Resumen Química General

Resumen Qumica General Juan Pablo Mart
U.T.N. F.R.M. - 1 - Qumica General

QUMICA GENERAL QUMICA GENERAL QUMICA GENERAL QUMICA GENERAL

UNIDAD I: SISTEMAS MATERIALES. NOTACIN. CANTIDAD DE
SUSTANCIA. NOMENCLATURA Y FRMULAS QUMICAS.

Masa molar y nmero de Avogadro:
Mol:

El mol es la cantidad de una sustancia que contiene tantas entidades elementales
(tomos, molculas u otras partculas) como tomos hay exactamente en 12g del
istopo de carbono-12.

Masa molar:

La masa molar
m
m es la masa (en gramos o kilogramos) de 1 mol de unidades de
una sustancia.
La masa molar de un tomo es numricamente igual a su masa atmica.

Masa Molecular:

La masa molecular es la suma de las masas atmicas (en U.M.A.) en una molcula.

Constante de Avogadro:

mol
partculas
N
A
23
10 . 02 , 6 =

Composicin Porcentual de un elemento:

% 100 .
) (
) (
%
comp m
elem m n
C
m
m
=

Relaciones:
mol 1 de tomos de carbono-12 g m
m
12 =
Cantidad de partculas =
23
10 . 02 , 6 Cada tomo tiene u m 12 =
RC: Pg. 102
U.M.A.:

La Unidad de Masa Atmica ( u ) equivale a la doceava parte de la masa de un tomo de
carbono 12:

kg u
27
10 . 66 , 1

=
RC: Pg. 101
Materia:

La materia es cualquier cosa que ocupa un espacio y que tiene masa.
RC: Pg. 42
Propiedades de la Materia:
Extensivas:



Son comunes a todos los sistemas y dependen de la cantidad de materia. Ej.: masa,
volumen, temperatura, presin, peso, etc.

Intensivas:

No dependen de la masa y por lo general se expresan mediante constantes fsicas, que
dependen de la presin o a veces de la temperatura. Tambin estn incluidos en stas los
caracteres organolpticos. Ej.: punto de ebullicin, punto de fusin, densidad, etc.
RC: Pg. 45
Sistemas Materiales:

Clasificacin:

De acuerdo al medio
que lo rodea
Abierto
Cerrado
Aislado
Intercambia masa y energa
No intercambia masa pero s energa
No intercambia ni masa ni energa
De acuerdo a sus
propiedades
Homogneos Heterogneos
1 sola fase
(monofsico)
Ms de una fase
Sustancias Puras Soluciones
Slo 1
componente
Ms de 1
componente
Simples Compuestas
Un solo elemento Ms de un elemento
Mezclas (S-S)
Suspensiones
(L-S)
Emulsiones
(L-L)


Fase: Sector de un sistema en el cual todos sus puntos tienen las mismas propiedades intensivas
a la misma presin y temperatura.

Componente: Sustancia
RC: Pg. 42
UNIDAD II: ESTRUCTURA DE LA MATERIA

Teora Atmica:

Principios:

1. Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas llamadas
tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao,
masa y propiedades qumicas. Los tomos de un elemento son diferentes a los tomos
de todos los dems elementos.
2. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. En cualquier
compuesto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes
siempre es un nmero entero o una fraccin sencilla.
3. Una reaccin qumica implica slo la separacin, combinacin o reordenamiento de los
tomos: nunca supone la creacin o destruccin de los mismos.
RC: Pg. 70
Estructura Atmica:

En el modelo nuevo, las rbitas de los electrones han sido reemplazadas por ORBITALES,
con niveles de energa.
RC: Pg. 71
ORBITAL: Espacio tridimensional en el cual existe la mayor probabilidad de encontrar un
electrn. La definicin nos dice que: es la funcin de onda del electrn de un tomo.

Partculas Subatmicas:

Partcula Protn Neutrn Electrn
Masa kg m
p
27
10 . 67 , 1

= kg m
n
27
10 . 67 , 1

= kg m
e
31
10 . 11 , 9

=
Carga C q
p
19
10 . 60 , 1

+ = C q
n
0 = C q
e
19
10 . 60 , 1

=
Carga unitaria +1 0 -1

Elementos:
Nmero Atmico:
Z: Es el nmero de protones en el ncleo de un tomo de un elemento.
En un tomo neutro, el nmero atmico tambin coincide con el nmero de electrones.
La identidad qumica de un tomo queda determinada por su nmero atmico.

Nmero Msico:
A: Es el nmero total de protones y neutrones en el ncleo de un tomo de un
elemento.

Istopos:
tomos que tienen el mismo nmero atmico, pero distinto nmero msico.
RC: Pg. 77


Ondas electromagnticas:

Velocidad: u
Longitud de onda: (distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas) [ m]
Frecuencia: (nmero de ondas que pasan por un punto en particular en un segundo) [ Hz ]
Velocidad de la luz: s m c
8
10 . 00 , 3 = (es la velocidad a la que viajan las ondas
electromagnticas)
Constante de Planck: s J h . 10 . 63 , 6
34
=
Cuanto: Mnima cantidad de energa que se puede emitir o absorber en forma de radiacin
electromagntica.

Ecuaciones:

. = u
(ecuacin de velocidad de onda)

c
=
(ecuacin de la frecuencia de una onda electromagntica)

. h E =
(Energa de un cuanto)

BE KE h + = .
(ecuacin de emisin de electrones mediante luz)
Donde KE es la energa cintica del electrn emitido y BE es la energa de unin del electrn
en el metal.
RC: Pg. 273
Naturaleza dual del electrn:

. . . 2 n r =
(relacin entre la circunferencia de uno rbita permitida y la longitud de onda del electrn)

u m
h
.
=
(relacin de propiedades de partcula y onda)

Correcto
(n entero de ondas)
rbita permitida
Incorrecto
(no es un n entero de
ondas)
rbita no permitida
RC: Pg. 284
Nmeros Cunticos:
n
: NMERO CUNTICO PRINCIPAL


Puede tomar valores enteros (1, 2, 3,). Se relaciona con la distancia promedio del
electrn al ncleo del tomo. Es lo que llamamos NIVEL DE ENERGA.
RC: Pg. 292
l
: NMERO CUNTICO DEL MOMENTO ANGULAR

Expresa la forma de los orbitales. Depende del nmero n y toma los valores desde 0
hasta ( 1 n ). Segn el valor de l , el orbital tiene un nombre determinado, segn la
siguiente tabla.
l 0 1 2 3
Nombre s p d f
Un subnivel se determina a travs del nmero n y l .
RC: Pg. 292
m
: NMERO CUNTICO MAGNTICO

Describe la orientacin del orbital en el espacio. Depende del valor de l , y va desde
l , pasando por 0 , hasta l .
RC: Pg. 293
s
: NMERO CUNTICO DEL SPIN DEL ELECTRN

Indica el sentido de giro del electrn y toma los valores
2
1
o
2
1

RC: Pg. 293
Relacin entre los nmeros cunticos y los orbitales atmicos:

n
l
l
m
Nmero de
orbitales
Designacin de los orbitales
atmicos
1 0 0 1 s 1
2 0 0 1 s 2
1 -1,0,1 3
x
p 2 ,
y
p 2 ,
z
p 2
3 0 0 1 s 3
1 -1,0,1 3
x
p 3 ,
y
p 3 ,
z
p 3
2 -2,-1,0,1,2 5
xy
d 3 ,
yz
d 3 ,
xz
d 3 ,
2 2
3
y x
d
,
2
3
z
d

RC: Pg. 294
Forma y orientacin de los orbitales:
Orbital s:

Forma Orientaciones

Al tener forma esfrica, la orientacin es
siempre la misma
RC: Pg. 294



Orbital p:

Forma Orientaciones
Bilobulado, con
ambos lbulos
situados en lados
opuestos del ncleo

RC: Pg. 295
Orbital d:

Forma Orientaciones
Polilobulado

RC: Pg. 296
Orbital f:

Los orbitales f y superiores tienen formas muy difciles de representar.
RC: Pg. 295
Configuracin Electrnica:

Los cuatro nmeros cunticos representan el domicilio de un electrn en el tomo.
La manera de escribir la configuracin de los electrones es la siguiente:



RC: Pg. 298

Principio de Exclusin de Pauli:

No es posible que dos electrones de un tomo tengan los mismos cuatro nmeros
cunticos

En otras palabras, slo dos electrones pueden coexistir en un orbital atmico, y ellos
deben diferir en su espn.
RC: Pg. 299
Regla de Hund:

La distribucin electrnica ms estable en los subniveles es la que tiene el mayor
nmero de espines paralelos.
Ej.:

RC: Pg. 302
Solapamientos:

Los solapamientos se producen por existir orbitales de mayor nivel con menor energa
que uno de menor nivel. La configuracin electrnica se va completando siguiendo la
direccin de las flechas del esquema.
RC: Pg. 298
Tabla Peridica:

Grupos:
Son las columnas de la tabla peridica y renen a los elementos con propiedades similares.

Periodos:
Son las filas de la tabla peridica


Por sus propiedades, los elementos se pueden clasificar de la siguiente manera:

1. Metales Alcalinos
2. Metales Alcalinos Trreos (porque abundan ms en la tierra)
3. Metales
4. Metaloides (Se comportan como metales o no metales, segn el compuesto que
formen)
5. No Metales
6. Halgenos (Forman sales)
7. Gases Nobles (Tienen estructura de estabilidad)
8. Lantnidos (Deberan ir en el mismo casillero que el Lantano)
9. Actnidos (Deberan ir en el mismo casillero que el Actinio)

Clasificacin peridica:

sta clasificacin se basa en el electrn diferenciante (ltimo electrn). Los elementos se
clasifican en:
1. Elementos Representativos:
2 1
ns
6 1
np Grupos A
2. Elementos de Transicin: ( )
10 1
1

d n Grupos B
3. Elementos de Transicin Interna: ( )
14 1
2

f n Lantnidos y Actnidos

RC: Pg. 319
1 2
6
7
3
5
4
8
9
1
2
3
1


Propiedades peridicas:
Radio Atmico:

El Radio Atmico es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos
metlicos adyacentes, que unidos forman una red tridimensional. En las molculas
diatmicas, el radio atmico es la mitad de la distancia entre los centros de ambos
tomos

A mayor carga nuclear efectiva, menor radio atmico, pues los electrones son atrados
al ncleo con mayor fuerza.

RC: Pg. 324
Radio Inico:

El Radio Inico es el radio de un catin o un anin

Si el tomo forma un anin, su radio aumenta, por consecuencia de una disminucin de
su carga nuclear efectiva.


Si, en cambio, forma un catin, su radio disminuye, por el efecto contrario.

