positivo (hacia la derecha) o
negativo (hacia la izquierda)? La direccin del flujo va gradiente arriba
o gradiente abajo ? La relacin entre la direccin del flujo y el gradiente de
concentracin es acorde con la ley de Fick (ecuacin 3)?
4) Realice una estimacin del coeficiente de difusin, D, utilizando la ecuacin (4) que
aparece arriba, y los valores de dados en el ngulo superior izquierdo de este
grfico. La animacin se puede poner en pausa. Cmo es el valor hallado de D en
comparacin con el valor terico que aparece en la ecuacin (5)? Ntese que aqu no
se dan unidades concretas, as que D ser simplemente de unidad L
2
T
-1
, donde L es
una unidad de longitud arbitraria y T una unidad de tiempo arbitraria.
Grfico de localizacin de partculas en trminos de .
.
Este grfico presenta la distribucin local de las partculas en posiciones normalizadas
por la desviacin tpica, . La curva continua es la distribucin de Gauss.
5) Ntese que en un estadio temprano (primeros intervalos de tiempo) la distribucin real
de las partculas no se aproxima mucho a una distribucin gaussiana. Esto sucede
porque este tipo de distribucin slo es vlido tras un nmero de saltos suficiente
(teorema central del lmite). Utilice la animacin para estimar cuntos saltos son
necesarios para que la distribucin se adapte coherentemente a la de Gauss.
Aspectos clave de la difusin
(1) La difusin es el flujo neto causado por el desplazamiento aleatorio.
(2) El flujo difusivo es proporcional, pero de signo opuesto, al gradiente de
concentracin.
(3) La difusin acta diluyendo la concentracin y reduciendo los gradientes de
concentracin.