Prevención de La Corrosión

CORROSIN (Ingeniera Qumica) TEMA 10
Universidad de Alicante Departamento de Qumica Fsica

153
Tema 10:

PREVENCIN DE LA CORROSIN

Introduccin a la prevencin y proteccin anticorrosivos
Consideraciones de diseo
Proteccin catdica: Fundamentos, principios y aplicaciones
Procedimiento de diseo
Proteccin andica
Control de la corrosin por cambio de ambiente
Recubrimientos orgnicos, inorgnicos y metlicos

154

PREVENCIN DE LA CORROSIN

1. INTRODUCCIN A LA PREVENCIN Y PROTECCIN ANTICORROSIVAS

Mtodos electroqumicos de proteccin
Para cada tipo de corrosin existe un rango de potenciales en el cual la
probabilidad de ataque localizado y/o j
corr
son muy pequeos.

Proteccin Mantener la superficie metlica en este rango de potenciales
aplicacin de una cierta corriente.

Clasificacin de los mtodos

1. Medidas que afectan al material
2. Medidas que afectan al medio
3. Medidas que modifican la interfase
4. Medidas que separan metal y medio
PRINCIPIOS
CORROSIN
MEDIDAS
PROTECCIN
PREVENCIN
CATDICA
ANDICA
Inmunidad Pasividad

155

MEDIDAS QUE AFECTAN AL MATERIAL METLICO

En la eleccin del material hay que buscar un compromiso entre diversos
factores entre los que se encuentra la resistencia a la corrosin.

MODIFICACIN DE MATERIALES

ALEACIONES

PROPIEDADES
MATERIALES
SELECCIN
MATERIALES
COSTE
DISPONIBILIDAD
PROPIEDADES
MECNICAS
Dureza, Flexibilidad,
Resistencia

PROPIEDADES FSICAS
Densidad
Propiedades elctricas
Propiedades magnticas
Conductividad trmica

PROPIEDADES QUMICAS

RESISTENCIA A LA
CORROSIN

156
Ejemplos de medidas protectoras que afectan al material metlico,
procedimientos seguidos y campos de aplicacin tpicos.

Material metlico Procedimiento seguido Campos de aplicacin
tpicos
Aceros inoxidables
Adicin de elementos aleantes
pasivantes: Cr y Mo al Fe y Ni.
Para mejorar la resistencia a la
corrosin atmosfrica, al cido
ntrico, algunas concentraciones
de cido sulfrico, muchos
cidos orgnicos y, bajo ciertas
condiciones, a compuestos
sulfurosos y lcalis. Sujetos a
corrosin por picaduras, en
resquicios y, en ciertos medios,
a corrosin bajo tensiones.
Aleaciones refractarias
Alear con metales menos
nobles: aceros con Cr, Al o Si.
Aceros y aleaciones resistentes
al calor porque se forman xidos
con pocos defectos reticulares,
en los que la movilidad inica a
temperaturas elevadas es muy
pequea.
Bronces de aluminio
Cupronqueles
Aleacin con metales ms
nobles: Zn, Al o Ni con Cu
Agua de mar, aguas potables
calientes o fras, tubos de
condensadores y cambiadores
de calor, cuerpos de bombas,
hlices.
Aceros patinables
Adicin de elementos ms
nobles y ms activos, pero
pasivantes, al acero.
Proteccin contra la corrosin en
medios naturales, especialmente
en la atmsfera.
Aleaciones de aluminio
Se alea con Mg, Mn, Si o Cu
para mejorar sus propiedades
mecnicas y fsicas.
Buena resistencia a la corrosin
atmosfrica, por lo que se usa
mucho en arquitectura. Resisten
a otros muchos medios como el
cido ntrico, actico y muchos
cidos grasos.
Aleaciones de nquel
El Cu mejora su resistencia en
condiciones reductoras, el Cr en
condiciones oxidantes y el Mo en
ambos casos.
Resistente a los lcalis calientes
y fros, cidos orgnicos e
inorgnicos diluidos y no
oxidantes y a la atmsfera.
Aleaciones de titanio
Muy resistente al agua de mar,
atmsferas industriales y a
multitud de medios qumicos.


157

MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO

Ejemplos de medidas protectoras que modifican el medio, eliminando sus
componentes agresivos o aumentando la resistividad del mismo.

Medio Procedimiento seguido Campos de aplicacin
tpicos
Agua
Eliminacin del oxgeno disuelto
por vaco, desaireacin trmica
o mecnica, por captadores
qumicos o reaccin con
chatarra.
Sistemas de calefaccin, de
distribucin de agua, aguas de
calderas, de generadores de
vapor de centrales trmicas y
nucleares.
Agua
Eliminacin del CO
2
libre Tratamiento de agua para
formar un mejor recubrimiento
protector de carbonatos.
Agua
Ablandamiento Para evitar incrustaciones en
superficies sometidas a
intercambio de calor y prevenir
corrosin localizada, bajo ellas,
por fenmenos de aireacin
diferencial.
Combustibles lquidos y
soluciones orgnicas
Eliminacin del agua Para evitar la corrosin por
eliminacin del componente que
acta como electrolito.
Combustibles lquidos y
slidos
Eliminacin de los componentes
sulfurados
Sweeting de las refineras, para
evitar posteriores corrosiones en
columnas, depsitos,
conducciones y superficies en
contacto con gases calientes y
productos de combustin.
Atmsfera
Control de la humedad relativa o
de la contaminacin
Proteccin en almacenes y
ambientes interiores, haciendo
que la HR descienda por debajo
de la HR crtica o eliminando la
contaminacin mediante filtros,
adsorcin o reaccin qumica
Suelos
Aumento de la resistividad
hmica por desecacin,
envueltas bituminosas, lechos
apropiados
Proteccin de obras u oleoductos
creando entorno a ellos un lecho
de caliza, por ejemplo


158
Medidas que afectan al medio:
Eliminacin del agente agresivo
o O
2
/CO
2
del agua
o H
2
O de combustibles/disolventes orgnicos
o Compuestos de S de los crudos
Modificacin de la velocidad del fluido
Aumento de la resistividad del medio
Disminucin de la temperatura

MEDIDAS QUE MODIFICAN LA INTERFASE

Estas medidas influyen en las reacciones que ocurren en la interfase:
+
+ e 2 Me Me
2

Inyeccin de electrones
Proteccin catdica: Sir Humphrey Davy, 1824.

Fuente
externa de
corriente
Unin con un
metal mucho
ms
electronegativo
Proteccin por
corriente impresa
Polo-: Estructura protegida
Polo+: nodo
Consumible: chatarra
Inerte: Aleaciones Pb/Ag; Ti
Proteccin catdica por
nodos de sacrificio
Precisan reemplazamiento
Zn, Al, Mg
Potencial suficientemente activo
No desarrollar pelculas pasivas
Disolucin uniforme
Capacidad (Ah/kg) alta

159

Caractersticas de los materiales utilizados como nodos en la proteccin
catdica por corriente impresa

Material Densidades de
corriente A/m
2
Consumo
Kg/Aao
Aplicaciones
Grafito 2.5-10 0.1-2 Suelos y aguas
dulces
Chatarra 5-50 9.1 Suelos y aguas
dulces y de mar
Ferrosilicio 5-50 0.23 Suelos, aguas
dulces y de mar
Pb-2% Ag 300 0.09 Agua de mar
Ti Platinizado 500-700 despreciable Agua de mar

Criterios de proteccin

1. Criterios de potencial
Se fija el potencial de proteccin para los diferentes metales
P.Ejem. Para considerar la estructura protegida el potencial del hierro/acero
debe ser de -0.85 V/ -0.95V para medio aerobio/anaerobio

2. Criterios de corriente
Se dan unos mrgenes de corriente a aplicar para cada metal, tipo de
estructura, medio y condiciones.
P.Ejem. Cambiador de calor de acero; agua dulce como fluido y alta velocidad
de flujo: 1000 mA/m
2
. Proteccin del interior de tuberas de acero pintadas:
0.1-0.2 mA/m
2
.

Proteccin andica

Eledeanu, 1954
Para metales y aleaciones pasivables

160
E>E
crit
Transicin activa/pasiva drstica reduccin de la velocidad de
disolucin
Se requiere:
j alta para proteger/pasivar
j baja para mantener
Metales (y sus aleaciones) en los que es aplicable:
Fe, Ni, Al, Ti, Mo, Zr, Hf, Nb

Ventajas e inconvenientes de la proteccin catdica y andica
Inconveniente comn: no se puede proporcionar proteccin por encima de la
superficie del electrolito

Mtodos complementarios:
Proteccin catdica MTODO MS UNIVERSAL
Medios Naturales
Proteccin andica SLO MET./ALEAC. PASIVABLES
Medios de elevada agresividad

Inhibidores de la corrosin
Sustancias que se aaden al medio (o al metal) en pequea cantidad.
Forman compuestos insolubles o monocapas adsorbidas que modifican los
procesos catdico y/o andico.

MEDIDAS QUE SEPARAN METAL Y MEDIO
Aislamiento del medio (+papel complementario)

2. CONSIDERACIONES DE DISEO

El coste de control de corrosin depende fundamentalmente del diseo; el
ingeniero de la construccin debe incluir aspectos de prevencin de la corrosin.
La construccin ms barata en fabricacin no siempre es la ms econmica.
Adems, un mal diseo puede impedir la aplicacin de tcnicas de proteccin.

161
Procedimientos de diseo:
Establecimiento de los prerrequisitos bsicos.
Eleccin del material de construccin y tratamiento superficial
adecuado.
Realizacin del diseo adecuado.

Prerrequisitos
Factores que afectan a la eleccin del material y al diseo: tiempo de vida de la
construccin, tensiones mecnicas a las que se ver sometida, accesibilidad para
mantenimiento y reparacin,...
Cuestiones a tener en cuenta:

1.Dnde va a ser usada la construccin?
2.Qu tiempo de vida se requiere?
3.Estar accesible para mantenimiento?
4.Puede tolerarse un tiempo de parada?
5.Cuan corrosivo es el ambiente?
6.Qu tipo de corrosin es de esperar?
7.Hay algn riesgo de corrosin/fatiga o corrosin bajo tensin?
8.Hay condiciones extremas: altas temperaturas, presiones,
velocidades,...?

Eleccin del material de construccin, tratamiento superficial y proteccin contra
la corrosin.

Principios de diseo:
Reglas ms importantes para mquinas y edificaciones:
1. SIMPLIFICAR LA FORMA: cuanto ms simple y redondeada sea la forma ms
fcil es aplicar sistemas de proteccin.
ngulos, esquinas, bordes, superficies internas ms difcil es el
pretratamiento y ms superficie est expuesta la medio.


162
2.EVITAR HUMEDAD RESIDUAL:
Los perfiles deben disponerse de tal modo que no se retengan humedad y sean
fcilmente mantenibles y pintables.
Contenedores: deben poder vaciarse y limpiarse fcilmente. Hay que evitar que
se acumule humedad bajo ellos.

Fig 10.1 Diferentes diseos de contenedores

Tejados: Pendiente suficiente para permitir un drenaje rpido del agua de lluvia:
>1:4 pared simple.
1:10 a 1:30 doble.


163

Fig 10.2 Diferentes diseos de perfiles

Postes: si son de acero deben tener base de cemento.


164

Fig 10.3 Diseo adecuado de una estructura de hormign para un contenedor cilndrico.