La proporcin de tamao en la tabla peridica se corresponde con la del radio atmico,
pero se diferencia por el hecho de haber aniones y cationes, que difieren notablemente
en su tamao.
RC: Pg. 326
Potencial o Energa de Ionizacin:

Es la energa mnima (en mol kJ / ) necesaria para quitar un electrn de un
tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental

Se realiza en estado gaseoso porque en tal estado no existen influencias de los tomos
vecinos y no hay fuerzas intermoleculares significativas. Las energas de ionizacin son
siempre cantidades positivas.

+
+ = + e X X energa g
g
) (
) (
(primera energa de ionizacin)
+ +
+ = + e X X energa g g ) (
2
) ( (segunda energa de ionizacin)
+ +
+ = + e X X energa g g ) (
3
) (
2
(tercera energa de ionizacin)

La relacin entre las sucesivas energas de ionizacin de un elemento es la siguiente:
...
3 2 1
< < < I I I

La primera energa de ionizacin aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un
periodo y de abajo hacia arriba en un grupo para los elementos representativos
RC: Pg. 330
Afinidad electrnica:

Es el cambio de energa que ocurre cuando un tomo, en estado gaseoso, acepta
un electrn para formar un anin

energa X e X g
g
= +

) (
) (

La afinidad electrnica aumenta de izquierda a derecha en el periodo y de arriba hacia
abajo en el grupo.
RC: Pg. 334


UNIDAD III: ENLACES QUMICOS

Enlaces Qumicos:

Enlace Qumico:
Combinacin de tomos de uno o ms elementos, realizada para lograr estabilidad en cada uno
de ellos. El estado de estabilidad se logra cuando un tomo es isoelectrnico con un gas noble.
Existen varios tipos de enlace:
1. Enlace Inico:
Es el enlace en el cual dos tomos neutros se transfieren electrones para lograr la
estabilidad, convirtindose en cationes y aniones, que se atraen por fuerza electrosttica
y quedan fuertemente enlazados. El compuesto formado es elctricamente neutro.

2. Enlace Covalente:
Es un enlace en el que se comparten dos o ms electrones entre los tomos que lo
componen, para que cada uno de ellos logre la estabilidad. En ste tipo de enlace no hay
transferencia de electrones.
RC: Pg. 356
Smbolos de Lewis:

Se utiliza para representar los enlaces qumicos. Se coloca el smbolo del elemento, rodeado por
puntos que representan los electrones de valencia correspondientes.

RC: Pg. 356
Enlace Inico:

Ej.:

RC: Pg. 356
Energa Reticular:

Es la energa necesaria para separar completamente un mol de un compuesto
inico slido en sus iones en estado gaseoso.

sta energa depende de la interaccin entre todos los iones y no slo entre un anin y
un catin.

Una manera de determinar las energas reticulares de los compuestos es a travs del
ciclo de Born-Haber, un procedimiento que relaciona dichas energas con las energas
de ionizacin, afinidades electrnicas y otras propiedades atmicas y moleculares. El
procedimiento es el siguiente:
1. Determinar la energa necesaria para convertir un mol de tomos del primer
elemento slido en estado gaseoso (si no estuviera ya en ese estado), y tambin
si es preciso, la necesaria para separarlo en tomos.
2. Determinar la energa necesaria para convertir el segundo elemento slido en
estado gaseoso (si no estuviera ya en ese estado), y tambin si es preciso, la
necesaria para separarlo en tomos.
1
X
2
X
+ =

1
X
+
2
X


3. Determinar la energa necesaria para ionizar un mol de tomos del primer
elemento
4. Determinar la energa liberada al agregar los electrones quitados en el punto
anterior a los tomos del segundo elemento.
5. La energa para combinarlos ser igual a la energa reticular cambiada de signo,
que an no conocemos.
6. Determinar el cambio de energa global estndar para la reaccin.
7. Calcular la energa reticular como la energa global menos las dems energas
calculadas, y cambiar el signo.

RC: Pg. 359
Enlace Covalente:

Ej.:

La estructura de Lewis para ste tipo de enlace se realiza colocando una lnea entre los tomos
para cada par de electrones compartidos y puntos alrededor para los pares libres.

La Regla del Octeto nos dice que un tomo diferente del Hidrgeno tiende a formar enlaces
para rodearse de 8 electrones de valencia.

Cuando se comparte un solo par de electrones, el enlace se llama enlace covalente simple, en
cambio si comparte ms pares se llama enlace covalente mltiple. Cuando comparte 2 pares, se
llama enlace covalente doble, y si comparte tres pares, enlace covalente triple.
RC: Pg. 363
+ =
1
X
2
X
1
X
2
X =
1
X
2
X


Comparacin de propiedades:

Enlaces Inicos Enlaces Covalentes
Estado en condiciones
ambientales
Slidos Gases, Lquidos y Slidos
Punto de Fusin Alto Bajo
Punto de Ebullicin Alto Bajo
Solubilidad en Agua Alta Baja
Conductividad Slo fundido o disuelto Pobre
RC: Pg. 365
Electronegatividad y nmero de oxidacin:

La electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer los electrones hacia s
mismo de un enlace qumico, y se relaciona con la afinidad electrnica y el potencial de
ionizacin.

El nmero de oxidacin se refiere al nmero de cargas que tendra un tomo si los
electrones fueran transferidos por completo al tomo ms electronegativo de los tomos
que forman una molcula.

Ej.:
Si tomamos como ejemplo la molcula de
3
NH , donde el tomo de N forma tres enlaces
sencillos con los tomos de H , veremos que el N es ms electronegativo, por lo que la
densidad electrnica se desplazar desde H hacia N . Si la transferencia de carga fuera
completa, cada H donara un electrn al N , que tendra una carga total de -3, mientras que
cada H tendra una carga de +1. As, en ste enlace se les asigna nmeros de oxidacin al H
de +1 y al N de -3.
RC: Pg. 366
Enlaces polares y molculas polares:

El enlace covalente polar se denomina as simplemente porque los electrones pasan ms
tiempo en la cercana de un tomo, que en la cercana del otro, formando un polo. Esto se debe a
la diferencia de electronegatividad entre los tomos del enlace.

El momento dipolar ( ) es una medida cuantitativa (vectorial) de la polaridad de un enlace, y
es el producto de la carga Q y la distancia r entre las cargas.


r Q. = [ ] m C D . 10 . 336 , 3
30
= (Unidad: Debye)

RC: Pg. 403
Carga formal y estructura de Lewis:

La carga formal del tomo es la diferencia entre los electrones de valencia de un tomo aislado
y el nmero de electrones asignados a ese tomo en una estructura de Lewis.

RC: Pg. 372
Regla del Octeto y excepciones:

La Regla del Octeto nos dice que los tomos tienden a llenar 8 electrones en su ltimo nivel
para ser isoelectrnicos con un gas noble y lograr estabilidad.

Pero esto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo. Las excepciones a la
regla del octeto caen en tres categoras que se distinguen por un octeto incompleto, un nmero
impar de electrones, o ms de ocho electrones de valencia alrededor del tomo central.
RC: Pg. 377
El Octeto Incompleto:

En algunos compuestos el nmero de electrones que rodean al tomo central de una
molcula estable es inferior a ocho.

Ej.:
El Hidruro de Berilio (
2
BeH ), cuya estructura de Lewis es:
HBeH
Slo cuatro electrones rodean al tomo de Be y no hay forma de satisfacer la regla del
octeto para el berilio en esta molcula.
Los elementos del grupo 3A, en particular el Boro y el Aluminio, tambin tienden a
formar compuestos en los que sus tomos se rodean de menos de ocho electrones.
RC: Pg. 377
Molculas con un nmero impar de electrones:

Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones.
Entre ellas se encuentra el xido ntrico ( NO) y el dixido de nitrgeno (
2
NO )

RC: Pg. 378
carga formal de
un tomo en
una estructura
de Lewis
nmero total de
electrones de
valencia en el
tomo libre
nmero total
de electrones
no enlazados
nmero total
de electrones
de enlace
2
1
= -


El Octeto Expandido:

Se produce en los tomos del tercer periodo en adelante, pues ellos forman compuestos
en los que hay ms de ocho electrones alrededor del tomo central. Adems de los
orbitales s 3 y p 3 , los elementos de stos periodos tambin tienen orbitales d 3 que
pueden formar enlaces. stos orbitales permiten que un tomo forme un octeto
expandido.
Ej.:
El Hexafluoruro de Azufre (
6
SF ), donde cada electrn de valencia del Azufre forma un
enlace covalente con un tomo de flor, de tal forma que hay doce electrones alrededor
del tomo central de azufre:

RC: Pg. 377
Energa de enlace:

La Energa de enlace es el cambio de entalpa necesario para romper un enlace especfico de un
mol de molculas gaseosas.
Su valor es mayor mientras mayor es la estabilidad del compuesto.
RC: Pg. 381
Resonancia:

Las estructuras de Resonancia son las distintas disposiciones que pueden tomar los tomos
enlazados en un mismo compuesto.
RC: Pg. 375
Teora de la repulsin del par electrnico (RPECV):

La teora de la Repulsin del Par Electrnico en la Capa de Valencia explica la distribucin
geomtrica de los pares electrnicos que rodean al tomo central en trminos de la repulsin
electrosttica entre dichos pares.
Dos reglas generales para su aplicacin son:
o Al considerar la repulsin de los pares electrnicos, los dobles y triples enlaces se
pueden tratar como si fueran enlaces sencillos, sin embargo no hay que olvidar que en
dichos enlaces, la densidad electrnica ocupa mayor espacio.
o Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, se puede aplicar el modelo
RPECV a cualquiera de ellas.
Con ste modelo se puede predecir la geometra de las molculas (e iones). Para ello es
conveniente separar las molculas en base a si tienen o no pares electrnicos libres en el tomo
central.

Ausencia de pares electrnicos libres:



RC: Pg. 395
Ausencia de pares electrnicos libres:

En ste caso se hace ms complicado determinar la geometra del compuesto, pues
existen tres fuerzas que actan:

Los electrones de un enlace estn unidos por las fuerzas de atraccin que ejercen los
ncleos de los dos tomos enlazados. Estos electrones tienen menor distribucin
espacial que los pares libres; es decir, ocupan menos espacio. Debido a que estos pares
libres ocupan ms espacio, experimentan mayor repulsin hacia otros pares libres y
hacia los pares enlazantes.



