Los glcidos son las biomolculas ms abundantes de la Tierra.

Cada ao,
la fotosntesis convierte ms de 100 000 millones de toneladas mtricas
de CO
2
y H
2
O en celulosa y otros productos vegetales.

Ciertos glcidos (como el azcar y el almidn) son fundamentales en
la dieta humana en la mayor parte del mundo y la oxidacin de
glcidos es la principal ruta de obtencin de energa en la mayoria de
las clulas no fotosintticas.

Los polmeros glucdicos insolubles actan como elementos estructurales
y de proteccin en las paredes celulares de las bacterias y las plantas y en
los tejidos conjuntivos de los animales. Otros polmeros glucdicos
lubrican las articulaciones seas y participan en el reconocimiento y la
adhesin intercelular.

Polmeros glucdicos ms complejos, unidos covalentemente a protenas
o lpidos, actan como seal de localizacin intracelular o de destino
metablico de estas molculas hbridas denominadas glucoconjugados.
Los glcidos son Polihidroxialdehidos o cetonas, o bien sustancias cuya
hidrlisis da lugar a estos compuestos.

Muchos glcidos comunes, aunque no todos, poseen la frmula emprica
(CH
2
O)
n
; algunos glcidos tambin contienen nitrgeno, fsforo o
azufre.

Existen tres clases principales de glcidos: monosacridos,
oligosacridos y polisacridos (la palabra sacrido proviene del griego
sakcharon, que significa azcar).

Los monosacridos o azcares simples, consisten en una sola
unidad de polihidroxialdehido o cetona.

El monosacrido ms abundante en la naturaleza es la D-glucosa de
seis tomos de carbono, a veces llamada dextrosa.

Los monosacridos de ms de cuatro tomos de carbono suelen poseer
estructura cclica.
Los oligosacridos consisten en cadenas de unidades de monosacridos, o
residuos, unidas por los caractersticos enlaces glucosdicos.

Los mas abundantes son los disacridos, formados por unidades de
monosacridos.

El ms conocido es la sacarosa, o azcar de caa, formado por los
azcares de seis carbonos D-glucosa y D-fructosa.

Todos los monosacridos y disacridos comunes tienen nombres que
terminan con el sufijo -osa.

La mayor parte de oligosacridos con tres o ms unidades de
monosacridos no se encuentran libres en la clula sino unidos a otro tipo
de molculas (lpidos o protenas) formando glucoconjugados.

Los polisacridos son polmeros que contiene ms de 20 unidades de
monosacridos.

Algunos polisacridos constan de centenares o millares de unidades de
monosacridos.

Algunos polisacridos, como la celulosa, son cadenas lineales; otros,
como el glucgeno, estn ramificados.

El almidn y la celulosa consisten en unidades repetitivas de D-
glucosa, pero difieren en el tipo de enlace glucosdico y tienen
propiedades y funciones biolgicas notablemente diferentes.

Los glcidos ms simples, los monosacridos, son aldehdos o cetonas,
con uno o ms grupos hidroxilo; los monosacridos de seis carbonos
glucosa y fructosa tienen cinco grupos hidroxilo.

Los tomos de carbono a los que se unen los grupos hidroxilo son a
menudo centros quirales que dan lugar a muchos estereoismeros de los
azcares que se encuentran en la naturaleza.
Los monosacridos son slidos incoloros y cristalinos, solubles en agua
e insolubles en disolventes no polares. La mayoria tiene sabor dulce.
El esqueleto de los monosacridos comunes consiste en una cadena de
carbonos no ramificada en la que todos los tomos de carbono estn
unidos por enlaces simples.
En todas las formas de cadena abierta, uno de los tomos de carbono
est unido a un tomo de oxgeno por un enlace, formando un grupo
carbonilo; cada uno de los dems tomos de carbono tiene un grupo
hidroxilo.
Si el grupo carbonilo se halla en un extremo de la cadena
carbonada, el monosacrido es un aldehdo y recibe el nombre de
aldosa;

Si el grupo carbonilo se encuentra en cualquier otra posicin, el
monosacrido es una cetona y se denomina cetosa.
Los monosacridos ms simples son las dos triosas de tres tomos de
carbono:
el gliceraldehido, una aldotriosa, y
la dihidroxiacetona, una cetosa.
Los monosacridos que poseen cuatro, cinco, seis y siete tomos de
carbono en su cadena carbonada se denominan respectivamente, tetrosas,
pentosas, hexosas y heptosas.