Condensacin de humedad:

Gas caliente + Superficie metlica CONDENSACIN
El condensado no es agua pura sino disolucin agresiva que condensa mucho
antes. Ej: H
2
SO
4
y H
2
SO
3
de gases de combustin o efluentes de plantas
metalrgicas.
Solucin etapa de construccin. Utilizacin de paredes dobles en conductos de
gas y chimeneas. Temperatura de trabajo superior a la temperatura de
condensacin.
Hay que tener presente que muchos materiales aislantes del calor contienen
sulfatos y cloruros que en contacto con la humedad condensada pueden ser
disueltos con lo que se genera un medio altamente corrosivo. Nos tenemos que
asegurar que la humedad condensada pueda ser drenada.
En algunas ocasiones la condensacin puede ser evitada con un aislamiento
adecuado.

Contenedo
Hormign
2 mm asfalto
Fibra de
vidrio
2 mm asfalto

165
Los espacios semicerrados deben estar provistos de agujeros de drenaje y
de ventilacin. Debe evitarse que puedan obturarse deben ser
suficientemente anchos.

Evitar rincones y hendiduras estrechas acumulan suciedad y son difciles
de proteger.
Si son inevitables: calafateados, rellenados, tapados con agentes sellantes
protectores como la masilla de minio o de cromato de Zn. Tambin pueden
soldarse.

Fig 10.4 Aislamiento trmico de un reactor o de una tubera para gases hmedos.

3. CONSIDERAR EL RIESGO DE CORROSIN GALVNICA

Condiciones que deben cumplirse para que se d este tipo de corrosin:
a. Los metales deben tener una ddp suficiente. Empieza a ser
significativa para una diferencia de potencial de unos 50 mV.
b. Los metales deben estar en contacto directo.
c. Ambos metales deben estar en contacto con la misma disolucin
electroltica.
d. La disolucin debe contener oxgeno disuelto o cido para el
mantenimiento del proceso catdico.

Aislamiento
adicional del
soporte
Condensacin de la humedad
que conduce a la corrosin
Eliminacin del
calor a travs de
un soporte

166

Fig 10.5 Diagrama correspondiente a un nodo de sacrificio acoplado a una estructura
metlica protegida catdicamente. I
Cor
se reduce hasta I
Cor(SC)
. La presencia de una
resistencia en la disolucin tambin produce una disminucin de la corriente de corrosin de
I
Cor
a I
Cor(R).

La labor del ingeniero es hacer que al menos una de estas condiciones NO
se cumpla.

El mtodo ms comn de evitarla es emplear juntas aislantes (materiales
orgnicos) entre los metales. La solucin no es muy buena. No soportan
presiones de contacto demasiado altas. Sobretodo hay que evitar que sean
Potencial
Log corriente
E
A/An+

A
n+
+ne
-
A
AA
n+
+ne
-
E
Cor(A)
E
M/M+

E
SC

E
Cor(C)
I
Cor
I
cor(R)
E
C
E
A
I
G(R)
R
I
G(SC)

I
G(R)
O
2
H
2
O
H
+
H
2
sobre M
O
2
H
2
O
H
+
H
2
sobre A
I
Cor(SC)


167
porosas: absorben humedad y causan corrosin en hendiduras. El uso de
pegamentos es favorable. Tambin se pueden usar juntas de materiales
inorgnicos: son quebradizas. Otra solucin es introducir una pieza
reemplazable de tamao grande entre ambos metales (de un material con
un potencial intermedio).

Fig 10.6 Pieza intermedia sobreestimada intercambiable.

Ej:
Arandelas de Al Zn entre tuercas de acero y metales ligeros.
Juntas de plomo entre cobre y acero galvanizado
Manguitos de bronce entre tubos de acero y tubos de cobre.

Tambin pueden pintarse ambas piezas metlicas. Es ms importante cubrir
el miembro noble del par. Si slo se pinta el ms activo se empeora la
situacin: picado.

Si se excluye el oxgeno atmosfrico (los metales no estn en contacto con
la atmsfera) la corrosin galvnica se minimiza: es necesario un proceso
catdico. Esto ocurre incluso para ddp muy alta: acero dulce y cobre.


168

Fig 10.7 Localizacin de juntas aislantes en diseos con diferentes metales con el fin de
evitar la corrosin galvnica.

4. SER PARTICULARMENTE CUIDADOSO EN UNIONES Y JUNTAS

a) Creacin de hendiduras, bolsillos y espacios huecos.
b) Creacin de microestructuras heterogneas.
c) Efectos galvnicos.

Principio general: Evitar nodo pequeo + ctodo grande. Preferible ctodo
pequeo + nodo grande: Tuercas, pernos, tornillos y soldaduras deben ser
ms nobles que los materiales adyacentes.

En el caso de la soldadura a baja temperatura s que existe una ddp
apreciable entre base y relleno.
Se pueden formar compuestos intermetlicos: materiales de relleno que
contienen cobre.
Agentes fundentes: con la humedad dan lugar a disoluciones de alta
conductividad.
Desde el punto de vista estructural este tipo de soldadura no es grave: no
se generan hendiduras o agujeros: el metal de relleno tiene buena fluidez y
moja bien.
Los efectos del tratamiento trmico no son importantes: los metales de
relleno son de bajo punto de fusin.
Junta
aislante
Junta
aislante

169
Se suele cumplir una relacin favorable ctodo pequeo/nodo grande,
dado que el metal de relleno es ms noble que las piezas de base.

Uniones roscadas, remachadas y atornilladas
Hacen posible la formacin de hendiduras estrechas y de rincones. Adems
las superficies trabajadas en fro son ms susceptibles a la corrosin que las
trabajadas en caliente. Cuando se unen materiales diferentes, el soldado
con relleno noble es preferible al soldado.

Fig 10.8 El soldado con relleno es preferible al roscado

Uniones soldadas

Es el mtodo ms importante para la unin de metales. Las juntas deben
tener forma de pequeo barril. En otro caso se crean huecos y hendiduras.
La soldadura a alta temperatura (p.ej. soldadura de arco) que implica la
fusin del material de base no suele dar problema en el caso de aceros de
construccin y aceros poco aleados. Se requiere un mtodo ms selectivo
para:
1. metales ligeros
2. aceros muy aleados
3. metales ms exticos

Adecuado No adecuado

170
En muchos casos el material de relleno tiene una composicin diferente al
metal de base. Para varios aceros (base), se emplea un nico acero como
material de relleno. Existe una cierta ddp entre el relleno y la base (aunque
sea pequea). Es mejor seleccionar un metal de relleno ms noble que la
base: ctodo/nodo evitamos problemas en disoluciones de
conductividad alta.
Soldaduras continuas>soldaduras intermitentes
En todo caso las soldaduras deben estar bien formadas sin bolsillos ni
hendiduras.
Si se han de soldar placas de diferente grosor, el exceso se coloca en
contacto con el medio menos agresivo.
La parte de la soldadura que exponga menos metal de relleno es la que
debe ponerse en contacto con el medio corrosivo.

Fig 10.9 Las soldaduras continuas se prefieren a las discontinuas

Si las construcciones se desmantelan con cierta frecuencia y deben usarse
juntas roscadas, stas deben lubricarse con grasa anticorrosiva. Tambin
conviene tratarlas con cromato de zinc antes de montarlas. Tanto los
tornillos como las tuercas deben estar galvanizados.

Pegado: cada vez es ms usado. Aslan evitando la corrosin galvnica. En
medios altamente corrosivos la aplicabilidad est limitada. La eleccin del
pegamento y del mtodo de limpieza de las superficies es decisiva. Los
pegamentos bi- o multicomponentes fijados en caliente dan mejores
resultados desde el punto de vista de resistencia a la corrosin y desde el

171
punto de vista mecnico. El problema de la limpieza se resuelve mediante
un chorro de arena o qumicamente.

5. TENER EN CUENTA LOS CAMBIOS DIMENSIONALES DEBIDOS A LA
CORROSIN
Si la estructura est sometida a esfuerzos dinmicos grandes debe
protegerse cuidadosamente para que sus dimensiones no cambien.
Si los esfuerzos son menores se puede permitir cierta disminucin en el
grosor de las paredes: se compensa con un cierto sobredimensionado. Esto
es imprescindible si la estructura es difcil o imposible de mantener y los
sistemas de proteccin no tienen suficiente durabilidad.
Los productos de corrosin tienen un volumen ms grande que el material
de partida: en construcciones con juntas remachadas o con tuercas: V
esfuerzos deformacin del metal las tuercas pueden llegar a reventar.

6. TENER EN CUENTA LOS CAMBIOS DIMENSIONALES PRODUCIDOS POR
LOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
Pueden perder validez las tolerancias y ajustes

7. DAR INDICACIONES PARA LA FABRICACIN Y CUIDADO
Dibujo industrial con especificaciones para fabricacin (manejo y trabajo de
materiales, tratamientos trmicos, mtodos de soldado, material de relleno,
lquidos de templado) y operacin (instrucciones comprensibles para
personal no especializado).

Figura 10.10 Efecto del cambio dimensional debido a la polarizacin catdica del acero
Principles and prevention of
corrosion
D.A. Jones
2
nd
. Ed.
Pearson-Prentice may
2005
Fig. 13.8

172
Reglas de diseo

1. Incluir la formacin bsica en corrosin en los planes de estudio de
todos los tcnicos que ms tarde se van a ocupar del diseo,
fabricacin y mantenimiento de las estructuras metlicas.
2. Evitar al mximo todo tipo de resquicios, que promueven
fenmenos de condensacin en la atmsfera y de aireacin
diferencial en estructuras sumergidas y enterradas.
3. Evitar el contacto elctrico entre metales diferentes para prevenir
la corrosin galvnica.
4. Facilitar el drenaje de lquidos en tanques y depsitos.
5. Facilitar el acceso adecuado para las operaciones de
mantenimiento.
6. Situar las entradas de soluciones concentradas lejos de las paredes
para que stas no queden sujetas a clulas de concentracin
diferencial.
7. Los calentadores deben situarse alejados de las paredes para
evitar sobrecalentamientos locales que pueden, a su vez, conducir
a soluciones ms concentradas.
8. Prevenir la formacin de lquidos corrosivos por condensacin en
las conducciones por las que circulan gases calientes.
9. Prevenir la erosin y la cavitacin evitando las turbulencias
excesivas.
10. Prever el fcil remplazamiento de los componentes que se estime
tengan vidas de servicio muy cortas (bombas, tramos sometidos a
roces continuados).
11. Facilitar la eliminacin de oxgeno disuelto en el electrolito y evitar
su entrada en los circuitos cerrados (circuitos de calefaccin,
calderas, etc)
12. Procurar la aireacin y presencia de oxidantes en los metales y
aleaciones pasivables.

Que el diseador conozca los fundamentos de la corrosin y evitar
todo tipo de heterogeneidades


173

Figura 10.11 Diseo de varios reactores

2. PROTECCIN CATDICA: FUNDAMENTOS, PRINCIPIOS Y
APLICACIONES

Es el mtodo de prevencin y mitigacin de la corrosin ms usado. En
principio, es posible reducir o prevenir la corrosin de cualquier metal o
aleacin expuesto a un electrolito acuoso. La corrosin puede ser reducida a
cero y la proteccin es de carcter indefinido si se cuida el mantenimiento.
No es aplicable para el control de la corrosin atmosfrica, dado que no es
posible sumergir el nodo en una fina capa de humedad.

174

Fue utilizada por primera vez en los 1820s por los britnicos para la
proteccin de las piezas de cobre en barcos. Hasta los 1920s no empez a
usarse en forma extensiva en las conducciones de gas enterradas en pozos
petrolferos de EEUU.