RC: Pg. 398


ANEXO I: FRMULAS QUMICAS

Tabla de Cationes:

1+ 2+ 3+
REPRESENTATIVOS
G1 G2 G3
+ + +
K Na Li
+ + + + 2 2 2 2
Ba Sr Ca Mg
+ 3
Al
( ) amonio catin
4
NH
+

G4 G5
+ + 2 2
Pb Sn
+ 3
Bi
TRANSICIN
+ + + 2
2
Hg Ag Cu
+ +
+ +
+ + + +
2 2
2 2
2 2 2 2
Hg Ni
Cd Co
Zn Cu Fe Mn

+ + 3 3
Fe Cr

Nomenclatura:
Si el elemento forma slo un catin:
catin ___(nombre del elemento)___
Si el elemento forma dos cationes:
catin ___(nombre del elemento)___ (carga inica en nmeros romanos)
o
catin ___(nombre del elemento)___+ sufijo OSO para el de menor carga e ICO
para el de mayor carga

Tabla de Aniones:

Monoatmicos:

1- 2- 3-
G7 G6 G5

I Br Cl F H
-

2 2
S O
3 3 3
As P N

Nomenclatura:
anin ___(raz del nombre del elemento)___ + sufijo uro
Excepcin:
2
O = Anin xido

Poliatmicos:


Grupo
1- 2- 3- 4-
G7

4 3
3
perclorato
4
clorato
3
clorito
2
o hipoclorit
IO IO - - - - - IO
- - - - - BrO - - - - - BrO
ClO ClO ClO ClO

----- ----- -----
G6
hidrxido
HO

tiosulfato
2
3 2
disulfato
7 2
sulfato
2
4
sulfito
2
3
O S
O S SO SO

----- -----
G5
ato metaarseni
3
to metaarseni
2
o metafosfat
3
o metafosfit
2
nitrato
3
nitrito
2
AsO AsO
PO PO
NO NO

fosfito
2
3
HPO

arseniato
3
4
arsenito
3
3
fosfato
3
4
AsO AsO
PO - - - - -

o diarseniat
4
7 2
diarsenito
4
5 2
difosfato
4
7 2
difosfito
4
5 2
O As O As
O P O P

G4
-----
silicato
2
3
carbonato
2
3
SiO
CO
----- -----
G3
aluminato
2
AlO

----- ----- -----
de
TRANS.
to permangana
4
cromito
2
MnO
CrO

manganato
2
4
dicromato
2
7 2
cromato
2
4
cincato
2
2
MnO
O Cr CrO
ZnO

----- -----


xidos:

Se forman con el oxgeno y un metal o un no metal.
xido de Metal: xido de ____ (nombre del metal) _____ [
n 2
O X ]
xido de No Metal: (prefijo) ___ xido de (prefijo) ____ __ (nombre del no metal) __

cidos:

Se forman con el catin hidrgeno y en solucin acuosa.
(Arrenius: Son cidos aquellas sustancias que en solucin acuosa suministran cationes
hidrgeno)

Existen dos tipos: los hidrcidos, que no tienen oxgeno y los oxcidos que tienen oxoniones
poliatmicos y el catin hidrgeno)

Hidrcidos:
Si el anin tiene la terminacin uro, entonces el cido tiene la terminacin hdrico
El nmero de cationes hidrgeno ser igual a la carga del anin.

Oxcidos:
Si el anin tiene la terminacin ito. el cido terminar en oso, y si el anin tiene la
terminacin ato, el cido terminar en ico

Hidrxidos:

Se llaman as porque contienen el anin
OH
El nmero de aniones hidrxido ser igual a la carga del catin.
Hidrxidos: Hidrxido de ___ (nombre del catin) ___
Slo disocian los hidrxidos pertenecientes a los elementos del grupo 1 y 2 a excepcin del
hidrxido de magnesio. Tambin disocia el hidrxido de amonio.

Sales:

Clases de sales:
Neutras: Cuando se forman con un anin y un catin (menos
+
H con
OH )
cidas: Cuando se forman con el catin
+
H
Bsicas: Cuando se forman con el anin
OH
Nomenclatura:
___ (nombre del anin) ___ (de) ___ (nombre del catin) ___

Ecuacin qumica:

dD cC bB aA + +
Productos Reactivos

Consideraciones:
El signo ms en los reactivos significa reacciona con y la flecha significa
produce
El nmero de tomos de cada elemento debe ser igual a ambos lados de la ecuacin
El nmero de moles de cada elemento debe ser igual a ambos lados de la ecuacin
Las masas tambin deben coincidir en ambos miembros.


Reactivo Limitante:

En las reacciones, algunos reactivos se consumen mientras que parte de otros se recuperan al
finalizar la reaccin. El reactivo que se consume primero en la reaccin se llama reactivo
limitante, ya que la mxima cantidad de producto que se forma depende de la cantidad de este
reactivo que haba originalmente. Cuando ste reactivo se consume, no se puede formar ms
producto. Los reactivos en exceso son los reactivos presentes en mayor cantidad que la
necesaria para reaccionar con la cantidad de reactivo limitante.
RC: Pg. 123
Frmula mnima y molecular:

La frmula mnima se llama tambin emprica, porque se determina experimentalmente,
basndose en la observacin de hechos.
La frmula molecular es la verdadera composicin de la sustancia.

Para determinar la frmula mnima se debe conocer la composicin porcentual de cada
elemento. Se proceder de la siguiente manera:

Compuesto:
z y x
C B A

A
A
%
elemento del molar masa
porcentual comp.
x
m
m
= = , IDEM PARA LOS OTROS COEFICIENTES

Luego divido stos coeficientes por el ms pequeo de ellos, y obtengo la frmula mnima.
Por ejemplo, si el menor fuese y , la frmula mnima sera
y
z 1
y
x
C B A

Para determinar la frmula molecular se debe conocer adems de la frmula mnima, la masa
molar del compuesto. Se proceder de la siguiente manera:
El coeficiente de multiplicacin ser
fm) (
mnima frmula la de molar masa
compuesto del molar masa
c
m
m
m
m
= =
Luego se multiplica cada coeficiente encontrado en la frmula mnima por el c .
Entonces, la frmula molecular del ejemplo anterior ser
y
z
. c
c.1
y
x
. c
C B A
RC: Pg. 113
Estequiometra en reaccin:

Para determinar los datos pedidos por el problema deberemos partir de la ecuacin qumica
planteada, convirtiendo cada dato a las cantidades pedidas por el problema, como nmero de
moles, volumen, masa, etc. Luego analizar y resolver, que generalmente se hace aplicando
proporcionalidad.

Pureza:

Se da en los reactivos, debido a que las sustancias, en la realidad, no contienen en un
100% los elementos dados en la frmula.
La frmula general para la pureza es:

% 100 .
impura masa
pura masa
% 100 .
i
p
= =
m
m
P


Rendimiento:

Se da en los productos, debido a que no toda la materia reacciona directamente sino que
a veces se pierde materia transformada en algo indeseado.
La frmula general para el rendimiento es:

% 100 .
ico valor ter
al experiment valor
% 100 .
t
e
= =
v
v

RC: Pg. 126

UNIDAD V: ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA
1 PARTE: GASES

Ley de Boyle:

La Presin de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es
inversamente proporcional al Volumen del gas.

V
P
1
T y m son constantes

Como el producto V P. es constante, podemos deducir que, para un mismo gas en las
condiciones anteriores:
2 2 1 1
. . V P V P =

RC: Pg. 189
Ley de Charles:

El Volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presin constante, es directamente
proporcional a la Temperatura absoluta del gas.

T V P y m son constantes

Como el cociente
T
V
es constante, podemos deducir que, para un mismo gas en las condiciones
anteriores:
2
2
1
1
T
V
T
V
=

P
V
T
1
T
2
T
3
Curvas Isotrmicas
T
1
< T
2
< T
3



RC: Pg. 193
Ley de Dalton de las presiones parciales:

Una presin parcial es la presin de un componente gaseoso individual en una mezcla

La Ley de Dalton de las presiones parciales establece que la presin total de una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo
RC: Pg. 205
Ley de los gases ideales:

Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin, volumen y temperatura se
puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal.

La ecuacin del gas ideal relaciona todas las leyes anteriores en una sola ecuacin

T R n V P . . . =

donde (atm), Presin = P (L), Volumen = V (mol), sustancia de Cantidad = n
(K) a Temperatur = T y
mol.K
atm.L
082 , 0 gases los de Constante = = R

RC: Pg. 196
Volumen molar de un gas ideal:

El Volumen de un mol de cualquier gas, en condiciones normales de presin y
temperatura (CNPT), es de
mol
L
4 , 22 = V
RC: Pg. 197
Clculos de densidad:

= = = T R
V m
m
P T R
m
m
V P T R n V P
m m
. .
.
. . . . . .
m
m
T R
P
. .
=
T R
m P
m
.
.
=
RC: Pg. 200
Difusin de los gases:

La difusin, es decir la mezcla gradual de las molculas de un gas con molculas de otro gas,
en virtud de sus propiedades cinticas, constituye una demostracin directa del movimiento
aleatorio. La difusin siempre procede de una regin de mayor concentracin a otra menos
concentrada
RC: Pg. 216
Teora cintico-molecular:

La teora cintica molecular de los gases se centra en las siguientes suposiciones:
V
T
P
1
P
2
P
3
Curvas Isobricas
P
1
< P
2
< P
3


1. Un gas est compuesto de molculas que estn separadas por distancias mucho mayores
que sus propias dimensiones. Las molculas pueden considerarse como puntos, es decir
que poseen masa pero su volumen es despreciable.
2. Las molculas de los gases estn en continuo movimiento en direccin aleatoria y con
frecuencia chocan unas con otras. Las colisiones entre las molculas son perfectamente
elsticas, o sea, la energa se transfiere de una molcula a otra por efecto de las
colisiones. Sin embargo, la energa total de todas las molculas en un sistema
permanece inalterada.
3. Las molculas de los gases no ejercen entre s fuerzas de atraccin o de repulsin.
4. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta
del gas. Dos gases a la misma temperatura tendrn la misma energa cintica promedio,
dada por la ecuacin:
2
2
1
.u m KE = donde m es la masa de la molcula y u su
velocidad. La cantidad
2
u es la velocidad cuadrtica promedio dada por la ecuacin:
N
u u u
u
N
2 2
2
2
1 2
... + + +
= donde N es el nmero de molculas. Dicho esto sabemos
que: T KE T C u m . .
2
2
1
= donde C es la constante de proporcionalidad.

De acuerdo con sta teora, la presin de un gas es el resultado de las colisiones entre las
molculas y las paredes del recipiente que lo contiene. Tambin nos dice que la temperatura
absoluta es una medida de la energa cintica promedio de las molculas.
RC: Pg. 210
Distribucin de las velocidades moleculares:

Cuntas molculas estarn en movimiento a una velocidad en particular?

Cuanto ms alta es la temperatura, ms molculas estn en movimiento a ms alta
velocidad.
El pico de cada curva representa la velocidad ms probable, es decir la velocidad del
mayor nmero de molculas.