Existen aldosas y cetosas para cada una de estas longitudes de cadena:
aldotetrosas y cetotetrosas, aldopentosas y cetopentosas, y as
sucesivamente.
Las hexosas, entre las que se cuentan la aldohexosa D-glucosa y la D-
fructosa.
Las aldopentosas D-ribosa y 2-desoxi-D-ribosa son componentes de los
nucletidos y los cidos nucleicos.
Todos los monosacridos excepto la dihidroxiacetona contienen uno o
ms tomos de carbono asimtrico (quirales) y, por lo tanto, se
encuentra en formas isomricas pticamente activas.
La aldosa ms sencilla, el gliceraldehido,
tiene, por tanto, dos ismeros pticos, o
enantimeros, diferentes.
Por convencin, una de estas dos formas se denomina ismero D, a otra
ismero L. Como ocurre con otras biomolculas con centros quirales, las
configuracin absoluta de los azcares se ha determinado por
cristalografa de rayos X.

Para representar sobre el papel la estructura tridimensional de los
azcares se suelen emplear las frmulas de proyeccin de Fisher.

En general, una molcula con n centros quirales puede tener 2
n

estereoismeros. El gliceraldehido tiene 2
1
= 2; las aldohexosas con
cuatro centros quirales, tienen 2
4
= 16 estereoismeros.

Los estereoismeros de los monosacridos de cada una de las longitudes
de cadena de tomos de carbono pueden dividirse en dos grupos, que
defieren entre ellos en la configuracin alrededor del centro quiral ms
distante del grupo carbonilo;

aquellos cuya configuracin en este carbono de referencia sea la
misma que en el D-gliceraldehido se denominan ismeros D,

mientras que aquellos que tengan la misma configuracin que el L-
gliceraldehido son los ismeros L.

Cuando el grupo hidroxilo del tomo de carbono de referencia se halla en
lado derecho en la frmula de proyeccin, el azcar es un ismero D,
cuando est a la izquierda es un ismero L. De las 16 aldohexosas
posibles, 8 son D y 8 son L. La mayor parte de las hexosas presentes en los
seres vivos son ismeros D.
En las siguientes figuras, se muestran las estructuras de los
estereoismeros D de todas las aldosa y cetosas que tienen de
tres a seis tomos de carbono.
En todos estos ismeros D, el carbono
quiral ms distante del carbono
carbonlico tiene la misma
configuracin que el carbono quiral
del D-gliceraldehido. Los azcares
cuyos nombres estn encuadrados
son los ms abundantes en la
naturaleza.
Las figuras muestran las
estructuras de los
estereoismeros D de todas
las cetosas que tienen de tres
a seis tomos de carbono.
Los tomos de carbono de un azcar se numeran empezando por el
extremo de la cadena ms prximo al grupo carbonilo.
En rojo est sealado el carbono asimtrico que da nombre D al monosacrido, en una
conformacin idntica a la del gliceraldehido y en verde est sealado el C1 aldehdo. La
numeracin de los diferentes carbonos est en azul.
Cada una de las ocho D-aldohexosas, que se diferencian por su
estereoqumica en los carbonos C-2, C-3, o C-4, posee su propio nombre: D-
glucosa, D, galactosa, D-manosa, etc.
Las cetosas de cuatro y cinco tomos
de carbono se denominan insertando
la slaba ul en el nombre de la aldosa
correspondiente; por ejemplo, la D-
ribulosa es la cetopentosa que
corresponde a la aldopentosa D-ribosa
Las cetohexosas se nombran de otra forma; por ejemplo, la fructosa ( del
latn fructus, que significa fruta; la fruta contiene importantes cantidades
de este azcar) y la sorbosa ( de sorbus, un gnero de arbusto de montaa,
con los frutos ricos en el azcar relacionado con el alcohol sorbitol)