Las formas de corrosin que pueden ser controladas son: corrosin general,
corrosin por picaduras, grafitizacin, corrosin en hendiduras, corrosin
bajo tensin, corrosin/fatiga, cavitacin, corrosin bacteriana

Estructuras que pueden protegerse catdicamente

Sumergidas y subterrneas: tuberas y tanques subterrneos para petrleo
y combustibles; redes subterrneas de distribucin de aguas, gas y aire
comprimido; alcantarillado metlico subterrneo; cables subterrneos de
comunicacin y potencia; otros tipos de tanques subterrneos y tanques de
contacto con el suelo; pies de torres metlicas, pilotes de chapa de acero,
pilares de pilotes en H, muelles y otros amarraderos; tuberas submarinas;
paredes, compuertas y exclusas de canales de irrigacin; sistemas de
calefaccin central.

Por encima del suelo (slo superficies internas): depsitos de agua de
superficie y elevados; condensadores e intercambiadores de calor; tanques
de agua caliente, reactores, recipientes; en lecheras y cerveceras.

Estructuras flotantes: comportamiento de lastre de petroleros; barcos;
diques flotantes; compuertas flotantes; pontones de amarraderos de acero.

Fundamentos: principios y aplicaciones

La proteccin resulta de una polarizacin catdica de la pieza que se corroe.
Consideramos que una pieza de hierro se est corroyendo en una disolucin
aireada neutra. Reacciones:
+
+ e 2 Fe Fe
2
(1)

175

+ + OH 4 e 4 O H 2 O
2 2
(2)

Si hacemos E<E
cor,
reducimos la velocidad de la semirreaccin (1) y
aumentamos la velocidad de la (2).

La corriente necesaria de polarizacin catdica puede ser suministrada
mediante un rectificador aprovechando las lneas de potencia de corriente
alterna. En localizaciones remotas, pueden usarse generadores de gasolina
o diesel o incluso clulas solares. Se necesitan nodos (uno o ms) para la
aplicacin de corrientes catdicas a la estructura. Estos nodos suelen ser,
para estructuras enterradas, de grafito o de fundicin con alto contenido en
silicio. En estructuras submarinas se emplea de Ti platinizado.

Figura 10.12 Proteccin catdica por corriente impresa de una tubera enterrada.

En un par galvnico, el metal ms noble est polarizado catdicamente,
mientras que el metal activo se disuelve andicamente. Por tanto un metal
puede protegerse catdicamente conectndolo a un segundo metal, llamado
nodo de sacrificio, que tiene un potencial de corrosin ms negativo. Un
ejemplo puede ser una tubera de acero protegida con un nodo de
sacrificio de Mg. Para proteger a largo plazo estructuras enterradas o
sumergidas, pueden usarse nodos de Mg, Al Zn de hasta cientos de kg
Estructura protegida
+ -
mV
NODO
Lneas de corriente
Fuente de corriente
Electrodo de referencia

176
de peso. Peridicamente deben remplazarse ya que se consumen por
disolucin andica.

Los nodos enterrados se empaquetan normalmente en material conductor,
para distribuir la corriente en un rea ms grande y disminuir el consumo
del nodo.

La reaccin (1) puede sustituirse por la reaccin andica de cualquier metal.
Con proteccin catdica se diminuye la velocidad de corrosin de cualquier
metal.

Figura 10.13 Proteccin catdica de una tubera enterrada con un nodo de sacrificio

Principal aplicacin: estructuras de acero en medios acuosos neutros
moderadamente corrosivos: suelo, agua dulce y marina.
Cu, acero inoxidable: no la necesitan
Al, Zn: perfectamente controlada para evitar la corrosin catdica.
NO es aplicable en la prctica a medios muy cidos o muy agresivos: altas
corrientes + poca estabilidad de los recubrimientos + peligrosidad del H
2
.

suelo
soldadura
Cable aislado

nodo de
magnesio
tubera

177
Sistemas de proteccin por corriente impresa
La disminucin de la velocidad de corrosin conseguida con la aplicacin de
una corriente puede ser evaluada cuantitativamente mediante un diagrama
de Evans. Presentamos un diagrama para el acero en medio cido.

j =10
-3
A/cm
2
sistema sin proteger.

Si aplicamos una densidad de corriente, j
app
, la velocidad de disolucin
andica vendr dada por j
a
=10
-6
A/cm
2
. Por otro lado el metal se habr
polarizado catdicamente 120 mV.

Figura 10.14 Proteccin catdica con corriente impresa (I
app
) en el caso del hierro en una
solucin cida.

Diagrama indicacin sobre la corriente que es necesario aplicar para un
determinado nivel de proteccin. En este caso se requeriran 150 A para la
proteccin de 1 m
2
aunque efectiva no es prctica.

H
2
2H
+
+2e
-

E
H+/H2

E
Cor

I
0,H+/H2
2H
+
+2e
-
H
2
I
Cor
C=
-0.10V
A=
0.04V
I
App
I
A
I
C

I
0,Fe2+/Fe

E
Fe2+/Fe
FeFe
2+
+2e
-

Fe
2+
+2e
-
Fe
Densidad de corriente
E

178
Presentamos el diagrama para un caso ms habitual: agua neutra aireada o
agua del mar.
j =100 A/cm
2
sistema sin proteger. Si aplicamos una densidad de
corriente, j
app
, algo inferior a 100 A/cm
2
, limitamos la velocidad de
corrosin (hasta 0.1 Acm
-2
) y polarizamos catdicamente unos 120 mV.
Con el uso combinado de recubrimientos reducimos todava ms la corriente
necesaria. En agua marina, las condiciones alcalinas locales hacen que en
presencia de Ca
2+
y Mg
2+
se creen capas protectoras con lo que se
disminuye la corriente necesaria.

Si se aplica una polarizacin catdica demasiado alta: sobreproteccin:
ocurre la reaccin:

+ + OH 2 H e 2 O H 2
2 2

Figura 10.15 Proteccin catdica por corriente impresa (I
App
), para el acero en agua neutra
aireada.

H
2
destruccin de recubrimiento + fragilizacin del metal

I
C
=I
L
E
Cor

I
A

I
App
O
2
+2H
2
O+2e
-
4OH
-
H
2
O+2e
-
H
2
+2OH
-

Log corriente
E
FeFe
2+
+2e
-

179
Sistemas de proteccin por nodos de sacrificio
Cuando dos metales (aleaciones) se hayan acoplados galvnicamente, el
ms activo en la serie galvnica servir como nodo de sacrificio,
protegiendo catdicamente al otro. Ej.: un recubrimiento de Zn galvanizado
sirve como un nodo de sacrificio distribuido que protege el acero que
queda expuesto por araazos en el recubrimiento.

Diagrama de Evans para un par galvnico.
E
cor,(C)
: Potencial de corrosin del elemento ms noble (no acoplado)
E
cor,(A)
: Potencial de corrosin del elemento ms activo (no acoplado)
E
SC
: Potencial en cortocircuito
I
G(SC)
: corriente circulando en el par galvnico

Se observa una reduccin de la corriente de corrosin del metal ms noble
desde I
cor
hasta I
cor(SC)
.

Efecto de una resistencia en la disolucin, R
, entre el nodo y el ctodo.

Ocurrira que: E
C
-E
A
=I
G(R)
R
.

La corriente galvnica se reduce hasta I
G(R)
y la corriente de corrosin hasta
I
cor(R)
. Esta ltima corriente puede ser suficientemente baja con lo que se
reduce el consumo del nodo.

Como caso prctico se presenta el diagrama para el par Fe/Zn para agua
del mar. Se presentan las curvas del Fe para dos reas superficiales
diferentes. Para la relacin Fe/Zn=100 tenemos que la corriente de
corrosin se situara en 1A lo que supone una j
cor
=10
-8
A/cm
2
. La velocidad
de corrosin es admirablemente baja (0.25 m/ao) pero tambin
derrochadora:
J
cor(Zn-Fe)
=20000 A/cm
2

Solucin: localizar los nodos ms lejos de la superficie con lo que aumenta
la resistencia de la disolucin.
Otro problema: tras el acoplamiento el Fe es capaz de descargar H
2
.

180

Figura 10.16 Diagrama de polarizacin para un nodo de Zn acoplado a una pieza de acero.
Efecto de las reas.

Con nodos de Al: se incrementa el tiempo de vida y polarizan la estructura
de hierro menos que el Zn. Duran ms que los de Zn.
Ej: usando en lugar de acero galvanizado un recubrimiento 55% Al+ 45%
Zn se incrementa el tiempo de vida dos/cuatro veces y proporciona la
suficiente proteccin.

nodos de Mg: tienen un potencial de corrosin muy activo pueden
superar la alta resistividad de los suelos. El consumo no es demasiado
elevado: I
G(R)
es pequea debido a la alta resistividad de los medios. Se
usan tambin para la proteccin de depsitos domsticos de agua caliente.

Proteccin catdica y recubrimientos
La combinacin proteccin catdica + recubrimiento es la ideal; los
recubrimientos tienen fallos consistentes en poros + araazos. La corrosin
se concentra en estas imperfecciones lo que causa el minado del
recubrimiento y la aceleracin del deterioro.

Aplicacin proteccin catdica: como el recubrimiento es una barrera al
paso de corriente la proteccin se centra en las imperfecciones
disminucin de los requerimientos de diseo para la corriente.
La combinacin se usa mucho en suelos (recubrimientos orgnicos)
No se usa en ambientes marinos: el medio es agresivo.
corrosion
D.A. Jones
2
nd
. Ed.
2005
Fig. 13.7

181

Alcalinidad catdica

Polarizacin catdica pH benfico para el Fe: el xido formado
inicialmente durante la corrosin es estable y forma una capa protectora.
Adems se promueve la formacin de incrustaciones calcreas en presencia
de Ca
2+
y Mg
2+
:

3 2 3
2
CaCO O H OH HCO Ca + + +
+

2
2
) OH ( Mg OH 2 Mg +
+

espesor de la incrustacin j
L
(O
2
) corriente de proteccin

La alcalinidad es mala para los recubrimientos orgnicos: saponificacin y
degradacin. Existen resinas resistentes a medios alcalinos: hay que evitar
la sobreproteccin: puede generarse hidrgeno que rompa los
recubrimientos.

Proteccin catdica a potencial controlado

Supongamos una superficie de acero en contacto con agua del mar. El
proceso de corrosin est controlado por la difusin del oxgeno. Si varan
las condiciones de agitacin j
L
cambia a j
L
con un cambio consiguiente de la
corriente de corrosin: se multiplica por 100!

Sin embargo si mantenemos el potencial constante a -0.42V SHE, la
corriente aplicada variar desde 100 hasta 200 A/cm
2
y se mantendr la
velocidad de corrosin.

El Zn es en cierta manera un nodo que proporciona una proteccin a
potencial constante: baja polarizacin.


182

Figura 10.17 Proteccin del casco de un barco por control del potencial.

Figura 10.18 Proteccin catdica por control del potencial, comparada con la proteccin con
control de corriente en una disolucin de agua salada oxigenada

CONTROL
nodo insoluble
Aislamiento
MAR
Casco del barco
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
10
-7
10
-6
10
-5
10
-4

Densidad de corriente / Acm
-2
E / V
SHE

E
Cor

2O
2
+2H
2
O+4e
-
4OH
-
I
App

I
A
I
C

I
App
I
C

I
A

I
L
I
L


183

Proteccin catdica por corrientes vagabundas
til en lugares en los que se emplean sistemas de transporte por corriente
continua: Australia, Sudfrica, Lisboa. Es el sistema ms econmico. La
corriente elctrica necesaria es suministrada gratis por el sistema de
transporte.