Raz de la velocidad cuadrtica media:

Cun rpido se mueve una molcula a una temperatura dada?


m
med
m
T R
u u
. . 3
2
= =
RC: Pg. 213
Gases reales:

En qu condiciones los gases muestran un comportamiento no ideal?
Cuando la presin es alta, debido a que, al estar ms juntas las molculas, las fuerzas
intermoleculares comienzan a ejercer su efecto, o cuando la temperatura es baja, porque
disminuye la energa cintica de las molculas, que era una pantalla para no dejar actuar a las
fuerzas intermoleculares.
RC: Pg. 217
Ecuaciones de Van der Waals:

Efecto del impacto molecular con el recipiente: (Disminucin de la presin)
2
2
real ideal
. a
V
n
P P + =
donde
real
P es la presin medida y
2
2
. a
V
n
es el factor de correccin integrado por una
constante a .

Efecto del volumen ocupado por las molculas: (Disminucin del volumen)
b .
real ideal
n V V =
donde
real
V es el volumen medido y b una constante.

Ecuacin general del gas real:

( ) T R n n V
V
n
P . . b .
. a
2
2
=
+
RC: Pg. 219


2 PARTE: LQUIDOS

Propiedades generales de los lquidos:

Tensin Superficial:
Las fuerzas intermoleculares atraen a las molculas entre s en todas las direcciones, pero
cuando un lquido est en un recipiente, la parte superior o superficie no tiene fuerzas que las
atraigan hacia el exterior, por lo que las fuerzas dominantes en ese sector son las que realizan las
dems molculas, creando as una tensin superficial en el lquido. La tensin superficial es la
cantidad de energa necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de
rea. Un caso de tensin superficial es la capilaridad, resultado de fuerzas de cohesin
(atraccin de molculas semejantes) y de adhesin (atraccin de molculas distintas).

Viscosidad:
Es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir. Suele disminuir con el aumento de la
temperatura. Los lquidos con fuerzas intermoleculares ms intensas suelen ser ms viscosos.
RC: Pg. 449
Calor Molar de Vaporizacin:

El calor molar de vaporizacin (
vap
H ) es una medida de la intensidad de las fuerzas
intermoleculares que se ejercen en un lquido. sta propiedad se define como la energa
necesaria para evaporar un mol de un lquido. Est relacionado directamente con la magnitud
de las fuerzas intermoleculares que hay en el lquido.
RC: Pg. 471
Presin de Vapor:

Es la presin que presenta un lquido al evaporarse.
Cuando el sistema se encuentra en equilibrio dinmico, es decir, cuando la velocidad de
evaporacin del lquido es igual a la velocidad de condensacin del mismo, la presin medida es
la presin de vapor de equilibrio, pero usualmente se la llama slo presin de vapor.
RC: Pg. 468
Punto de ebullicin:

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la
presin externa. El punto de ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual hierve
cuando la presin externa es atm 1 .
RC: Pg. 473
Punto de congelacin:

El punto de congelacin o punto de fusin de un lquido es la temperatura a la cual la fase slida
y la lquida coexisten en el equilibrio. El punto de fusin (o congelacin) normal de un lquido
es la temperatura a la cual funde (o se congela) cuando la presin es atm 1 .
RC: Pg. 475
Calor molar de fusin:

El calor molar de fusin (
fus
H ) es la energa necesaria para fundir un mol de slido.
RC: Pg. 476
Ecuacin de Clausius-Claperyon:

C
RT
H
P
vap
+
= ln


K.mol
J
314 , 8 = R y C es una constante.

sta ecuacin se utiliza para calcular la presin de vapor de un lquido a temperaturas distintas.
Si se conocen los valores de
vap
H y P de un lquido a una temperatura dada, es posible
calcular la presin de vapor del lquido a otra temperatura.
RC: Pg. 471
Temperatura y presiones crticas:

La Temperatura crtica es aquella por sobre la cual la sustancia gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presin aplicada.
La Presin crtica es la mnima presin que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la
temperatura crtica.
RC: Pg. 474
3 PARTE: SLIDOS

Slidos cristalinos:

Los slidos se dividen en dos categoras: cristalinos y amorfos.
Los slidos cristalinos son los que poseen un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus
tomos, molculas o iones ocupan posiciones especficas. Gracias a sta distribucin, las fuerzas
netas de atraccin intermolecular son mximas.
Una celda unitaria es la unidad estructural repetida de un slido cristalino. En su
representacin grfica, cada esfera es un tomo, in o molcula y se denomina punto reticular,
pero no siempre representa tal partcula, mas por simplicidad se lo grafica as.

Las distintas formas de celdas unitarias pueden ser:

Una red cristalina es una estructura formada por celdas unitarias, colocadas ordenadamente.
RC: Pg. 454
Estructura de empaquetamiento compacto:

El arreglo ms eficiente de las esferas es el llamado empaquetamiento compacto, que es el
mostrado en la figura.



En la primera capa (capa A), seis esferas
rodean a la que se ubica en el medio, de la
manera ms apretada posible. Luego, en la
segunda capa (capa B), las esferas se ubican
en los huecos que deja la capa A (llamados
puntos reticulares), quedando lo ms juntas
posible. Luego, la capa C pude ubicarse de
dos maneras: una con sus esferas directamente
arriba de las correspondientes de la capa A y
otra con las esferas ubicadas en los huecos.

Estructura Hexagonal Compacta (A-B-A) Estructura Cbica Compacta (A-B-C)

(Cubo centrado en las caras)

Cbica Simple Cbica Centrada en el Cuerpo Cbica centrada en las Caras

r a 2 =
3
4r
a =
r a 8 =
RC: Pg. 457
Tipos de cristales:

Cristales inicos:
Estn formados de especies cargadas. Los aniones y cationes suelen tener distinto tamao.
RC: Pg. 463


Cristales covalentes:
Los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional nicamente por enlaces
covalentes.
RC: Pg. 465
Cristales moleculares:
En un cristal molecular, los puntos reticulares estn ocupados por molculas que se mantienen
unidas por fuerzas de van der Waals y/o de enlaces de hidrgeno. Suelen empacarse tan juntas
como su tamao y forma lo permitan. Debido a sus tipos de enlaces, estos cristales son ms
quebradizos que los covalentes o inicos y tienen bajo punto de fusin.
RC: Pg. 465
Cristales metlicos
Los cristales metlicos por lo general tienen estructuras cbicas centradas en el cuerpo o en las
caras, tambin pueden ser hexagonales. Por consiguiente, los elementos metlicos suelen ser
muy densos. Los puntos reticulares estn ocupados por tomos del mismo metal.
En un metal, los electrones estn deslocalizados en todo el cristal. La gran fuerza de cohesin
debida a la deslocalizacin electrnica es la que le confiere la resistencia al metal y la buena
conduccin.
RC: Pg. 466
Tipo de Cristal Fuerzas intermoleculares Propiedades generales
Inico Atraccin electrosttica Duro, quebradizo, punto de fusin alto, mal
conductor de calor y electricidad.
Covalente Enlace covalente Duro, punto de fusin alto, mal conductor de
calor y electricidad.
Molecular Fuerzas de dispersin,
dipolo-dipolo y enlaces
puente de hidrgeno
Suave, punto de fusin bajo, mal conductor de
calor y electricidad
Metlico Enlace metlico Blando a duro, punto de fusin bajo a alto, buen
conductor de calor y electricidad.
RC: Pg. 466
Teora de banda de los slidos:

La teora de las bandas establece que los electrones deslocalizados se mueven libremente a
travs de las bandas que se forman por el solapamiento de los orbitales moleculares.
La banda de valencia est constituida por niveles energticos llenos.
La banda de conduccin est constituida por los orbitales moleculares deslocalizados y vacos.
Como las dos bandas son muy cercanas entre s en un conductor, es casi despreciable la
cantidad de energa necesaria para mover un electrn de valencia a la banda de conduccin,
permitiendo que circule por todo el material. Es por eso que los metales son buenos conductores
de calor y electricidad.
Existe en los materiales pobremente conductores un espacio energtico entre las bandas de
valencia y conduccin, lo que hace requerir ms energa para el paso de electrones y por ende la
conduccin.
RC: Pg. 833
Slidos amorfos:

Si un slido se forma rpidamente sus tomos o molculas no tienen tiempo de alinearse por s
mismos y pueden quedar fijos en posiciones distintas a las de un cristal ordenado. Los slidos
as formados se llaman amorfos y carecen de una distribucin tridimensional regular de tomos.
RC: Pg. 467
Presin de vapor de los slidos:

Como las fuerzas intermoleculares son ms intensas, la presin de vapor de un slido suele ser
mucho menor que la del lquido correspondiente.
RC: Pg. 477


Capacidad calorfica molar de los slidos:

El calor molar de sublimacin es la energa necesaria para sublimar un mol de un slido. ste
es igual a la suma de los calores molares de fusin y de vaporizacin
(
vap fus sub
H H H + = ).
RC: Pg. 477
tems comunes

Fuerzas intermoleculares:

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre molculas. Ellas son las
responsables del comportamiento no ideal de los gases. Son ms dbiles que las
intramoleculares, lo que nos lleva a afirmar que se necesita ms energa para romper un enlace
que para evaporar un lquido.
RC: Pg. 444
Fuerzas dipolo-dipolo:

Son las fuerzas de atraccin entre molculas polares. Su orgen es electrosttico y
debido a ello tienden a alinearse de la siguiente manera.
Fuerzas Intermoleculares
Participan Iones?
No Si
Participan molculas
polares?
Estn presentes
molculas polares y
tambin iones?
No Si
No Si
No Si
Fuerzas de
London (dipolos
inducidos)
Fuerzas tipo
dipolo-dipolo
Enlaces Puentes
de Hidrgeno
Fuerzas in-
dipolo
Enlaces Inicos
Hay tomos de Hidrgeno
unidos a tomos de N, O o F?



RC: Pg. 444
Fuerzas ion-dipolo:

Son fuerzas que atraen entre s a un in (catin o anin) con un dipolo. Un catin
experimenta una atraccin ms fuerte con los dipolos que un anin, debido a su mayor
concentracin de carga por volumen.

RC: Pg. 445
Fuerzas de dispersin o de London (dipolos inducidos):

Si se tiene un tomo o una molcula no polar, igualmente existen fuerzas de origen
electrosttico, ya que al acercar un in o un dipolo a dicho tomo o molcula, se induce
una carga opuesta en ella del lado de la interaccin, por lo tanto se forma un dipolo
inducido.