Cuando dos azcares difieren tan slo en la configuracin alrededor de un
tomo de carbono, se denominan epmeros; la D-glucosa y la D-manosa,
que nicamente difieren en la estereoqumica en C-2, son epmeros, como
la D-glucosa y la D-galactosa (que difieren en C-4)
Algunos azcares se encuentran en la
naturaleza en forma L; como ejemplo
tenemos la L-arabinosa y los ismeros L de
algunos derivados de azcares que son
componentes habituales de las
glucoprotenas.
Las aldotetrosas y todos los monosacridos con cinco o ms tomos de
carbono en su cadena suelen encontrarse en disolucin acuosa en forma
de estructuras cclicas (en anillo), en las que el grupo carbonilo ha formado
un enlace covalente con el oxgeno de un grupo hidroxilo perteneciente a
la misma cadena. La formacin de estas estructuras en anillos es el
resultado de una reaccin general entre los alcoholes y los aldehdos o las
cetonas para formar los derivados denominados hemiacetales o
hemicetales que contienen un tomo de carbono asimtrico adicional y
pueden, por tanto, existir en dos formas estereoisomricas.
Por ejemplo, la D-glucosa se presenta en
disolucin como un hemiacetal intramolecular
en el cual el grupo hidroxilo libre en C-5 ha
reaccionado con el C-1 aldehdico, que se
convierte en un asimtrico y da lugar a dos
estereoismeros designados como y .
En la figura se muestra un esquema de la ciclacin de la D-glucosa. Puesto que
el grupo aldehdo es plano, el ataque inicial del grupo hidroxilo del C5 al
carbono carbonlico C1, puede hacerse por encima o por debajo del plano
molecular y en consecuencia, en el proceso de transferencia protnica el
nuevo grupo OH generado quede en una posicin axial, dirigindose hacia
abajo del anillo en su conformacin de silla, en cuyo caso se forma una
a-glucopiranosa, o que este grupo OH quede en una posicin ecuatorial, hacia
el exterior del anillo, en cuyo caso es una -glucopiranosa.
Estos compuestos cclicos de seis
tomos se denominan piranosa por que
son similares al compuesto cclico con
un anillo de seis tomos denominado
pirano.

Los nombres sistemticos de las
dos formas cclicas de la D-glucosa
son -D-glucopiranosa y la -D-
glucopiranosa.
Adems, de la glucosa. Otros muchos monosacridos pueden dar lugar a
hemiacetales o hemicetales intramoleculares. Por ejemplo, la D-fructosa
(una cetohexosa) da lugar, por reaccin intramolecular entre el grupo
cetona del C-2 y el grupo hidroxilo del c-5, a una forma cclica diferente,
que, por analoga con el compuesto heterocclico de cinco tomos
denominado furano, recibe el nombre de furanosa. Como consecuencia, la
D-fructosa presenta dos formas anomricas: la -D-fructosa y la -D-
fructosa.
La glucosa tambin puede dar lugar a anillos de furanosa por reaccin
entre C1 y C4, pero el anillo de piranosa resulta ms estable.
Las formas isomricas de los
monosacridos que difieren
entre s nicamente en la
configuracin alrededor del
tomo de carbono
hemiacetlico o hemicetlico
se denominan anmeros.

El tomo de carbono
hemiacetlico o carbonlico se
denomina carbono anomrico.

Los anmeros y de la D-
glucosa se interconvierten en
disolucin acuosa mediante un
proceso denominado
mutarotacin.
Adems de las hexosas sencillas tales como la glucosa, la galactosa y la
manosa, existen una serie de derivados en los que un grupo hidroxilo del
compuesto original est reemplazado por otros sustituyentes o bien uno
de los tomo de carbono se encuentra oxidado en forma de cido
carboxlico.
Los azcares acclicos contienen un grupo carboxlico, que les confiere una
carga negativa a un pH neutro.
En la glucosamina, la galactosamina y la manosamina, el grupo hidroxilo en el
C-2 del compuesto original se halla reemplazado por un grupo amino.
El grupo amino casi siempre est condensado con cido actico, como el
caso de la N-acetilglucosamina. Este derivado de la glucosamina forma
parte de muchos polmeros estructurales entre los que se encuentran los de
la pared de la clula bacteriana. Las paredes de las clula bacterianas
tambin contienen otro derivado de la glucosamina, el cido N-
acetilmurmico, en el cual el cido lctico (un cido carboxlico con tres
tomos de carbonos) est unido mediante un enlace ter con el oxgeno en
c-3 de a N-acetilglucosamina.
Los monosacridos pueden ser oxidados por agentes relativamente suaves
como iones frrico (Fe
3+
) y cprico (Cu
2+
)
La oxidacin del carbono
anomrico de la glucosa
y otros azcares es la
base de la reaccin de
Fehling. El ion cuproso
(Cu
+
) producido en
condiciones alcaninas
forma un precipitado
rojizo de xido cuproso.