Es imprescindible disponer de un cable de enlace entre la tubera protegida
y el borne negativo de la subestacin del tranva: la corriente que escapa de
las vas es recogida en mayor o menor medida por la tubera y evacuada
por el cable de contacto. El cable debe ser capaz de soportar la mxima
corriente que pase por la tubera.

Es necesario colocar un interruptor de electrolisis o un diodo (o tantos como
hagan falta para soportar las corrientes anticipadas) con el fin de que la
corriente no pueda circular en ningn caso en sentido contrario.

Factores de diseo
Aplicacin prctica de la proteccin catdica es difcil: el sistema es
complejo y las determinaciones cuantitativas no son realizables depende
de la experiencia del ingeniero.

Figura 10.19 Proteccin por corrientes vagabundas

D.C.
Sub-
estacin
Alimentacin positiva
suspendida
Interruptor de
electrolisis
Cable de unin
Punto de mxima exposicin
Conducto


184
Tipos de proteccin catdica

nodos de
sacrificio
Corriente
impresa
Corriente
vagabunda
Caractersticas
Metal protegido por el
consumo de un metal
ms electronegativo
Corrientes impresas
usando
transformador-
rectificador u otra
fuente de d.c.
Estructuras
enterradas
unidas a un
sistema de
traccin
Materiales
andicos
Mg,Al Zn (Fe para
Cu o sus aleaciones)
Carbn, Fe/Si,
Pb/Pt, Ti
platinizado, Nb,
chatarra
Enlace directo
a la fuente de
corriente d.c.
vagabunda
Fuente de
corriente
Equivalencia faradaica
del metal de sacrificio.
Eficiencia <100%
Fuente de corriente
continua de bajo
voltaje
(transformada o
generada)
Sistema de
traccin por
corriente
continua
Instalacin
Extremadamente
simple
Ms compleja Simple
Posibilidad de
interacciones
secundarias
Muy improbables si
los nodos estn bien
distribuidos
Grandes estructuras En la
proximidad de
fuentes de
corrientes
vagabundas
Aplicaciones
viables
Pequeas superficies
con peligros de
interaccin
Grandes estructuras En la
proximidad de
fuentes de
corrientes
vagabundas
Principales
limitaciones
No viable en grandes
estructuras
(demasiados nodos)
o en suelos de alta
resistividad (poca fem
impulsora). Se
requiere
remplazamiento
No viable para
pequeas
estructuras por los
altos costes de
instalacin

Distribucin de
potencial
Razonablemente
uniforme
Vara. Mxima en el
punto de drenaje y
mnima en los
puntos ms
alejados (dentro
siempre del
potencial ptimo de
proteccin)

Limitaciones de
corriente
No puede aplicarse en
medios de alta
resistividad
Puede usarse en
medios de alta
resistividad


185
Gradientes de potencial
Entre ctodo y nodo hay que considerar las siguientes cadas de potencial:
a. Sobrevoltaje catdico en el ctodo
b. Cada de potencial, IR
C,
alrededor de la estructura catdica
c. Cada de potencial, IR
A,
alrededor del nodo
d. Cada de potencial, IR
E,
en el electrolito
e. Sobrepotencial andico en el nodo

Los sobrepotenciales tienen valores de unos pocos cientos de mV como
mximo; IR
A
toma valores comprendidos entre unos pocos V en agua del
mar a 10-50 V en estructuras enterradas; IR
E
es muy pequeo ya que la
corriente se distribuye a lo largo de la seccin transversal de electrolito muy
grande; IR
C
aunque apreciable es menor que IR
A
, dado que la superficie
catdica es mucho ms grande que la andica.

Figura 10.20 Perfil del gradiente de potencial.

Ctodo nodo
Distancia
Cada de
potencial
catodica
Cada de
potencial
andica
E
Ctodo

IR
C

IR
A

E
nodo


186
La ddp total entre el nodo y ctodo tiene que ser superada por la salida de
corriente del rectificador o por la diferencia de potencial galvnica entre dos
metales en el caso de sistemas de proteccin por nodos de sacrificio.

Distribucin de corriente y potencial en la estructura protegida

Ideal: distribucin uniforme de corriente y potencial no se puede
conseguir en la prctica:
La corriente surge de nodos localizados en puntos discretos: cada
punto de la estructura protegida tiene un diferente acceso a la
corriente.
Muchos medios apropiados para la proteccin catdica tienen baja
conductividad el potencial no es uniforme a lo largo de la
estructura.
Las estructuras protegidas son a menudo complejas. En algunos
puntos el acceso de la corriente es difcil.

El procedimiento analtico para conseguir estas distribuciones se basa en la
resolucin de la ecuacin de Laplace, que es vlida en ausencia de
gradientes de concentracin y de cambios de conductividad. Se han de
incluir las condiciones de contorno apropiadas; salvo para sistemas
extremadamente sencillos la resolucin analtica no es posible, con lo que
se recurre a mtodos numricos (mtodos de diferencias finitas FDM,
mtodo de elementos finitos, FEM, mtodos de elementos frontera, BEM).

Veamos la distribucin de corriente y potencial en un caso de proteccin de
tuberas:


187

Figura 10.21 Distribucin de corriente y potencial en una estructura protegida.

El potencial de una tubera recubierta, E
x
y la corriente que fluye por ella,
I
x
, si est conectada a un nodo viene dada en funcin de la distancia al
punto del enlace del nodo, x, por:

( ) x exp E E
0 x
=

( ) x exp I I
0 x
=

donde
0
E
e I
0
son los potenciales y la corriente en el punto de contacto de
la tubera con el nodo (llamado punto de escape). Estas son las llamadas
ecuaciones de atenuacin. Los potenciales vienen medidos con respecto al
0
Tubera
nodo
E
E
0
E
x
x
0
Tubera
nodo
E
E
0

E
x
x
0
nodo
E
E
0

188
potencial de corrosin de la tubera:
x Cor x
E E E =
;
0 Cor 0
E E E =
; es
el coeficiente de atenuacin, definido por:
2 / 1
L
s
R
R
=

donde R
s
es la resistencia de la tubera por unidad de longitud, mientras que
R
L
es la resistencia de fuga de la tubera (cm), que viene dada por:

donde k es una constante, z es la resistencia del recubrimiento por unidad
de superficie (resistencia tubera/tierra) y r es el radio de la tubera. Se
cumple que z 1/, donde es la fraccin de superficie directamente
expuesta al medio corrosivo (fraccin de superficie en la que falla el
recubrimiento: poros, araazos)

Si tenemos varios nodos conectados a una tubera, las ecuaciones de
atenuacin para el espacio entre los dos puntos de escape, separados por
una distancia 2d es:

( ) [ ]
( ) d cosh
x d cosh E
E
0
x

=

( ) [ ]
( ) d sinh
x d sinh I
I
0
x

=

Simplificaciones implcitas en estas ecuaciones:
Los ctodos estn suficientemente lejos de la estructura: acceso
uniforme a todos los puntos de la estructura; son ms exactas en los
casos de corriente impresa.
La solucin electroltica es uniforme.
La resistencia del recubrimiento es alta.
La polarizacin del ctodo es lineal con la corriente.

A pesar de las limitaciones se usan con frecuencia en el diseo de sistemas
de proteccin catdica para tuberas.

r 2
kz
R
L
=

189
Criterios de proteccin catdica

Para acero o fundicin se han propuesto los siguientes:
1. Un voltaje de -0.85V relativos al Cu/CuSO
4
(sat)
2. Una disminucin del potencial de al menos 300 mV a causa de la
aplicacin de la corriente de proteccin
3. Una disminucin del potencial de 100 mV determinado por
interrupcin de la corriente y medida de la transitoria de potencial.
4. Polarizacin catdica hasta que se alcanza un comportamiento tipo
Tafel.
5. Flujo de una corriente neta de proteccin desde el electrolito hasta la
estructura

El criterio mejor conocido y ms usado es el 1. Estrictamente aplicable a
medios neutros.
El criterio 5 parece indicar que una corriente catdica igual a la I
Cor

detendra completamente la corrosin; la velocidad de corrosin disminuye
pero no se anula.

Veamos el fundamento electroqumico del criterio 1:

+
+ e 2 Fe Fe
2

[ ]
+
+ =
+
2
Fe / Fe
Fe log
2
059 . 0
33 . 0 E
2

donde [Fe
2+
]=K
s
([Fe(OH)
2
]/[OH
-
]
2
); K
s
= 1.810
-15
y [OH
-
]=1/2[Fe
2+
].
El potencial calculado para la semireaccin es -0.59V EEH si lo pasamos al
electrodo Cu/CuSO
4
(sat) (+0.32V EEH), tendramos un potencial de -0.91V,
no lejano del recomendado por la prctica, -0.85V.


190
Potencial de proteccin de distintos metales en funcin del referencia usado

Metal o
aleacin
Potencial
Cu/CuSO
4

Sat
Ag/AgCl
En agua de
mar
Ag/AgCl en
KCl sat
Zn puro
En agua de
mar
ACERO
Medio
aerobio
-0.85 -0.8 -0.75 0.25
Medio
anaerobio
-0.95 -0.9 -0.85 0.15
PLOMO -0.6 -0.55 -0.5 0.5
ALEAC.
COBRE
-0.5/-0.65 -0.45/-0.6 -0.4/-0.55 0.6/0.45
ALUMINIO
Lmite
inferior
-0.95 -0.9 -0.85 0.15
Lmite
superior
-1.2 -1.15 -1.1 -0.1

Materiales andicos
nodos de sacrificio

Propiedades que debe reunir un material andico:
1. E
Cor
ha de ser suficientemente negativo para impulsar la corriente de
proteccin por el electrolito. Cuanto mayor es la resistencia del
electrolito o la separacin del ctodo/nodo E
Cor

2. La polarizacin debe ser lo suficientemente baja como para permitir
el paso de corriente: no pueden usarse aleaciones pasivadas.
3. El equivalente electroqumico de la aleacin andica (carga disponible
por unidad de masa) debe ser grande.
4. La eficiencia (% de carga terica que es liberada) tambin debe ser
alta.

191
5. El nodo deber corroerse uniformemente.
6. El metal debe ser de fcil adquisicin y deber poder fundirse en
diferentes formas y tamaos.
7. El metal debe tener un coste razonable.

Slo las aleaciones de aluminio, cinc y magnesio cumplen estos requisitos.
Zn: material andico clsico: intercambiadores de calor, centrales de
energa elctrica costeras.
Mg: se utiliza si se requiere un E
Cor
suficientemente negativo: estructuras
enterradas, termos domsticos (agua dulce)
Al: de uso reciente: estructuras marinas; tienen inters debido a la baja
densidad del aluminio. Se usa aleado para evitar su pasivacin. No se usan
en suelos o en agua dulce.

Los rendimientos no alcanzan el 100% debido a la existencia de
autocorrosin.

Clculo del tiempo de vida de los nodos: cuando el nodo se ha consumido
en un 85% debe ser sustituido: factor de utilizacin, f:
( )( )
( ) A / I 8760
r f kg / Peso kg h A / Capacidad
ao / vida
1
=

Donde f es el factor de utilizacin (0.85) y r es rendimiento del nodo.