RC: Pg. 445
El enlace de hidrgeno:

El enlace puente de Hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el
tomo de Hidrgeno de un enlace polar y un tomo electronegativo de O, N o F .
sta interaccin se describe como B A L H , donde A y B representan O, N o F ,
H A es una molcula o parte de una molcula y B es parte de otra molcula.
Observar que los tomos de O, N o F poseen al menos un par de electrones libres
para interactuar con el Hidrgeno.
Como la energa promedio de enlace de hidrgeno es muy grande para una interaccin
dipolo-dipolo, se considera a dicha interaccin como una especie aparte.
La fuerza de un enlace de Hidrgeno est determinada por la interaccin coulmbica
entre el par libre de electrones del tomo electronegativo y el ncleo de hidrgeno.
RC: Pg. 447
- + +
- + - +
- +
+ -
+
-
- + - + - +
+ - + - + -


Curvas de calentamiento y enfriamiento:

Curva de calentamiento

Para la curva de enfriamiento, el diseo es similar, nada ms que la temperatura disminuye.
RC: Pg. 476
Diagrama de fases:

El punto en el que se unen las tres curvas se denomina punto triple, y corresponde a la nica
condicin en la que las tres fases pueden estar en equilibrio recproco.
RC: Pg. 478
UNIDAD IV: TERMODINMICA QUMICA

Primera ley de la termodinmica:

La primera ley de la termodinmica establece que la energa se puede convertir de una forma
a otra, pero no se puede crear ni destruir.
Como en una reaccin se transfiere energa en distintas formas entre el sistema y el entorno, la
ecuacin de sta ley se puede escribir como:
w q E + =
El cambio E de energa interna de un sistema es la suma del intercambio de calor q
entre el sistema y los alrededores y el trabajo w realizado sobre o por el sistema.

Convenio de signos:
Proceso endotrmico 0 > q
Proceso exotrmico 0 < q
Trabajo realizado por los alrededores al sistema 0 > w
Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores 0 < w
Slido
Lquido
Vapor
Punto
Triple
Presin
Temperatura



Equivalencia til: J 3 , 101 atm 1 . L 1 =
RC: Pg. 254
Calor especfico y capacidad calorfica:

El calor especfico ( s ) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. [Propiedad intensiva]
[ ]
C g.
J
= s
La capacidad calorfica ( C ) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de la sustancia. [Propiedad
extensiva]
[ ]
C
J
= C
La relacin entre ellos es:
s m C . =
donde m es la masa de la sustancia en gramos.

Conociendo el calor especfico y la variacin de temperatura ( t ) de una sustancia podemos
conocer la cantidad de calor puesta en juego:
t C t s m q = = . . .

Calora: J 184 , 4 cal 1 =
RC: Pg. 239
Entalpa y cambio de entalpa:

Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante,
los qumicos utilizan una propiedad llamada entalpa, que se representa por el smbolo H y se
define como:
PV E H + =
Pero como es imposible determinar la entalpa de una sustancia, lo que se mide es el cambio de
entalpa ( H ).
RC: Pg. 236
Entalpa de reaccin:

La entalpa de reaccin es la diferencia entre las entalpas de productos y de reactivos:
( ) ( ) reactivos productos H H H =

En otras palabras, H representa el calor absorbido o liberado durante una reaccin.

Proceso endotrmico 0 > H
Proceso exotrmico 0 < H
RC: Pg. 236
Entalpa estndar de formacin y de reaccin:

Como no es posible medir directamente la entalpa de una sustancia, se utiliza un convenio para
establecer un punto de referencia y ubicar los cambios de entalpa relativos a l. Dicho punto se
llama entalpa estndar de formacin (
o
f
H ), que se define como el cambio de calor que
resulta cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a una presin de


atm 1 . Siempre se utilizan los valores de
o
f
H medidos a C 25 . Por convenio, la entalpa
estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es igual a cero.

Una vez que conocemos los valores de las entalpas estndar de formacin, se puede calcular la
entalpa estndar de reaccin (
o
reaccin
H ), que se define como la entalpa de una reaccin que
se efecta a atm 1 .
Para calcularla:
D C B A d c b a + +
[ ] [ ] ) B ( . ) A ( . ) D ( . ) C ( .
o
f
o
f
o
f
o
f
o
reaccin
H b H a H d H c H + + =

Generalizando

= ) reactivos ( . ) productos ( .
o
f
o
f
o
reaccin
H m H n H
RC: Pg. 244
Ley de Hess de la suma de calores:

La Ley de Hess se enuncia como sigue:
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo
independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o en una serie de pasos
En otras palabras, es posible separar la reaccin de inters en una serie de reacciones para las
cuales se pueda medir el valor de la entalpa estndar de reaccin y de sta manera calcularla
para la reaccin total. Pero para ello debemos ingenirnosla para acomodar las ecuaciones de tal
manera que sumndolas nos de la reaccin buscada.
RC: Pg. 248
UNIDAD VI: SOLUCIONES. SOLUCIONES DILUIDAS.
DISPERSIONES COLOIDALES

Definicin de solucin:

Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias.
RC: Pg. 138
Terminologa de las soluciones:
El soluto es la sustancia presente en menor cantidad, y el solvente o disolvente es la sustancia
que est en mayor cantidad.
RC: Pg. 138
Tipos de soluciones:

Soluciones no saturadas o diluidas: Contiene menor cantidad de soluto de la que puede
disolver.
Soluciones Saturadas: Contiene la mxima cantidad de soluto que puede disolver.
Soluciones Sobresaturadas: Contiene ms soluto que el que puede contener una solucin
saturada. No son muy estables, y suele cristalizar o precipitar el soluto sobrante, dejando a la
solucin saturada.
RC: Pg. 492
Concentracin de soluciones:

La concentracin es una medida de la cantidad de soluto presente en una determinada cantidad
de solucin.
RC: Pg. 160 y 495
Unidades fsicas y qumicas, gravimtricas y volumtricas:
Porcentaje en masa:


Es la relacin porcentual de la masa de un soluto en la masa de la solucin.
% 100 % 100
solucin de masa
soluto de masa
soluto de masa en porcentaje
0
+
= =
m m
m

En una cantidad adimensional
RC: Pg. 495
Fraccin molar ( X ):

La fraccin molar de un componente A disuelto en un componente B se representa
con
A
X y es:
B A
A
A
n n
n
X
+
=
En una cantidad adimensional
RC: Pg. 496
Molaridad ( M ):

Es el nmero de moles disuelto en 1 litro de solucin:
solucin de litros
soluto de moles
= M
Sus unidades son L mol .
RC: Pg. 496
Molalidad ( m):

Es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 kilogramo de un solvente:
(kg) solvente de masa
soluto de moles
= m
Sus unidades son kg mol .
RC: Pg. 496
Normalidad ( N ):

Es el nmero de equivalentes de soluto disueltos en 1 litro de un solvente o solucin:
) ( . solucin de litros
eq n
L V m
m
N
eq
= =
El nmero de equivalentes se calcula como
eq
m
m
= eq n y la masa equivalente se
calcula dependiendo de la sustancia que se trate:

Para un elemento neutro (o generalmente un in):
Z
m
m
m
eq
= donde Z es la carga inica.

Para un cido:
Z
m
m
m
eq
= donde Z es el nmero de cationes hidrgeno sustituibles o reemplazables.

Para una base:


Z
m
m
m
eq
= donde Z es el nmero de aniones hidrxido sustituibles.

Para una sal:
Z
m
m
m
eq
= donde Z es el nmero de aniones por la carga aninica o el nmero de
cationes por la carga catinica.

Para una oxidorreduccin:
Z
m
m
m
eq
= donde Z es el nmero de electrones intercambiados en la reaccin.

Relacin entre normalidad y molaridad:

Z M N . =

Titulacin:
En una reaccin de neutralizacin se cumple que:
B B A A
V N V N . . =

Resumen:
FSICAS QUMICAS
GRAVIMTRICA VOLUMTRICA GRAVIMTRICA VOLUMTRICA
Porcentaje en masa
de solucin ( g%g )
Porcentaje en
volumen de solucin
( g%ml )
Molalidad Molaridad
Porcentaje en masa
de solvente ( g%g )
Porcentaje en
volumen de solvente
( g%ml )
Normalidad

El proceso de solubilizacin:

Cuando se mezclan el soluto y el solvente, las partculas del primero se dispersan en el segundo,
ocupando posiciones que antes estaban ocupadas por el solvente. La facilidad de ste proceso
depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
Interaccin solvente-solvente
Interaccin soluto-soluto
Interaccin soluto-solvente
Por simplificacin, se asocia a ste proceso con tres etapas diferentes:
1. Separacin de las molculas del solvente
2. Separacin de las molculas del soluto
3. Mezcla de las molculas

Se dice que LO SEMEJANTE DISUELVE A LO SEMEJANTE, refirindose a la semejanza
de las sustancias respecto a las fuerzas intermoleculares, o a la polaridad o no de sus molculas.
Se dice que dos lquidos son miscibles si son completamente solubles entre s en todas las
proporciones.

La solvatacin es el proceso mediante el cual un in o una molcula es rodeado por molculas
del disolvente, distribuidas de una forma especfica. Cuando el disolvente es agua, este proceso
se llama hidratacin.


RC: Pg. 493
Calores de solubilizacin:

Las primeras dos etapas de la solubilizacin requieren de energa para romper las fuerzas
intermoleculares; como consecuencia son endotrmicas. La tercera etapa puede ser exotrmica
o endotrmica.
El calor de disolucin
disolucin
H est dado por:
3 2 1 disolucin
H H H H + + =
Si la atraccin soluto-solvente es mayor que las otras dos interacciones, el proceso ser
favorable o exotrmico ( 0
disolucin
< H ), y si es ms dbil que ellas, el proceso ser
endotrmico ( 0
disolucin
> H ).
Algunos procesos resultan favorables, no por ser exotrmicos, sino por la tendencia natural de la
materia hacia el desorden, lo que favorece la disolucin.
RC: Pg. 493
Solubilidad y temperatura:

La solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en un
solvente a una temperatura determinada. Podemos predecir en base a esto que la temperatura
afecta la solubilidad de una sustancia.
En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse en forma
experimental.

Solubilidad en Slidos:

En la mayora de los casos, la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la
temperatura.

RC: Pg. 499
Solubilidad en Gases:

La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la
temperatura.



RC: Pg. 500
Efecto de la presin: Ley de Henry:

La presin externa afecta enormemente la solubilidad de los gases. Dicha
relacin est determinada por la Ley de Henry que establece que la solubilidad
de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin:

P k c P c . =
donde c es la concentracin molar (en L mol ) del gas disuelto, P es la
presin (en atm) del gas sobre la dilucin y, para un gas determinado, k es
una constante que slo depende de la temperatura (sus unidades son
.atm L mol ). Si hay varios gases presentes, P es la presin parcial.

Hay excepciones, por ejemplo si el gas disuelto reacciona con el agua, donde la
Ley de Henry no puede aplicarse para determinar un resultado exacto.