En forma de hemiacetal (cclica), el C-1 de la glucosa no puede ser oxidado por
el Cu2+. Pero, al encontrarse la forma cclica en equilibrio con la forma de
cadena abierta, la reaccin de oxidacin puede completarse.
La glucosa y otros azcares capaces de reducir iones frricos o cpricos
son azcares reductores. Esta propiedad es la base de la reaccin de
Fehling, un ensay cualitativo que indica la presencia de azcares
reductores. Tambin se puede estimar la concentracin del azcar
midiendo la cantidad de agente oxidante que se reduce por la accin de
una solucin de azcar.

Durante muchos aos se utiliz este procedimiento para determinar el
contenido de glucosa en sangre y orina en el diagnstico de la diabetes
mellitus. Hoy hay mtodos ms sensibles para determinar la glucosa en
sangre que emplean el enzima glucosa oxidasa.

Los disacridos (tales como la maltosa, la lactosa y la sacarosa) estn formados
por dos monosacridos unidos covalentemente mediante un enlace O-
glucosdico, que se forma cuando un grupo hidroxilo de un azcar reacciona
con el carbono anomrico del otro.
Aqu, dos monosacridos de D-
glucosa, cuando un OH (de un
grupo alcohol) de una molcula de
glucosa (derecha) se condensa con
el hemiacetal intramolecular de otra
molcula (izquierda), con
eliminacin de H2O y formacin de
un enlace O-glucosdico.

La reaccin inversa es la de
hidrlisis: ataque del enlace
glucosdico por una molcula de
agua.
La molcula de maltosa contiene un
hemiacetal reductor en el C-1 no
implicado en el enlace glucosdico.
Los enlaces glucosdicos se hidrolizan con facilidad por accin de cidos
pero son resistentes a la hidrlisis bsica. Por lo tanto, los disacridos
pueden hidrolizarse para dar lugar a sus componentes monosacridos
libres por ebullicin en un medio que contenga cido diluido.

Enlaces N-glucosdicos unen el carbono anomrico de un azcar y un
tomo de nitrgeno en las glucoprotenas y los nucletidos.
La oxidacin del carbono anomrico de un azcar por iones frricos o
cpricos(reaccin que define a los azcares reductores) ocurre
solamente con la forma lineal, que est en equilibrio con la forma
cclica. Cuando el carbono anomrico participa en un enlace
glucosdico, el residuo de azcar que lo contiene no puede adoptar la
forma lineal y, po tanto, se convierte en un azcar no reductor.
Al describir disacridos o polisacridos, el extremo de la cadena que
contiene el carbono anomrico libre (es decir, aquel que no establece
un enlace glucosdico) se suele conocer como extremo reductor.

El disacrido maltosa, contiene dos residuos de D-glucosa unidos por un
enlace glucosdico entre el C-1 (el carbono anomrico) de un residuo de
glucosa y el C-4 de la otra. La maltosa es un disacrido reductor porque
mantiene un carbono anomrico libre (el C-1 del residuo situado a la
derecha.
La configuracin del
tomo de carbono
anomrico del
enlace glucosdico es
.

La glucosa con un
carbono anomrico
libre puede existir en
las formas - y -
piranosa.
El disacrido lactosa, que da lugar a D-galactosa y D-glucosa por
hidrlisis, se encuentra nicamente en la leche.

El carbono anomrico del residuo de glucosa puede reducirse y la
lactosa es por tanto un disacrido reductor.

La sacarosa (azcar de mesa) es un disacrido de glucosa y fructosa.

Se sintetiza en plantas, pero no en animales. Al contrario que la
maltosa y la lactosa, la sacarosa no contiene ningn carbono
anomrico libre; los dos carbonos anomricos se encuentran
formando el enlace glucosdico.

Por tanto la sacarosa es un azcar no reductor.