Caractersticas electroqumicas de los nodos de sacrificio
Al Zn Mg Al-Zn-Hg Al-Zn-In
Ah/kg tericos
2976 820 2198
Ah/kg reales
2400/2800 780 1050/1250 2750/2840 1670/2400
Rendimiento
80/95 95 47/57
Consumo
Kg/Aao
2.94 10.64 3.98 3.2/3.0 5.2/3.6
E
Cor
/V
Ag/AgCl
-1.05/-1.15 -1.05 -1.5/-1.7
E
trab
/V
Ag/AgCl

-0.8/-1.10 -0.96 -1.35/-1.50
j/mAdm
-2
30/120 100/500
Coste
(relativo al Al)
1 2.3 3.4

192

nodos para corriente impresa
Los nodos estn colocados en lechos, en posicin vertical u horizontal,
dependiendo del equipamiento de excavacin, naturaleza de los estratos del
suelo, proximidad de la estructura,

La seleccin de material es otra etapa del diseo. Es importante considerar:
1. Baja resistencia al flujo de corriente
2. Bajo consumo del nodo
3. Robustez fsica
4. Facilidad de fabricacin
5. Coste mnimo

La propiedad 1 est determinada por caractersticas electroqumicas: hace
falta una reaccin andica:
MM
n+
+ne
-
(1)
2H
2
OO
2
+4H
+
+4e
-
(2)
2Cl
-
Cl
2
+2e
-
(3)

La primera reaccin debe ser evitada: implica el consumo del nodo. Las
otras predominan en los materiales inertes que se suelen emplear. Se
pretende estabilizar la pasividad y facilitar la descarga de oxgeno y de
cloro.

Figura 10.22 Diagrama corriente potencial para un nodo empleado en la proteccin por
corriente impresa en presencia de cloruros
corrosion
D.A. Jones
2
nd
. Ed.
2005
Fig. 13.16

193

Los potenciales de semiclula para las reacciones (2) y (3) son 0.82 y
1.36V, respectivamente, en medio neutro. Tras polarizacin andica se
esperara primero descarga de oxgeno y despus descarga de cloro. J
0
es
muy pequea par la reaccin del oxgeno (10
-12
Acm
-2
) sobre el platino,
mientras que el cloro es grande (10
-3
Acm
-2
). Esto hace que a
sobrepotenciales pequeos apenas se detecte oxgeno y sea la corriente
pequea y que se produzca un salto muy grande para potenciales cercanos
a 1.36 (incremento de la corriente en un factor 10000).

Podemos clasificar los nodos empleados en la prctica en 4 tipos:
1. Grafito, Fe/Si, chatarra: se usan principalmente en estructuras
enterradas. Consumibles y semiconsumibles.
2. Ti platinizado, Nb platinizado, Pb, Pb/Pt principalmente para
estructuras sumergidas. Semiconsumibles y no consumibles
3. nodos cermicos
4. nodos polimricos

Chatarra: En algunas ocasiones se usa una tubera abandonada u otra
estructura metlica. Se realizan mltiples conexiones elctricas. En desuso:
problemas de contaminacin.

Grafito: Compactado. Usados en los primeros sistemas de proteccin. An
se usan aunque han sido superados por otros materiales: propiedades
mecnicas pobres: frgil y tendente a astillarse. No pueden soportar altas
polarizaciones (altas corrientes) porque se consumen:
2 2
CO O C +

Fundicin con alto contenido en Si (14-15%) y Cr (4-5%): Se utiliza cuando
la resistencia a la abrasin y otras propiedades mecnicas son importantes.
Barato. La velocidad de consumo es relativamente alta. Tambin se puede
utilizar en agua del mar o dulce.

Titanio platinizado: se usan en forma de barras de Ti con un recubrimiento
de Pt. En ocasiones tiene un corazn de cobre para disminuir la cada

194
hmica. Alta inversin inicial pero pueden proporcionar una corriente alta
con un peso (volumen) pequeo.

Tantalo o Niobio platinizados: usados en raras ocasiones.

Pb (aleado con Ag Sb): resiste la disolucin andica por formacin de una
pelcula de PbO
2
en medio Cl
-
. Normalmente el cloruro rompe las pelculas
pasivas, pero en este caso las roturas del film son subsanadas por la
formacin de PbCl
2
(s). La presencia de Ag y Sb facilita la conversin de
PbCl
2
en dixido. Se aplican en agua del mar y tienen un bajo
sobrepotencial de Cl
2
.

nodos cermicos: el metal est en estado oxidado y no puede ser
consumido por disolucin andica. Son xidos no estequiomtricos,
suficientemente conductores: magnetita (Fe
3
O
4
) en agua del mar; DSA:
nodos dimensionalmente estables: se aplican en electrosntesis. Consisten
en recubrimientos de RuO
2
+ TiO
2
sobre un sustrato de Ti puro.
nodos polimricos: slo se usan en aplicaciones con poca demanda de
corriente.


195
Caractersticas de los nodos de corriente impresa
Tipo Densidad
gcm
-3
Consumo
Kg/Aao
j
max
A/m
2
j
prac
A/m
2

Campo de
utilizacin
Acero
7.8 8.0 suelo
10.0 agua
5.4 1 Todo
(E. consum.)
Fundicin
7.0 6.0 suelo
8.0 agua
5.4 1 Todo
(E. consum.)
Grafito
1.6 0.25 suelo
0.5 agua
11 suelo
21.5 agua
2.5-4 Suelo; agua
del mar; agua
dulce
(E. Semicon)
Fe/Si
(0.85%C;16%Si;
0.75%Mn)
7 0.1-1

32 suelo
32/43 agua
Suelo; agua
dulce
(E. Semicon)
Fe/Si/Cr
(0.95%C;
14.5%Si;
4.5%Cr)
7 0.23-0.43 270 10.8/40 Suelo; agua
del mar fondo
marino
(E. Semicon)
Pb/Ag (2%Ag)
11.0 0.2 300 30/65 Agua del mar
fondo marino
(E. Semicon)
Pb/Ag/Sb
(1%Ag; 6% Sb)
11.0 0.5 300 50/200 Agua del mar
fondo marino
(E. Semicon)
Ti platinizado
4.5 6-810
-6
400/m de
espesor de Pt
500-1000 Agua del
mar/dulce
fondo marino
(E. No Con)
Nb platinizado
8.4 810
-6
400/m de
espesor de Pt
500-700 Agua del
mar/dulce
fondo marino
(E. No Con)
Ta platinizado
16.6 810
-6
400/m de
espesor de Pt
500-700 Agua del
mar/dulce
fondo marino
(E. No Con)
DSA
4.6 510
-7
1100 700-1100 Todo
(E. No con.)
Polmero
conductor
0.5 13 mA/m
lineal
Hormign
Aluminio
2.7 4.0 21.5 Agua del mar;
agua dulce
(E. Consum)

196
Rellenos: Su composicin es carboncea
1. Baja resistividad: tienen el efecto de incrementar el tamao del
nodo con una reduccin de la resistencia de contacto con el suelo.
2. La mayora de la corriente se transmite desde el nodo por contacto
directo incremento de la vida del nodo.

Caractersticas del material:
Resistencia de contacto baja con el suelo
Resistencia de contacto baja entre partculas
Alta conductividad
Buena resistencia frente a los productos generados por el
nodo
Tamao de partcula adecuado para facilitar la salida de gases.

Densidad y resistividad de diferentes rellenos

Relleno Densidad
Kg/m
3
Resistividad (cm)
Seco Hmedo
Mojado
Coque calcinado 650-800 55 45 15
Grnulos de coque de petrleo
calcinado
700-1100
Grnulos de grafito natural 1100-
1300
150 120 200
Electrografito machacado 1100-
1300

Fuentes de corriente en proteccin catdica
Si existe suministro a.c., los transformadores/rectificadores son una
alternativa ms econmica.
TUBERAS: Desde 5A,5V hasta 100A,48V.
Tamao tpico: 15A, 48V

Generadores diesel o gasolina

197

Termogeneradores elctricos (requerimientos de corriente pequeos):
especialmente para gaseoductos en localizaciones remotas: se alimentan
del gas que circula por la conduccin.

Tambin se usan clulas solares e incluso molinos de energa elica.

4. PROCEDIMIENTO DE DISEO
1. Establecer la resistividad del suelo o del agua
Necesario para establecer la salida de corriente de los nodos, as como el
voltaje del rectificador.

1. Establecer la continuidad elctrica de la estructura

2. Decidir acerca del tiempo de vida de la estructura

3. Determinar el rea que ha de ser protegida (A
prot
)
Clculo tedioso. Es frecuente que se subestime, especialmente en
estructuras complejas sometidas a diversos medios sistema
subprotegido.

4. Determinar o asumir la condicin del recubrimiento
Los fallos se estiman como % de la superficie recubierta. Debe
establecerse la variacin de esta condicin con la vida de la estructura.

5. Establecer el potencial de proteccin
Potencial: criterio principal en proteccin catdica. Esta etapa no suele
realizarse en la prctica, se pasa directamente a la siguiente.

6. Seleccionar la densidad de corriente necesaria para la proteccin
catdica
(j
prot
) En la prctica se hace mediante la consulta de tablas, que dan
valores aproximados.

7. Calcular al demanda de corriente

198
Se calcula como:
prot prot prot
j A I =

Si la estructura tiene reas en diversos ambientes, entonces hay que
hacer clculos por separado para cada uno de ellos.

8. Decidir si se va a usar un sistema de corriente impresa o se van a
emplear nodos de sacrificio
En el caso de estructuras enterradas se puede emplear la grfica de
Baeckmann y Schwenk.

Figura 10.23 Grfica de Baeckmann y Schwenk.

9. Consumo de los nodos
Establecer el tipo de nodo. Determinar el peso total requerido a partir
del tiempo de vida de la estructura y de la I
prot
requerida.
En el caso de sistemas de corriente impresa, el consumo (eleccin) de
los nodos debe optimizarse desde el punto de vista econmico.

10. Nmero de nodos y distribucin
El peso calculado del nodo, debe dividirse en un nmero de nodos
apropiado con una disposicin adecuada, de manera que se d una

nodo de sacrificio
Corriente impresa
3.0
2.0
1.0
2 4 6 8
Resistividad del suelo / kcm
Demanda
de corriente
/ A

199
distribucin de corriente lo ms uniforme posible ms un arte que una
ciencia: papel fundamental de la experiencia; en el caso de tuberas:
ECUACIONES DE ATENUACIN
nodos de sacrificio: los nodos deben estar ms cercanos entre s
debido a la menor fuerza impulsora.
Corriente impresa: se pueden emplear menos nodos ms espaciados.
Es ms fcil que queden zonas subprotegidas.

11. Calcular la resistencia de los nodos/lechos
Se emplean frmulas empricas, semiempricas o basadas en principios
fundamentales.

nodos/lechos cilndricos y prismticos (barras): Frmulas de Dwight
= 1
d
L 4
Ln
L 2
R
H
Disposicin horizontal
L/d>4
, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo.

En el caso de prismas:
2 / 1
x
A 4
d
=

A
x
= rea de la seccin transversal

= 1
d
L 8
Ln
L 2
R
V
Disposicin horizontal
L/d>2
, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo.