Cada gas tiene un valor distinto de k a una determinada temperatura.
RC: Pg. 501
Propiedades coligativas de las soluciones:

Las propiedades coligativas son propiedades que dependen slo del nmero de partculas de
soluto en la solucin y no de la naturaleza de las partculas de soluto.
RC: Pg. 503
PC de las soluciones ideales:

Es importante entender que al hablar de soluciones ideales (soluciones diluidas de no
electrolitos no voltiles), se las est entendiendo como relativamente diluidas, es decir
soluciones cuyas concentraciones son menores o iguales que una concentracin M 2 , 0 .
Una caracterstica de las soluciones ideales es que el calor de disolucin es cero
( 0
disolucin
= H ).
RC: Pg. 503
Variacin de la presin de vapor:

La presin de vapor de una solucin ideal siempre ser menor que la del solvente puro,
por lo tanto, la relacin entre ambas depende de la cantidad de soluto, y es la ley de
Raoult, que establece que la presin parcial de un disolvente en una disolucin (
1
P )
est dada por la presin de vapor del solvente puro (
o
1
P ) multiplicada por la fraccin
molar del solvente en la disolucin (
1
X ):


o
1 1 1
.P X P =
Ms adelante veremos otras expresiones matemticas para la ley de Raoult.
Adems, si la solucin es ideal, la suma de las presiones de vapor del soluto y del
solvente es la presin total o de la solucin:
o
solvente solvente
o
soluto soluto TOTAL
. . P X P X P + =
RC: Pg. 504
Variacin del punto de ebullicin:

La variacin del punto de ebullicin o aumento ebulloscpico, se debe a la variacin
de la presin de vapor, ya que dicho punto se produce cuando la presin de vapor iguala
a la presin atmosfrico externa. Entonces, al disminuir la presin de vapor en una
solucin, aumentar su temperatura de ebullicin. Dicha relacin se muestra como:
o
e e e
T T T =
donde
e
T es la temperatura de ebullicin de la solucin y
o
e
T es la del solvente.
El valor de
e
T es proporcional a la concentracin (molalidad) de la solucin, es decir:
m K T m T .
e e e
=
donde m es la molalidad (pero expresada en unidades de molaridad, ya que la
temperatura no se mantiene constante y no conviene usar molaridad) y
e
K es la
constante molar ebulloscpica (en mol C.L ).
La explicacin cualitativa del hecho se debe a los desordenes moleculares.

RC: Pg. 508
Variacin del punto de congelacin:

La variacin del punto de congelacin o descenso crioscpico es:
f
o
f f
T T T =
donde
f
T es la temperatura de congelacin de la solucin y
o
f
T es la del solvente.
El valor de
f
T es proporcional a la concentracin (molalidad) de la solucin, es decir:
m K T m T .
f f f
=
donde m es la molalidad (pero expresada en unidades de molaridad, ya que la
temperatura no se mantiene constante y no conviene usar molaridad) y
f
K es la
constante molar crioscpica (en mol C.L ).
La explicacin cualitativa del hecho se debe a los desordenes moleculares.
RC: Pg. 509


Presin osmtica:

smosis: paso selectivo de molculas del solvente a travs de una membrana porosa
(membrana semipermeable, que permite el paso de molculas de solvente, pero no de
soluto) desde una solucin diluida hacia una de mayor concentracin.

La presin osmtica es la presin que se requiere para detener la smosis. Est dada
por:
T R M . . =
donde M es la molaridad de la solucin, R la constante de los gases y T la
temperatura absoluta. Debido a que el proceso se realiza a temperatura constante, la
concentracin se expresa en unidades de molaridad y no de molalidad.
RC: Pg. 511
Ley de Raoult: expresiones matemticas:

En una solucin que contenga un solo soluto
2 1
1 X X = , donde
2
X es la fraccin molar del
soluto. Por lo tanto, la ley de Raoult tambin se puede expresar como:
o
1 2 1
o
1
.P X P P P = =
Se observa que la disminucin en la presin de vapor P es directamente proporcional a la
concentracin del soluto (medida en fraccin molar).
RC: Pg. 504
Soluciones no ideales (electrolitos):

La razn de la diferenciacin entre ideales y no ideales (en base a si son o no electrolitos) es
porque los electrolitos en solucin se disocian en iones, por lo tanto se separan en dos o ms
partculas, afectando las propiedades coligativas de la solucin (recordar que stas dependen del
nmero de partculas de soluto)
RC: Pg. 515
Factor i de Vant Hoff:

Para solucionar el problema de las cantidades de partculas, existe el factor i de Vant
Hoff, que est dado por:
( )
( ) solucin la en te inicialmen disueltas frmula unidades de nmero
n disociaci la de despus solucin la en partculas de real nmero
= i
As, i debe ser uno para todos los no electrolitos.
Las ecuaciones de las propiedades coligativas de las soluciones quedan modificadas de
la siguiente manera:
m K i T . .
e e
=
m K i T . .
f f
=
T R M i . . . =
RC: Pg. 515
Coloides:

Un coloide es una dispersin de partculas de una sustancia (la fase dispersa) entre un medio
dispersor, formado por otra sustancia. Las partculas coloidales son mucho ms grandes que las
molculas de los solutos comunes. Una suspensin coloidal tambin carece de la homogeneidad
de una solucin comn. La fase dispersa y el medio dispersor pueden estar en cualquiera de los
tres estados.
RC: Pg. 517


UNIDAD VII: CINTICA QUMICA

Velocidades de reaccin y su medicin:

La velocidad de reaccin es el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto con
respecto al tiempo. Se mide en s M

En una reaccin qumica, se consumen los reactivos mientras se forman los productos. Entonces
podemos seguir el proceso de una reaccin al medir las variaciones de concentracin de
reactivos y productos.
As, para la reaccin B A , la velocidad se expresa como:

[ ] [ ]
t t
=
B A
promedio velocidad

donde [ ] A y [ ] B son los cambios en la concentracin (molaridad) en un determinado
periodo t . El signo negativo del segundo miembro se debe a la disminucin de la
concentracin de A.

La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la concentracin:
[ ] [ ] A . velocidad A velocidad k =
El factor k es conocido como constante de velocidad.

[ ] A
velocidad
= k

Es importante hacer notar que k no se ve afectada por la concentracin del elemento, porque al
variar sta, la velocidad vara proporcionalmente y k permanece constante, mientras no cambie
la temperatura.
Observar que sta es una reaccin sencilla. Generalizaremos ms adelante.
RC: Pg. 532
Leyes de la velocidad:

La ley de la velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la constante de
velocidad y la concentracin de los reactivos, elevados a alguna potencia.
Para la relacin general D C B A d c b a + + , la ley dice que:

[ ] [ ]
y x
k B . A . velocidad =

donde x e y son nmeros que se determinan experimentalmente, y que, en general, no son
iguales a los coeficientes estequiomtricos a y b . Sern determinados por la divisin de la
reaccin en ciertos pasos elementales, estudiados ms adelante.
Al sumar x e y se obtiene el orden de reaccin global.
S alguno de los dos exponentes es cero, indica que la velocidad de reaccin es independiente de
la concentracin de ese elemento.
El orden de reaccin siempre se determina en funcin a la concentracin de los reactivos (no de
los productos).
RC: Pg. 538


Orden de reaccin: reacciones de primero y segundo orden:
Reacciones de primer orden:

Una reaccin de primer orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin
de los reactivos elevada a la primera potencia.
La principal ecuacin que la define es:

[ ]
[ ]
t k.
A
A
ln
0
=

donde [ ]
0
A es la concentracin inicial de A ( 0 = t ), y [ ] A es la concentracin para el
tiempo t .

Las unidades de k para una reaccin de primer orden son: [ ]
1
s
= k

Si reordenamos la ecuacin, sta tendr la forma de una recta:

[ ] [ ]
0
A ln . A ln + = t k

La vida media es el tiempo requerido para que la concentracin de uno de los reactivos
disminuya a la mitad. Es independiente de la concentracin inicial y su clculo se
realiza como:
2 ln .
1
2
1
k
t =

RC: Pg. 542
Reacciones de segundo orden:

Una reaccin de segundo orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin
de uno de los reactivos, elevada a la segunda potencia, o de la concentracin de dos
reactivos diferentes, cada uno de ellos elevado a la primera potencia.

Primer caso: Un reactivo de 2 orden

producto A

[ ]
2
A . velocidad k =

[ ]
1 1
s .

= M k

[ ] [ ]
t k.
A
1
A
1
0
+ =

[ ]
0
2
1
A .
1
k
t =

Segundo caso: Dos reactivos de 1 orden cada uno

producto B A +



[ ][ ] B . A . velocidad k =

[ ]
1 1
s .

= M k
RC: Pg. 548
Factores que modifican la velocidad de reaccin:

1. Naturaleza de los reactivos: Las reacciones inicas requieren una baja energa de
activacin, y por eso son rpidas; mientras que las reacciones que requieren roturas de
enlaces covalentes necesitan una considerable energa de activacin, y por lo tanto son
lentas.
2. Influencia de la temperatura: La velocidad de reaccin aumenta con la temperatura,
debido a un aumento en los choques, sobre todo los eficaces.
3. Influencia de la luz: La luz aumenta la velocidad de cierto tipo de reacciones (reacciones
fotoqumicas)
4. Estado de disolucin de los reactivos: Las reacciones se producen con mayor rapidez
cuanto mayor es el grado de divisin de los reactivos.
5. Influencia de los catalizadores: Algunas sustancias tienen la particularidad de influir sobre
la velocidad de la reaccin. Ver ms adelante catlisis.
6. Influencia de la concentracin: La velocidad de una reaccin aumenta con la
concentracin de los reactivos.
Biasioli-Weitz: Pg. 216
Teora de las colisiones en la cintica qumica:

Para que ocurra una reaccin, las molculas que chocan deben tener una energa cintica total
mayor o igual que la energa de activacin (
a
E ), que es la mnima cantidad de energa que se
requiere para iniciar una reaccin qumica. Cuando las molculas chocan, forman un complejo
activado que es una especie formada temporalmente por las molculas de reactivo, como
resultado de la colisin, antes de formar el producto.

Si los productos son ms estables que los reactivos, entonces la reaccin ser exotrmica. Por
otra parte, si los productos son menos estables que los reactivos, entonces la reaccin ser
endotrmica. El siguiente grfico explica ste hecho:

RC: Pg. 551
La ecuacin de Arrhenius:

La dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto de la temperatura se
expresa por medio de la ecuacin de Arrhenius:



T R
E
a
e A k
.
.

=

donde
a
E es la energa de activacin de la reaccin (en mol kJ ), R es la constante de los
gases ( mol.K J 314 , 8 ), T es la temperatura absoluta y A es el factor de frecuencia y
representa la frecuencia de las colisiones.