En el caso de prismas:
2 / 1
x
A 4
d
=

A
x
= rea de la seccin transversal

Varios nodos verticales en paralelo (1 fila):

200
( )
= N 656 . 0 Ln
S
L 2
1
d
L 8
Ln
LN 2
R
V
N, nmero de nodos; S, espaciado entre los nodos

Grupo de nodos verticales de ms de una fila:
...
R
1
R
1
R
1
R
1
3 2 1
+ + =
R
i
: Resistencia de cada una de las filas

Figura 10.24 Proteccin por corriente impresa de una tubera enterrado empleado
varios nodos

Brazaletes: empleados en la proteccin de tuberas submarinas
( )
d 2
L
d
16 Ln
R
2
=

d= dimetro del brazalete (tubera)
L= longitud del brazalete
L/d<4

nodos montados sobre superficies aislantes
= 1
a
L 2
Ln
L
R
L/2a>4; h b
2 / 1
x
A 2
a

Estructura protegida
+ -
mV
NODOS
Lneas de corriente
Fuente de corriente

201
( )

+

+
=
2
2
b h 2
hb h 2
h
L
Ln
L
R
L>>h; h>b

( )

+

+
=
2
2
b h 2 2
hb 2 b
b
L 2
Ln
L
R
L>>b; b>h

Figura 10.25 Parmetros geomtricos a considerar en el caso de los nodos montados
sobre superficies aislantes.

Placa (en una superficie aislante)
=
b
L
b
L
1 2 Ln
L
R
2
2
Lb

nodos stand-off (basadas en experimentacin)
= 1
d
L 8
Ln
L 2
R
Un nodo

( )
= N 656 . 0 Ln
S
L 2
1
d
L 8
Ln
LN 2
R
Grupo de nodos

Figura 10.26 Nomenclatura empleada
L
h
b
S
L

202
Se emplea la misma nomenclatura que para barras

Otras frmulas

2 / 1
A
315 . 0
R

=

Frmula de McCoy: para disco fino expuesto por una cara; recomendada
para brazaletes. Usada para flush-mounted.
A: superficie expuesta del nodo

727 . 0
A 58 . 0
R

=

Frmula de Waldron y Peterson: emprica; para arreglo electrodos
rectangulares en superficie aislante; aplicada para brazaletes.

S 2
R

=
;
) b L (
2
1
S + =

Frmula de LLoyd: para placas expuestas por una cara; usada para
brazaletes y flush-mounted.
L: longitud del nodo
b: anchura del nodo

12. Salida de corriente del diseo (nodos de sacrificio)
A partir de la resistencia de los nodos (R
A
), de la resistencia del
electrolito alrededor del ctodo (estructura protegida) (R
C
) y de los
cables y estructura metlica (R
m
) se puede calcular la corriente de salida
del diseo:
C A m
dis
R R R
E
I
+ +

=

donde
A p
E E E =

E
p
: potencial de proteccin de la estructura

203
E
A
: potencial de trabajo del nodo
En muchas ocasiones I
dis
=
A
R / E

Si el diseo es adecuado I
dis
I
prot

13. Calcular el tiempo de vida del diseo

14. Determinar el tamao del cableado (corriente impresa)
El circuito del rectificador consiste en uno o ms cables colectores que
van del terminal positivo del rectificador hasta los nodos; la corriente
fluye desde los nodos hasta la estructura que se protege a travs del
electrolito. Finalmente hay un cable de retorno desde la estructura hasta
el terminal negativo del rectificador. El cable debe ser lo suficientemente
grueso para llevar toda la corriente con una cada de potencial no
demasiado alta. La resistencia se calcula:
( ) longitud unidad / cable a resistenci x retorno cable L
2
colector cable L
R
w

+ =

15. Calcular el voltaje requerido (corriente impresa)
Se calcula a partir de:
( ) ) E E ( R R R R I U
C A w C A m
+ + + + =

donde R
w
es la resistencia debida al cable del circuito y E
C
se suele hacer
igual a E
p
.

16. Determinar el tamao del rectificador (Corriente impresa)
Se calcula U despreciando R
C
y R
m
y en algunas ocasiones R
w
. Se toma
E
A
-E
c
=2V. Para mayor seguridad:
Voltaje rectificador = 1.2U
Sabido el voltaje y la salida requerida, I
prot
, se puede elegir el rectificador
ms cercano (siempre superando los requisitos) de entre los disponibles.
Es tambin conveniente saber la eficiencia del rectificador:
100
dc Entrada
dc Salida
Eficiencia =


204
Densidades de corriente para la proteccin catdica de distintas
estructuras y condiciones de trabajo

Estructura Medio
Agresivo
Caractersticas
especficas
Densidad de
corriente / mAm
-2
Buques
Agua de mar Velocidad=0.5m/s
Velocidad=1-15m/s
Zona codaste y timn
Hlice
Tanques carga-lastre
Tanques lastre limpio
Tanques carga-lastre
Acero pintado. Pintura
normal
Acero pintado. Pintura alta
calidad
86-130
150-600
20-30
200-1500
170-230
190-280
100-170
25-50

10-25
Pilones hincados
Agua de mar Zona hincada
Zona sumergida
10-30
50-80
Interior de tuberas
Agua de mar

Agua dulce
Acero desnudo
Acero revestido
Estancada
En movimiento
50-100
0.2
50
50-150
Exterior de tuberas
Terrenos Hormign baja calidad
Hormign medio
Hormign buena calidad
Aireado y seco
Bacterias sulfatoreductor.
Aerobio sin bacterias
Suelo neutro-estril
Suelo hmedo
Suelo muy cido
Acero pintado
Acero revestido con asfalto y
fibra de vidrio
Acero revestido de
polietileno extruido
4
1-2
0.4-1
5-20
400-500
5-20
5-20
30-70
50-170
0.1-0.2
0.01

3.6 Am
-2
Cambiador de calor
Agua de mar Caja sin revestir
Caja pintada
Caja revestida
60-80
40-50
20-30
Filtros
Agua de mar Metal desnudo
Estructura semipintada
100-150
60-80
Tuberas submarinas
Agua de mar Bien revestidas y lastradas
Acero desnudo
Tubera de hormign
5-20
100-150
5-20
Armaduras
Hormign Armaduras de acero en
hormign
5-10

Interior tanques crudo,
fuel-oil, gasolina
Agua de mar Acero desnudo
Acero pintado
Acero bien revestido
80-100
20-40
5-10
Calentadores de agua
Agua dulce Acero galvanizado
Acero esmaltado
5-10
1-5
Depsitos de GLP
Arena lavada
de ro
Acero ligeramente pintado
Acero metalizado y pintado
20-40
5-10


205

5. PROTECCIN ANDICA
Metales: Fe, Ni, Al, Ti, Mo, Zr, Hf, Nb
Electrolitos: desde fuertemente cidos hasta fuertemente alcalinos
Slo ser aplicable a determinadas parejas metal/electrolito

Aspectos prcticos

Es necesario que el potencial de toda la superficie protegida se
mantenga en la regin pasiva:
i. Uso de potenciostatos
ii. Uso de electrodos de referencia (Ag/AgCl, Pt/PtO)
iii. Eliminacin de irregularidades en las superficies a
proteger.
iv. Utilizacin de aleaciones de baja j
crit
.
Existen estudios sistemticos del poder cubriente (distribucin de corriente
y potencial) para la proteccin de tuberas: la longitud protegida por un solo
ctodo depende del dimetro, del metal del que se trate y del electrolito. P.
ejem.: dimetro longitud protegida
Tubera de acero dulce conteniendo H
2
SO
4
93%
Dimetro /m L
prot
/m
0.25 2.9
0.05 4.8
0.15 9
Hay dos densidades de corriente relevantes

j
crit
: es la densidad de corriente mnima que se ha de aplicar para lograr la
pasivacin de la superficie a proteger.

j
pas
: es la densidad de corriente necesaria para mantener la pasivacin

j
crit
es entre 100 y 1000 veces mayor que j
pas

Para conseguir la pasivacin hace falta aplicar por unos instantes (el
proceso de pasivacin es muy rpido) una j>j
crit


206
S=1000 m
2
I=5000 A

Soluciones:
a. Bajar T
b. Si se trata de proteger un depsito con una superficie de suelo
suficientemente pequea se puede proteger en una manera
escalonada
c. Pasivar el metal con una disolucin cuya j
crit
sea pequea y despus
reemplazar por el electrolito ms agresivo.
d. Pretratar la superficie con un pasivador (cromatos).

Aplicaciones
- Manufactura, almacenamiento y transporte de cido sulfrico:
Depsitos, tuberas, intercambiadores de calor (aprovechando el buen
poder cubriente). Depsitos de entre 38 y 7600 m
3
pueden
protegerse con equipamiento comercial.
- Otras: cido fosfrico, fertilizantes, blanqueantes.

Ventajas
a. Se reduce la velocidad de corrosin del acero.
b. Disminuye la contaminacin por Fe del cido.
c. Disminuye el desprendimiento de H
2
disminucin del riesgo
de explosin

Limitaciones: Las relacionadas con la imposibilidad de formar capas pasivas
estables, continuas y protectoras.
Es esencial un control de las corrientes y potenciales de proteccin.
Ej.: para disoluciones de HCl el acero no es adecuado (s el Ti).

Consideraciones econmicas
Con frecuencia es mejor que el uso de una aleacin resistente al medio
fuertemente agresivo o el uso de recubrimientos.
Coste de instalacin
Coste de mantenimiento

207
En ocasiones la proteccin se mantiene durante 6/7 tras desconectar la
corriente uso de controladores on-off (con un solo sistema se protegen
3 4 tanques).

Ej: 4 depsitos para disoluciones de NH
3
de 160 m
3
se han protegido con un
solo sistema (t(on)=2min; t(off)=6min)
0.186 mm/ao 0.001 mm/ao

Efecto de la temperatura sobre las variables de proteccin andica para
diferentes aceros en medio cido

Aleacin Medio
cido
T /
C
I
crit
/
Am
-2
I
pass
/
Am
-2

Vel.
Corrosin
Sin
proteger
mmao
-1

Vel
corrosin
Proteg
mmao
-1
Rango
potencial
pasivacin
V
Acero
inoxidable
304

Fosfrico
115%
24
82
177
1.510
-4
3.110
-4
6.510
-1

1.510
-6
1.510
-6
2.210
-2

Ntrico
80%
24
82
2.510
-2
1.210
-1

3.110
-4
1.110
-3

Sulfrico
67%
24
82
5.1
4.610
-2

9.310
-4
2.910
-3

Acero
inoxidable
316
Sulfrico
67%
24
66
93
5.0
4.010
1
1.110
2

110
-3
310
-3
910
-3

0.26-1.09
0.27-1.04
0.32-0.72
Fosfrico
115%
93
117
0.26-1.14
0.26-0.94
Fosfrico
75-80%
104
121
135
1.5
2.2
5.3
0.12
0.12
0.85

Acero al
carbono
Sulfrico
96%
27
49
93
0.15
0.8
2.8
0.01
0.11
0.8

6. CONTROL DE LA CORROSIN POR CAMBIO DE AMBIENTE
Ambiente gaseoso (aire -10C a 30C)
1. Bajar la humedad relativa
2. Eliminar componentes voltiles provenientes de materiales cercanos a
la superficie metlica
3. Cambiar la temperatura
4. Eliminar contaminantes (iones agresivos), depsitos

Ambiente acuoso
1. Bajar la conductividad inica

208
2. Cambiar el pH
3. Reducir uniformemente el contenido de oxgeno
4. Cambiar la temperatura

Ambientes subterrneos
1. Usar rellenos

Adems existe la posibilidad de aadir inhibidores (ambientes cerrados a
partir de 1950)

Control de la corrosin atmosfrica
Dado que HR<60% no se produce corrosin
Vaco + envoltorios impermeables + agente desecante
Calentar aire almacenes (y superficies que se puedan enfriar
por debajo del punto de roco)
Eliminar vapor de agua:
i. Pasar aire sobre superficies enfriadas (HR30-40%)
ii. Utilizacin de desecantes
Ej.: Puente sobre el ro Severn (Inglaterra)
2800 m de vigas divididas en 14 secciones selladas; en cada
una hay pequeos sacos de slice (4.5 kg) situados sobre
balanzas: cuando el peso rebasa los 5.9 kg (unos 3 aos) se
produce el reemplazamiento.
Descontaminacin: mediante spray de agua para eliminar los
contaminantes gaseosos que quedan disueltos.

Inhibidores de la fase vapor-Pickling

Son sustancias voltiles que protegen las superficies del acero pero pueden
ser perjudiciales para madera, plsticos, etc.
Son compuestos orgnicos inicos:
Cationes amonio
Forman una capa adsorbida y controlan el pH
Aniones: nitrato, carbamato: son los inhibidores


209
Ej: DCHN: nitrito de diciclohexilamonio 1 g satura 550 m
3
de aire
Solubilidad: 3.9 g/100 g
pH=6.8
0.027Pa (25 C)
CHC: carbamato de ciclohexilamonio (ms rpido)
Solubilidad: 55 g/100 cm
3

pH=10.2
21.3 Pa (25C)

Control de la corrosin en electrolitos
Es importante conocer la concentracin de los diferentes iones:
- Cambian la conductividad del electrolito
- Cambian el pH
- Atacan o refuerzan las pelculas pasivas
Iones agresivos:SO
4
2-
, S
2
O
3
2-
, SO
3
2-
, SCN
-
, Cl
-
, cationes de metales ms
nobles que el acero.

Es importante conocer y reducir la concentracin de oxgeno presente:
mtodos mecnicos, trmicos y qumicos.

Cuando no podemos cambiar las concentraciones de las especies disueltas y
el ambiente es cerrado uso de inhibidores (slushing):

A. Inhibidores catdicos (seguros)

Zn
2+
impiden el acceso del oxgeno a las zonas catdicas
Mg
2+
Zn(OH)
2
; Mg(OH)
2
; CaCO
3

Ca
2+

2
H H 2 e 2 H 2 +
+

Sales de As, Bi, Sb, compuestos orgnicos con grupos polares: forman
adcapas que inhiben la reaccin de descarga de hidrgeno.

+ + OH 4 e 4 O O H 2
2 2

210
B. Inhibidores andicos (inseguros)

Incrementan la polarizacin andica por reaccin con los iones del metal
que se van disolviendo:
-pasivacin (formacin de una capa de xidos)
-sales insolubles

Ej: Para el Fe, acero:
Con O
2
presente: molibdatos, silicatos, fosfatos, boratos, etc.
Sin O
2
presente: cromatos, nitritos...

Inhibidores sinrgico: catdico + andico: cromato/polifosfato/Zn

7. RECUBRIMIENTOS ORGNICOS, INORGNICOS Y METLICOS

Funcin principal: mantener la funcionalidad de estructuras y equipamiento.
Tambin mantienen la apariencia cosmtica.
Los hay orgnicos, inorgnicos y metlicos.
Orgnicos e inorgnicos: barrera fsica entre el sustrato y el medio corrosivo
(albergando inhibidores)
Metlicos: adems de barrera, proteccin catdica sacrificial.

Recubrimientos orgnicos
Se aplican como lquidos: brocha, rodillo o pistola pulverizadora.
Lquido: disolvente + resina + pigmento
Matriz polimrica, resina o VEHCULO: proporciona la resistencia a la
corrosin.
PIGMENTO (xidos metlicos y otros compuestos inorgnicos): disminuye la
permeabilidad, da color y opacidad; se evita la degradacin de la resina por
apantallamiento de la radiacin ultravioleta + ocultamiento de la superficie
subyacente. Algunos de los inhibidores de la corrosin.
DISOLVENTE: no est siempre presentes (aceites): rebaja la viscosidad del
vehculo y facilita la aplicacin.

PINTURA: Pigmento + Vehculo

211
AL ACEITE
LTEX: el vehculo es una emulsin de polmeros en agua

LACA: Vehculo: sustancia orgnica que forma una pelcula + disolvente
orgnico: secado fsico.
BARNIZ: Resinas + aceites + disolvente: Secado con oxidacin.

Figura 10.27 Representacin esquemtica de un sistema de pintura.

Durante el secado, suele producirse la polimerizacin del lquido o al menos
un depsito compacto al evaporarse el disolvente. En recubrimientos
industriales se suele hacer un secado adicional a 300C.
Los recubrimientos industriales suelen tener diversas capas (sndwich):
SISTEMA O ESQUEMA DE PINTURA:
1. Recubrimiento de conversin qumica: cromatos o
fosfatos para dejar una superficie adherente.
2. Capa adherente con buenas propiedades inhibidoras.
Capa de imprimacin.
3. Una o ms capas exteriores. Dan buena apariencia y
proteccin contra la corrosin atmosfrica y el ataque
qumico. Capas intermedias y de acabado.
NO SON APLICABLES para velocidad de corrosin mayor de 1.3 mm/ao:
uso de recubrimientos ms gruesos o de otras aleaciones.
P. Acabado

P. Intermedia

P. Imprimacin
Rec. de conversin
Metal

212
Especialmente indicados para combatir la corrosin atmosfrica, los medios
poco agresivos con ambiciones estticas.

Se clasifican de acuerdo con la resina. Algunas tienen buena adhesin y
soportan capas ms exteriores: se usan como imprimantes.
Si la resina no puede ser recubierta han de usarse como capas exteriores.

Alqudicos: aceites: Grupo funcional caracterstico ESTER
Durante el secado polimerizan con formacin de enlaces cruzados.
Aceites de cadena larga: tardan en secarse, no es necesario preparar la
superficie; poca resistencia qumica y atmosfrica.
Cadena corta: secado rpido; requieren preparacin de la superficie; mejor
resistencia y mayor dureza.
Atmsferas exteriores e interiores no qumicas.
No resisten ni lcalis ni disolventes orgnicos.

Alqudicos modificados: mantienen la buena adhesin y facilidad de
aplicacin + propiedades impuestas por el grupo funcional adicional:
Silicio: gran duracin, mantenimiento del brillo, gran resistencia a la
humedad y al calor: usado en equipos de procesamiento de petrleo.
Aminas: Gran resistencia a la humedad; usadas en mquinas de lavar y en
el interior de frigorficos.
Fenoles: muy buena resistencia al agua: estructuras sumergidas.

Esteres epoxi: Similar a los alqudicos; mejor resistencia qumica pero ms
caros.

Vinilos: 86% de cloruro de polivinilo (PVC) + 14% de acetato de polivinilo
(PVA) (copolmero). No tienen enlaces cruzados y son termoplsticos: se
ablandan a temperaturas altas. El PVA permite la disolucin en cetonas. El
curado es un simple depsito de las cadenas del copolmero, que da lugar a
una pelcula consolidada resistente al agua, a la atmsfera, a la inmersin,
a lcalis, cidos y otros productos qumicos. TiO
2
se aade como pigmento
reflectante que evita la degradacin por UV. Amplia aplicacin industrial:
poca toxicidad; posibilidad de incendios. Son recubiertos con facilidad

213
porque se disuelven en disolventes orgnicos. Recubrimientos posteriores
se adhieren por disolucin parcial. Se usan como imprimantes.

Caucho clorado: Termoplstico. Propiedades similares al vinilo. Resisten la
penetracin del vapor de agua. Poca resistencia a la luz solar.

Acrlicos: disueltos en disolventes orgnicos o en forma de emulsiones en
agua. Termoplsticos. Especialmente resistentes a la atmsfera: retienen
color y brillo. Basadas en agua: aplicaciones caseras.

Fenlicos: Sistema de dos componentes (fenol y formaldehdo). Durante el
curado reaccionan qumicamente. Termofijado: la reaccin ocurre a alta
temperatura y no se ablandan. Se aplica en capas finas para eliminar el
agua. Resistente a la inmersin. Inerte: revestimiento interior para
alimentos.

Poliuretano: formado por reaccin de isocianatos y polioles:
R O CO NH R OH R O C N R + = =
El uretano polimeriza por formacin de enlaces cruzados entre isocianatos
de R y hidroxilos de R. La naturaleza qumica de R y R permite variar las
propiedades:
R: anillos bencnicos alifticos. Ms caros pero de mayor resistencia y
permanencia del brillo.
R: estructuras acrlicas, epoxi, polister, vinlicas.
Dependiendo del diseo pueden aplicarse a gran variedad de medios; son
muy resistentes a disolventes orgnicos.

Epoxis: son tambin termofijadas: se mezclan en un disolvente la resina
epoxi junto con poliamina o poliamida (agente curante) justo antes de la
aplicacin (rpida).
Resina: proveniente de la reaccin de epiclorhidrina y bisfenol acetona.
Poliamina: mayor resistencia a productos qumicos.
Poliamida: resistencia algo menor, pero ms flexibles.
Son difciles de recubrir.


214
Preparacin de las superficies
Mejor adherencia: ausencia de xidos, incrustaciones, suciedad, materia
orgnica (grasas, aceites...). Aunque suponga un gasto mayor es rentable
preparar las superficies.
Ms vale un recubrimiento pobre aplicado a una superficie bien preparada
que un buen recubrimiento aplicado a una superficie mal preparada

Recubrimiento de conversin qumica: fosfatos y cromatos. No se
comprende bien el mecanismo pero mejoran la adherencia:
( )
2 4 3 2 4 2
PO M H O H 2 M 3 H 2 + + +
+

Fosfatos de Fe, Mn y Zn en medio cido. Se forma una capa algo porosa de
fosfatos insolubles sobre la superficie (1-10 m).
Cromatos: se aplican a veces despus del fosfatado (aceros): generan una
capa de xido de cromo y cromatos (0.5 m).
xidos (Fe
3
O
4
): se preparan por oxidacin controlada a alta T en aire o por
inmersin en disoluciones concentradas de lcali con persulfatos, nitratos y
cloratos.

Recubrimientos inorgnicos
Corrosin ms importante y apariencia poco importante recubrimientos
ms gruesos. La adhesin no es crtica y no se aplican como lquidos

Esmaltes vtreos (revestimientos internos de vidrio; porcelanas vtreas)
Son recubrimientos de un vidrio con un coeficiente de expansin adecuado,
preparados por fusin sobre los metales.
Vidrio en polvo: se aplica a la superficie preparada y se calienta a la
temperatura en que el vidrio se fluidiza y se enlaza a la superficie. Pueden
aplicarse varias capas.
Se aplican al acero principalmente. Tambin cobre, bronce y aluminio.
Los vidrios consistentes en borosilicatos alcalinos proporcionan resistencia a
los cidos fuertes y a bases en condiciones suaves. Trabajan bien a altas
temperaturas. Impenetrabilidad del agua y del oxgeno.
En revestimientos internos de tanques se combinan con proteccin catdica.
Problemas de choque trmico + daos mecnicos.

215

Revestimiento de cemento Prtland:
Ventajas: bajo coste + coeficiente de expansin (1.010
-5
/C) parecido al
del acero (1.210
-5
/C) +facilidad de aplicacin y reparacin. Pueden ser
aplicados por fuerza centrfuga, paleta o pistola.
Grosor: 5 a 25 mm
Proteccin de acero o fundicin en tuberas de agua: lado del suelo, del
agua o ambos: excelente rendimiento: 60 aos! Interior de tanques de
agua fra y caliente, de aceite, de almacenamiento de productos qumicos.
Tambin se ha usado en estructuras sumergidas en agua de mar.
Desventajas: choques trmicos y fracturas mecnicas.