Si conocemos la constante a una temperatura dada, podemos averiguarla para cualquier otra,
utilizando la ecuacin:

=
2 1
2 1
2
1
.
ln
T T
T T
R
E
k
k
a

/* Estudiar demostracin */
RC: Pg. 554
Mecanismos de reaccin:

En muchos casos, una ecuacin qumica global balanceada no indica mucho respecto de cmo
se lleva a cabo la reaccin. Las ecuaciones globales no representan los pasos elementales, una
serie de reacciones sencillas que representan el avance de la reaccin global a nivel molecular.
El trmino que se utiliza para la secuencia de pasos elementales que conducen a la formacin
del producto es el mecanismo de reaccin. La ecuacin qumica global slo especifica el
origen y el destino.
En los mecanismos de reaccin aparecen sustancias llamadas intermediarios, que son formadas
cuando dos molculas chocan, y que luego dan lugar a los productos de la reaccin.

La molecularidad de una reaccin es la cantidad de molculas que intervienen en un paso
elemental.
RC: Pg. 558 y 562
Las leyes de la velocidad y los pasos elementales:

Cuando se estudia una reaccin que tiene ms de un paso elemental, la ley de velocidad para el
proceso global est dada por el paso determinante de la velocidad, que es el paso ms lento de
la secuencia de pasos que conducen a la formacin del producto.
RC: Pg. 559
Catlisis:

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin qumica sin
consumirse. El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se regenera en
un paso subsecuente de la reaccin. En muchos casos, un catalizador aumenta la velocidad
disminuyendo la energa de activacin de una reaccin (ver dependencia en la ecuacin de
Arrhenius).
Ahora, la constante de velocidad tendr una variacin y se llamar constante de velocidad
cataltica (
c
k ).
RC: Pg. 563
Catlisis heterognea:

En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador estn en fases distintas.
RC: Pg. 565
Catlisis homognea:

En la catlisis homognea, los reactivos y el catalizador estn dispersos en una sola
fase, generalmente lquida.


RC: Pg. 568
Catlisis enzimtica:

Las enzimas son catalizadores biolgicos. La catlisis enzimtica es homognea,
porque las enzimas y los sustratos (reactivos) estn presentes en disolucin acuosa.
RC: Pg. 570
UNIDAD VIII: EQUILIBRIO QUMICO

El concepto de equilibrio qumico:

El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico, ya que no se alcanza con una situacin esttica.
En cambio, el equilibrio fsico se basa netamente en procesos fsicos, como cambios de estado,
etc.
RC: Pg. 583
La ley de accin de las masas:

Para una reaccin general D C B A d c b a + = + , a una temperatura dada, la ley de accin de
las masas establece que:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
K
B A
D C
=

donde K es la constante de equilibrio, que depende de la temperatura.

La magnitud de K indica la direccin para la cual la reaccin es favorable:
>>1 K Favorable a los productos <<1 K Favorable a los reactivos
10 > K 1 , 0 < K

En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin en la que proceder una
reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las concentraciones de reactivos y
de productos una vez alcanzado el equilibrio.
RC: Pg. 585
Equilibrios homogneos y heterogneos:

El trmino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que todos los reactivos estn
en la misma fase.

Un equilibrio heterogneo se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases. En estos casos, las concentraciones de los elementos slidos y
lquidos no varan con la cantidad de materia, entonces la constante de equilibrio no depender
de stos.

En un equilibrio heterogneo, la constante de equilibrio no depende de los elementos
presentes en estado slido puro o lquido puro, slo depende de los elementos gaseosos
En equilibrio homogneo, las concentraciones de los solventes no aparecen en la
expresin de clculo de la constante

Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la
reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.


RC: Pg. 586 y 590
p
K
y
c
K
:

Cuando en la reaccin intervienen presiones parciales como datos de concentracin, la constante
se expresa como:
b a
d c
p
P P
P P
K
B A
D C
.
.
=
Cuando en la reaccin, los datos son concentraciones molares (molaridad), la constante se
expresa como:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
c
K
B A
D C
=
La relacin entre ellas es:

( )
n
c p
T R K K

= . .

donde n es la diferencia entre los moles de productos gaseosos y los moles de reactivos
gaseosos.
RC: Pg. 596
Relacin entre cintica qumica y equilibrio qumico:

La constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad directa e
inversa:

inversa
directa
k
k
K
c
=
RC: Pg. 596
Informacin que proporciona la constante de equilibrio: prediccin de la
direccin de una reaccin:

Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, al sustituir las concentraciones iniciales en
la expresin de la constante de equilibrio se obtiene un cociente de reaccin (
c
Q ). Para
determinar en qu direccin proceder la reaccin neta para llegar al equilibrio, se comparan los
valores de
c
Q y
c
K :
c c
K Q > De derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos)
c c
K Q = El sistema est en equilibrio
c c
K Q < De izquierda a derecha (los reactivos se consumen y se forman los productos)
RC: Pg. 598
Clculo de las concentraciones de equilibrio:

Para calcular las concentraciones en el equilibrio, se procede de la siguiente manera:
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las
concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de
concentracin.
2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones en
el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despejar y obtener el
valor de x .


3. Una vez conocida x , calcular el valor de las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.
RC: Pg. 600
Factores que afectan al equilibrio qumico:
El principio de Le Chtelier y el equilibrio qumico:

El principio de Le Chtelier, establece que si se aplica una tensin externa a un
sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente
dicha tensin, alcanzando una nueva posicin de equilibrio. El trmino tensin significa
un cambio de concentracin, presin, volumen o temperatura que altera el estado de
equilibrio de un sistema.
RC: Pg. 603
Cambios en las concentraciones:

Al cambiar las concentraciones de los reactivos o de los productos, se pierde el
equilibrio, entonces tenemos un cociente de reaccin distinto de la constante, lo que nos
ayuda a predecir hacia qu lado se mueve la reaccin para restablecer el equilibrio.
RC: Pg. 604
Cambios en el volumen y la presin:

Los cambios de presin normalmente no afectan a los elementos lquidos y slidos, pero
s a los gases.
En general, un aumento en la presin (disminucin de volumen) favorece la reaccin
neta que reduce el nmero total de moles de gases, y una disminucin en la presin
(aumento de volumen) favorece la reaccin neta que aumenta el nmero total de moles
de gases. Para las reacciones en las que no cambia el nmero de moles de gases, el
cambio de presin no modifica la posicin de equilibrio.
Si cambiamos la presin a volumen constante (agregando un gas inerte), las presiones
parciales de los gases ya contenidos no cambian, por lo tanto la posicin de equilibrio
tampoco.
RC: Pg. 605
Cambios en la temperatura:

Los cambios en la concentracin, volumen o presin pueden modificar la posicin de
equilibrio, pero no modifican la constante de equilibrio, la cual slo se altera con los
cambios de temperatura.
Un aumento de temperatura favorece una reaccin endotrmica, por lo que el
equilibrio se desplazar hacia el lado de la reaccin que contenga procesos
endotrmicos. Por el contrario, una disminucin de la temperatura favorece una
reaccin exotrmica, y por lo tanto el equilibrio se desplazar hacia el lado de la
reaccin que contenga procesos exotrmicos. Ambas afirmaciones suponen un cambio
en el valor de la constante de equilibrio.
RC: Pg. 607
El efecto de un catalizador:

La presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco
desplaza la posicin de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla
de reaccin que no est en equilibrio, slo provocar que la mezcla alcance ms rpido
el equilibrio.
RC: Pg. 608


UNIDAD IX: EQUILIBRIOS EN SOLUCIN

cidos y bases:
cidos y bases de Arrhenius:

Segn Arrhenius:
cido es toda sustancia que en solucin acuosa es capaz de ceder protones (
+
H );
Base o Hidrxido es toda sustancia que en solucin acuosa es capaz de ceder
aniones oxhidrilos (

OH )
Biasioli-Weitz: Pg. 230
cidos y bases de Brnsted-Lowry:

Segn Brnsted y Lowry:
cido de Brnsted es toda sustancia capaz de ceder protones y Base de Brnsted
es toda sustancia capaz de recibir protones
En sta teora, el agua desempea un papel activo.

Para un cido, se define a su base conjugada como la especie que resulta cuando el
cido pierde un protn. Para una base, se define a su cido conjugado como la especie
que resulta de la adicin de un protn a dicha base.
RC: Pg. 622
cidos y bases de Lewis:

Segn Lewis:
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de electrones y un
cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones
Este concepto es ms general, ya que incluye sustancias que no son capaces de ceder o
aceptar protones y sin embargo se comportan como cidos o bases.
RC: Pg. 656
Propiedades cido-base del agua: autoprotlisis:

Durante mucho tiempo se crey que los
+
H podan existir en estado libre, pero en la actualidad
se supone que sta partcula se combina con el agua formando un in complejo llamado
hidronio.
+ +
= + O H O H H
3 2

Debido a esto, el agua tiene un comportamiento dual (se comporta como cido o base,
dependiendo de la reaccin)

El agua pura se auto ioniza de la siguiente manera:
+
+ + OH O H O H O H
3 2 2

+

+

Agua Agua Hidronio Oxidrilo

Entonces se cumple que:
[ ][ ]
[ ]
[ ] [ ][ ]
+
+
= = OH . H O H .
O H
OH . H
2
2
c c
K K


Llamaremos constante del producto inico (
w
K ) a:

[ ][ ]
+
= OH . H
w
K
y su valor, a C 25 es de:

[ ][ ]
14
10 OH . H
+
= =
w
K
porque [ ]
7
10 H
+
= y [ ]
7
10 OH

=
RC: Pg. 623 y Biasioli-Weitz: Pg. 231
El pH, una forma de medir la acidez:

Sabiendo que una sustancia cida tiene [ ] [ ]
+
> OH H , entonces su concentracin de protones
ser: [ ]
[ ]
+
=
OH
H
w
K
de donde podemos decir que [ ]
7
10 H
+
> .
Si realizamos el mismo procedimiento para una base, veremos que [ ]
7
10 H
+
< ; y para una
sustancia neutra [ ]
7
10 H
+
= .

En la prctica, por simplicidad se expresa la acidez o alcalinidad de una sustancia por medio del
pH (potencial hidrgeno), que se define como:

[ ]
+
= H log pH

Tambin podemos definir el pOH (potencial oxidrilo), como:

[ ]
= OH log pOH

Entonces concluimos que:
Medio cido Medio Neutro Medio Bsico
7 pH 0 < < 7 pH = 14 pH 7 < <
14 pOH 7 < < 7 pOH = 7 pOH 0 < <

Deduciendo de la expresin de la constante del producto inico, tomando logaritmo a ambos
miembros podemos decir que:
14 pOH pH = +

Para calcular el pH de algunas sustancias poliprticas (sustancias en las que los protones
disociados son ms de uno), debemos recordar que la concentracin de protones es igual a la
molaridad de la solucin, pero multiplicada por el nmero de protones disociados.
RC: Pg. 625 y Biasioli-Weitz: Pg. 233
Fuerza de los cidos y las bases:

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua.