Recubrimientos de conversin qumica
xido de aluminio: a T ambiente por oxidacin andica del Al en
disoluciones diluidas de H
2
SO
4
y j>100A/m
2
.
Capa de 2.5 a 25 m de Al
2
O
3
. La proteccin del xido se incrementa por
hidratacin (calentamiento en agua).
El anodinado proporciona adems una buena base para el pintado del
aluminio

Recubrimientos metlicos
Se aplican por:
- Inmersin en un bao del metal fundido
- Electrodepsito
- Pistola (que funde y propele gotitas del metal fundido): recubrimiento
poroso pero adherente y tan grueso como se desee. Puede aplicarse
a estructuras ya fabricadas.
- Cementacin: haciendo girar la pieza en una mezcla de polvo del
metal con agente de flujo a T elevada; (difusin del metal que se alea
hacia el interior de la pieza). Recubrimiento de Al, Zn, Cr, Ni, Ti,...
- Reaccin en fase gaseosa
T=1000C
3/2CrCl
2
+Fe FeCl
3
+ 3/2 Cr (aleado; hasta 30%)
Tambin se genera una aleacin Fe/Si (19% Si). T=800-900C y
reaccin con SiCl
4
.

216
- Reduccin qumica de sales del metal: Depsitos electroless. El
metal depositado tiene que formar una capa adherente: Ni.
- Implantacin inica: Bombardear la pieza con iones del metal con el
que se recubre (Ti, Cr, Y) en vaco

Clasificacin
Todos los revestimientos metlicos son porosos: es importante que en los
fallos del recubrimiento (poros o araazos) haya una accin galvnica:
mejor proteccin.

Dos tipos:
Recubrimientos nobles: sobre el acero: Ni, Ag, Cu, Pb, Cr (segn la serie
galvnica). Es importante minimizar los poros y que sean de pequeo
tamao. Muchas veces se aade una laca para cerrar los poros.
Recubrimientos de sacrificio: Zn, Cd, (Al, Sn): la existencia de poros no es
tan importante: cuanto ms grueso es el depsito mayor tiempo de
proteccin. La distancia protegida depende de la conductividad del medio:
distancia protegida
Agua dulce: un defecto de 3 mm muestra
Agua del mar: distancias de varios dm.

Figura 10.28 Esquema del flujo de corrientes segn el tipo de recubrimiento.

+
-
Electrolito
Metal
Recubrimiento
noble
-
+
Electrolito
Metal
Recubrimiento
sacrificio

217

Metales empleados para revestimientos
Nquel
Preparado por electrodepsito o depsito por electroless.
Grosor dependiente de las aplicaciones:
-atmsferas interiores: 3 13 m
-atmsferas exteriores: 20- 40 m
-Uso en la industria qumica: 25 250 m

Plomo
Preparado por inmersin o electrodepsito.
Proteccin contra la corrosin atmosfrica: se si forman poros se llenan de
herrumbre y la corrosin no progresa.
Se usa tambin en el interior de los depsitos de gasolina de los
automviles.
NO se usa en suelos o en aguas potables.

Zinc
Inmersin o electrodepsito. Son los llamados galvanizados. Resistentes en
atmsferas rurales y marinas (si no hay contacto directo con el agua del
mar pulverizada).
Estructuras sumergidas: se protegen bien: cada 0.03 mm de espesor da
proteccin durante 1 ao.
Se puede invertir el potencial: especial cuidado en agua aireada caliente y
en aguas con alto contenido en carbonatos y nitratos.
Se puede usar para agua potable; no para alimentos.

Cadmio
Se preparan por electrodepsito.
La diferencia de potencial entre el Cd y el Fe no es tan grande como en el
caso del Zn: la proteccin es de ms corto alcance.
Ventaja: evitan que se produzca la fragilizacin + mantiene mejor el
aspecto metlico + mejor contacto elctrico (ms caro que el Zn).
Resiste los lcalis concentrados pero no los cidos diluidos ni las
disoluciones de amonio.

218
No aplicar a agua potable ni a alimentos.

Estao
Electrodepsito
No es txico: contenedores de conserva y bebida
Son depsitos porosos: ha que procurar que acten como recubrimientos de
sacrificio.
E(Sn
2+
/Sn)= -0.136V
E(Fe
2+
/Fe)=-0.440V
En el interior de las latas se produce la inversin del potencial.
No resiste los cidos ni los lcalis: no se corroe en aguas blandas: aplicacin
en tuberas.

Cromo
Electrodepsito. Ms importancia esttica que de proteccin
Aunque es ms activo que el Fe tiende a pasivarse con lo que su potencial
es ms noble que el del Fe. Sin embargo, en acoplamientos con el hierro en
medio cido: sacrificial.

Aluminio
Inmersin y pistola. Cementacin.
Proteccin contra la corrosin atmosfrica.
Aguas blandas: inversin del potencial: se hace ms nobles.
Aguas con Cl
-
y SO
4
2-
:
sacrificial.
Recubrimiento Al/Zn: excelente proteccin en atmsfera industrial y
marina.


219
Tipos de recubrimientos protectores, modos de obtencin y campos
principales de aplicacin

Tipos de
recubrimiento
Modos de
obtencin
Campos de
aplicacin
Observaciones
Metlicos
Inmersin en caliente,
proyeccin,
electrodepsito,
plaqueado.
Cementacin:
valorizado,
sherardizado,
cromizado, y
siliciurizado
Proteccin contra la
corrosin atmosfrica,
industria alimentaria,
redes de distribucin de
agua, industria
elctrica,
embellecedores,
decoracin de
interiores,
recubrimientos
refractarios y
resistentes a la
abrasin
La continuidad es la
caracterstica
fundamental de los
recubrimientos ms
nobles que el metal
base, que se pica en las
discontinuidades: pej.
Niquelados o cromados
sobre hierro.
El espesor y la
capacidad de formar
capas protectoras son
las variables ms
importantes de los
recubrimientos ms
electronegativos que el
metal base, al que
protegen
catdicamente en las
discontinuidades.
Inorgnicos y
capas de
conversin
Esmaltado, capas de
cemento por proyeccin
o centrifugacin.
Anodizado
Fosfatado
Cromatado
Aplicaciones
decorativas, seales de
trfico, paneles de
arquitectura,
recubrimientos de
tanques, baos y
equipos domstico,
depsitos y
conducciones de agua.
Las capas de
conversin, salvo el
anodizado de las
aleaciones de Al, se
suelen emplear slo
como proteccin
temporal o base de
pinturas.
Los esmaltes vtreos
suelen ser frgiles y
difciles de reparar,
resistentes a casi todos
los reactivos excepto
fluorhdrico, deben ser
continuos, sin defectos
superficiales.
Los recubrimientos de
cemento son baratos y
con un coeficiente de
expansin prximo al
acero.
Orgnicos
Pinturas, lacas,
barnices, grasas,
aceites, alquitrn,
betn; Aplicacin a
brocha, a pistola, por
electroforesis, etc.
Aunque la aplicacin
ms extendida es
contra la corrosin
atmosfrica, el nmero
de sistemas y calidades
tan enorme, que
existen soluciones
adecuadas para
proteger metales
sumergidos en muchos
medios naturales e
industriales
Pueden proteger por
simple exclusin del
medio o combinar esta
accin con otros
mecanismos, como la
inhibicin o la
proteccin catdica


220
Principales ventajas e inconvenientes de la proteccin andica
Ventajas Inconvenientes
-Costes muy bajos de operacin, pues las
corrientes necesarias para mantener la pasivaza
son muy pequeas.

- La tcnica es aplicable incluso a los medios muy
agresivos

-Con frecuencia, la corriente aplicada es una
medida directa de la velocidad de corrosin.

-Las condiciones de operacin pueden
establecerse rpidamente y con precisin en el
laboratorio.

-Permite, muchas veces, utilizar materiales
baratos en medios muy corrosivos.

-Debido al elevado poder de penetracin de la
corriente en medios muy conductores, pueden
llegar a protegerse longitudes considerables de
tubo con un solo electrodo auxiliar.

-Es un mtodo especialmente beneficioso para
evitar o reducir susceptibilidad a los fenmenos de
corrosin local.

-Puede aplicarse tanto a equipos nuevos como
usados
-Slo aplicable a metales que muestran la
transicin activo-pasivo en el medio en cuestin.

-Es necesaria una elevada densidad de corriente
para conseguir la pasivacin y esto puede limitar
el tamao de las estructuras a las que se aplica el
mtodo. Puede realizarse una pasivacin por
partes para reducir este inconveniente.

-Costes de instalacin relativamente elevados.

-Es difcil pasivar los aceros en medios reductores,
como soluciones cloruradas y de HCl, e incluso en
muchos medios naturales.

-Ante un eventual fallo del sistema protector, hay
que prever un sistema de suministro automtico
de corriente, o al menos de alarma, pues la
corrosin a potenciales ligeramente inferiores a
los del margen de proteccin puede ser enorme.

-Hay que cuidar la geometra y diseo de los
recipientes a proteger, pues, a pesar del gran
poder de penetracin de la corriente, los
resquicios pueden permanecer activos y
producirse un ataque local muy intenso.

- Es aceptada con reticencias por los usuarios,
pues se basa en una importantsima excepcin al
concepto bsico de que a potenciales ms
positivos corresponden velocidades de disolucin
crecientes.


221
Principales ventajas e inconvenientes de la proteccin catdica
Ventajas Inconvenientes
-Es aplicable a todos los metales.

-Su eficacia se controla fcilmente por simples
medidas del potencial de las estructuras.

-Pueden aplicarse a estructuras de cualquier
tamao por el procedimiento de los nodos de
sacrificio.

-Tiene bajos costes de instalacin, sobretodo si se
emplean nodos de sacrificio.

-Ante eventuales fallos no se dispara la velocidad
de corrosin

-Es aceptada sin reticencias

-Puede aplicarse a estructuras nuevas como ya
corrodas.
-Costes de operacin medios o altos.

-Slo es aplicable en medios de agresividad dbil
o moderada

-Las corrientes de proteccin no se relacionan con
la velocidad de corrosin.

-Las condiciones de operacin deben determinarse
empricamente o basndose en la experiencia
previa.

-Pueden producir fugas de corriente e interferir
con estructuras metlicas vecinas.

-Hay que evitar la sobreproteccin
(desprendimiento de H
2
, alcalinizacin,
degradacin de pinturas)

Comparacin entre los procedimientos de proteccin catdica por corriente
impresa y nodos de sacrificio
Ventajas de la corriente impresa Ventajas de los nodos de
sacrificio
-Utilizacin de menor nmero de nodos y de
mayor duracin, con la ventaja que ellos supone
en estructuras mviles y en los trabajos de
inspeccin y mantenimiento.

-Posibilidad de alcanzar el potencial e intensidad
de corriente de proteccin en medios poco
conductores.

-Fcil ajuste del potencial de proteccin frente a
condiciones cambiantes del medio.
-Costes de instalacin menos elevados.

-No causa interferencias con las estructuras
metlicas vecinas.

-Existe menor riesgo de sobreproteccin que en
las proximidades de los nodos dispersores del
mtodo de corriente impresa.

-Requiere menor especializacin de los tcnicos
encargados de aplicar y controlar la proteccin.

Prevención de La Corrosión

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Prevención de La Corrosión

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

CORROSIN (Ingeniera Qumica) TEMA 10

Universidad de Alicante Departamento de Qumica Fsica

, entre el nodo y el ctodo.

, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo.

, resistividad; L, longitud del nodo; d, dimetro del nodo.

También podría gustarte