La mayora de los cidos son cidos dbiles, los cuales slo ionizan en forma limitada en el
agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de
molculas del cido sin ionizar, iones hidronio y la base conjugada.


Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan
completamente en agua.

Las bases dbiles son electrolitos dbiles y en agua se ionizan en forma limitada.

Propiedades:
Si un cido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse.
El in hidronio es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. Cualquier
cido ms fuerte que l reacciona con agua para formar iones hidronio, por lo que no
pueden existir dichos cidos en disoluciones acuosas. En cambio, cualquier cido ms
dbil reacciona parcialmente con agua, forma algunos hidronios y queda parte del cido
diluido en el agua.
El in oxidrilo es la base ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. Cualquier
base ms fuerte que l reacciona con agua para formar iones oxidrilo, por lo que no
pueden existir dichas bases en disoluciones acuosas. En cambio, cualquier base ms
dbil reacciona parcialmente con agua, forma algunos oxidrilos y queda parte de la base
diluida en el agua.
RC: Pg. 627
cidos dbiles y su constante de ionizacin cida (Equilibrio Inico):

Dado un cido monoprtico dbil HA, existe una expresin para su equilibrio:

[ ][ ]
[ ] HA
A H
+
=
a
K

donde
a
K es la constante de ionizacin cida, que corresponde a la constante de equilibrio
para la ionizacin de un cido. La magnitud de sta constante nos dice cun fuerte es un cido,
pues a menor concentracin del cido sin ionizar, mayor es la constante y ms fuerte es el cido.
Es importante ver que slo los cidos dbiles tienen constante asociada con ellos.
RC: Pg. 631
Grado de ionizacin:

El grado de ionizacin es el cociente entre el nmero de moles ionizados y el nmero de moles
disueltos.

n
n
i
=

Electrolito Fuerte Electrolito Dbil
cercano a 1 cercano a 0
AB A B
+
+ XY X Y
+
+

Si tenemos una reaccin de disociacin, de la cual podemos obtener el factor i de Vant Hoff,
entonces, el grado de disociacin ser:

1
1
i
x y

=
+

donde x e y son los coeficientes estequiomtricos de cada in disociado en la frmula.
Milone: Pg. 444 e Internet


Porcentaje de ionizacin:

Otra forma de medir la fuerza de un cido es mediante su porcentaje de ionizacin, que se
define como:

% 100 .
cido del inicial conc.
equilibrio el en ionizado cido del conc.
ionizacion porc. =

Cuanto ms fuerte es un cido, mayor ser su porcentaje de ionizacin. Cuanto ms diluido est
el cido inicialmente, ms porcentaje de ionizacin tendr.

Para un cido monoprtico HA, ser:
[ ]
[ ]
% 100 .
HA
H
ionizac. porc.
0
+
=
RC: Pg. 637
Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica:

La constante de ionizacin bsica (
b
K ) es la constante de equilibrio para la reaccin de
ionizacin. Se defina anlogamente con la constante de ionizacin cida.
RC: Pg. 638
Relacin entre la constante de acidez de los cidos y sus bases
conjugadas:

w b a
K K K = .
RC: Pg. 640
cidos diprticos y poliprticos:

Los clculos para cidos diprticos y poliprticos son ms complicados, pues se disocian en
varias etapas, para las cuales se deben calcular las constantes o concentraciones de a una por
vez.
RC: Pg. 641
Estructura molecular y fuerza de los cidos:

La fuerza de los cidos depende de algunos factores, como las propiedades del disolvente, la
temperatura y, por supuesto, la estructura molecular del cido. Cuando se compara la fuerza
entre dos cidos, se pueden eliminar algunas variables considerando sus propiedades en el
mismo disolvente y a la misma temperatura y concentracin. Entonces, la atencin se enfoca en
la estructura de los cidos.

Hay dos factores que determinan el grado de ionizacin del cido. Uno es la fuerza del enlace:
cuanto ms fuerte es el enlace, es ms difcil que la molcula se rompa y, por tanto, el cido ser
ms dbil. El otro factor es la polaridad del enlace. Si el enlace es muy polar (
N
E grande), la
molcula tender a romperse para formar iones. Por tanto una gran polaridad es caracterstica de
un cido fuerte.
RC: Pg. 645
Propiedades cido-base de las sales:
Hidrlisis:

Las sales son electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en
agua. El trmino hidrlisis de una sal describe la reaccin de un anin o un catin de
una sal, o de ambos, con el agua.


RC: Pg. 648
Sales que producen soluciones neutras:

En general se cumple el hecho de que las sales que contienen un in de un metal
alcalino o de un metal alcalinotrreo la base conjugada de un cido fuerte prcticamente
no se hidrolizan y sus soluciones son consideradas neutras.
RC: Pg. 648
Sales que producen soluciones bsicas:

La disolucin de una sal derivada de una base fuerte y un cido dbil, es bsica.
RC: Pg. 648
Sales que producen soluciones cidas:

Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un cido fuerte y una base dbil, la
disolucin resulta cida.
RC: Pg. 650
Sales en las que hidroliza tanto el catin como el anin:

En las sales derivadas de un cido dbil y una base dbil, se hidrolizan tanto el catin
como el anin. Sin embargo una solucin que contenga una sal de ese tipo puede ser
cida, bsica o neutra:

a b
K K > : Si la constante de ionizacin bsica del anin es mayor que la
constante de ionizacin cida del catin, la solucin ser bsica.

a b
K K < : Si la constante de ionizacin bsica del anin es menor que la
constante de ionizacin cida del catin, la solucin ser cida.

a b
K K : Si la constante de ionizacin bsica del anin es igual que la
constante de ionizacin cida del catin, la solucin ser prcticamente
neutra.
RC: Pg. 652
Soluciones amortiguadoras:

Una solucin amortiguadora es una solucin de 1) un cido dbil o una base dbil y 2) su sal;
esto es, ambos componentes deben estar presentes. La solucin tiene la capacidad de resistir los
cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades de cido o de base.
Para esto, la solucin debe componerse de un cido y una base en concentraciones relativamente
altas, pero que no se neutralicen entre s.
RC: Pg. 673
Titulaciones cido-base: el punto de equivalencia:

La titulacin cido-base es un procedimiento por el cual una solucin de concentracin
exactamente conocida, denominada solucin patrn, se agrega en forma gradual a otra solucin
de concentracin desconocida hasta que la reaccin de neutralizacin entre las dos soluciones se
complete. ste punto, denominado punto de equivalencia, es el punto en el cual el cido ha
reaccionado o neutralizado completamente a la base. El punto de equivalencia se detecta
mediante el cambio brusco de color de un indicador.
RC: Pg. 167
Indicadores:

Los indicadores son sustancias que tienen colores muy distintos en medios cidos y bsicos.
RC: Pg. 167
Producto de solubilidad:


En general, el producto de solubilidad (constante del producto de solubilidad
ps
K ) de un
compuesto es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia de su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.
El valor de dicha constante nos dice directamente cun soluble es un compuesto: a mayor valor
de la constante, ms soluble es el compuesto.
RC: Pg. 689
Efecto de in comn y solubilidad:

El efecto del in comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un
compuesto que tiene un in comn con la sustancia disuelta. Dicho desplazamiento ocurre
obedeciendo el principio de Le Chtelier, ya que el equilibrio del sistema se adapta al cambio de
concentracin de ste in, desplazando el equilibrio hacia el lado opuesto de la reaccin.
Otro efecto del in comn es la disminucin de la solubilidad del compuesto.
RC: Pg. 670 y 697
UNIDAD X: ELECTROQUMICA

Reacciones Redox:
Balanceo de las ecuaciones redox:

El mtodo del in-electrn se utiliza para balancear ecuaciones redox. Consiste en
dividir la reaccin global en dos semirreacciones: la de oxidacin y la de reduccin. Las
ecuaciones de stas dos semirreacciones se balancean por separado y luego se suman
para obtener la ecuacin global balanceada.
Para ello hacemos:
RC: Pg. 780
Celdas electroqumicas:

Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante
una reaccin redox espontnea.
La celda galvnica o voltaica


Reaccin neta:
( )
( ) ( )
( ) s
ac ac
s
Cu Zn Cu Zn
2 2
+ +
+ +

El puente salino (tubo en U invertido) contiene una solucin de KCl que proporciona un medio
conductor elctrico entre las dos soluciones. Los orificios del tubo se taponan con bolas de
algodn para evitar que la solucin de conductora fluya hacia los recipientes, al tiempo que se
permite el paso de aniones y cationes. Los electrones fluyen por afuera desde el electrodo de
cinc (nodo) hacia el electrodo de cobre (ctodo)

En una celda electroqumica, por definicin, el nodo es el electrodo en el que se lleva a cabo la
oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se efecta la reduccin.

Si las soluciones estuviesen separadas habra reacciones pero no se obtendra trabajo elctrico
til.

El cambio en los coeficientes estequiomtricos de la reaccin no afectan los potenciales de
las celdas, debido a que estos ltimos son propiedades intensivas.

En una celda electroqumica, la energa qumica se transforma en energa elctrica que, en este
caso, es el producto de la fem de la celda por la carga elctrica total que pasa a travs de la
celda.
La carga total est determinada por el nmero de moles de electrones que pasan a travs del
circuito. Por definicin:

F n. total carga =

donde F es la constante de Faraday, que es la carga elctrica contenida en un mol de
electrones, y cuyo valor es:


mol
C
96500 = F
RC: Pg. 783 y 791
Notacin de las celdas:

La notacin de las celdas es una representacin simblica y se realiza como sigue, suponiendo
concentraciones 1 molares de las soluciones:
( )
( ) ( )
( ) s s
M M Cu / 1 /Cu / 1 Zn / Zn
2 2 + +

RC: Pg. 785
El electrodo normal de Hidrgeno:

El Electrodo Estndar de hidrgeno (EEH)

El hidrgeno gaseoso se burbujea a una
presin de 1atm en una solucin de HCl
M 1 . El electrodo de platino es parte del
electrodo de hidrgeno y brinda la superficie
para la reaccin, adems de servir como
conductor.

ste electrodo, por definicin tiene un
potencial de cero, por lo que se usa para
medir los potenciales de otros electrodos. Esto
se puede hacer ya que el EEH se comporta
como nodo o como ctodo.
RC: Pg. 785
Electrlisis:

En la electrlisis se utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin qumica que no es
espontnea. Este proceso se lleva a cabo en una celda electroltica.

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