1.- Reacciones de ruptura oxidativa de los alquenos. La ozonolisis de los alquenos y la
oxidacin con KMnO 4 en condiciones enrgicas (medio cido, concenrado y caliene! da lugar a la "ormacin de alde#$dos y ceonas. %.- Hidratacin de alquinos. La #idraacin de los alquinos erminales da lugar a la o&encin de meilceonas. 'i el alquino es inerno se (uede o&ener una mezcla de ceonas. ).- Acilacin de Friedel y Crafts. *s un modo (ara o&ener ceonas aromicas. +iene la limiacin de que solo ac,a en el &enceno, #alo&encenos o deri-ados aci-ados del &enceno y no se (ueden em(lear deri-ados muy desaci-ados del &enceno. 'i se quiere inroducir el gru(o "ormilo (alde#$do! #ay que recurrir a la Reaccin de Gatterman- Koch. R CH CH R 1) O 3 2) Zn/H 2 O + H C O R H 3 C CH 2 CH CH CH 3 2) Zn/H 2 O 1) O 3 R C O H CH 2 C O H H 3 C + H C O CH 3 R C C R CH 3 CH 3 KMnO 4 H , cal! R C O CH 3 + O C R CH 3 CH 2 C C CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C , cal! H KMnO 4 CH 2 C O CH 3 H 3 C + O C CH 3 CH 3 R C C H + H 2 O H 2 SO 4 H"SO 4 R C O CH 3 R C O CH 2 R H"SO 4 H 2 SO 4 H 2 O + R C C R + R CH 2 C O R 4.- Reacciones de Oxidacin de los Alcoholes. La oxidacin de alco#oles (rimarios con oxidanes sua-es (ermie la o&encin de alde#$dos. .simismo la oxidacin de alco#oles secundarios da lugar a ceonas. /.- Sntesis de cetonas a partir de los nitrilos. R #R $ H, %al&"'n, "!() ac*+,a-!) + R 1 C O Cl AlCl 3 R C O R 1 + R C O R 1 #)!-(c* .a/!+*a!+) R #R $ H, %al&"'n, "!() ac*+,a-!) + AlCl 3 CO + HCl C O H R S0n*'1+1 -' 2a**'!.an3Kc% R CH 2 OH R'ac*+, -' Cll+n1 CC4 #C!O 3 ) R CH R 1 OH Na 2 C! 2 O 5 H 2 C!O 4 R C O H R C O R 1 R M"6 + R 1 C N C N R R 1 M"6 1) H C O R R 1 2) H 3 O + NH 4 0.- Reduccin de cloruros de cido para obtener aldehdos. *sa reduccin se lle-a a ca&o em(leando un #idruro es(ec$"ico, el Li.l(erc-&uoxi! ) 1 o am&in mediane la Reduccin de Rosenmund donde la reduccin iene lugar mediane un caalizador i(o Lindlar (ara #idrogenar los alquinos a alquenos. R C O Cl L+Al#*37(*8+) 3 H R C O H + HCl R C O H R C O Cl H 2 , 9aSO 4 , S H 3 C CH C CH 3 O Cl L+Al#*37(*8+) 3 H H 3 C CH C CH 3 O H REACCIONES DE LOS ALDEHDOS Y LAS CETONAS La reaccin ms caracer$sicas de los alde#$dos y las ceonas es la Adicin ucleoflica sobre el carbonilo. 1.- For!acin de cianhidrinas o cianohidrinas. %.- Reaccin con bisulfito. *sa reaccin la ex(erimenan la mayor$a de los alde#$dos y las meilceonas. *l (roduco resulane es un (roduco de adicin que crisaliza (or lo cual se uiliza (ara se(arar alde#$dos y ceonas, ya que (or sim(le #idrlisis se recu(era el alde#$do o la ceona. N(c: + C R R O
H C R R O N(c C R R OH N(c H R C O H + H CN R C O H CN R C OH H CN c+an%+-!+na c+an%+-!+na R C OH R 1 CN R C O R 1 CN CN H + R C O R 1 H H 3 C CH 2 C O H 1) HCN 2) H 3 O H 3 C CH 2 C OH H CN R C O H + HSO 3 Na R C O H SO 3 H R C OH H SO 3 Na 4!-(c* -' a-+c+&n 4!-(c* -' a-+c+&n Na R C OH CH 3 SO 3 R C O CH 3 SO 3 H Na HSO 3 + R C O CH 3 Na Na ).- Adicin aldlica. Los alde#$dos y ceonas con #idrgenos en (resencia de una &ase diluida (2aO1 al 134! a em(eraura am&iene o in"erior (ierden un (ron dando lugar a un nucle"ilo que (uede aacar al gru(o car&onilo de ora molcula de alde#$do o ceona dando lugar a un aldol. 'i aldol ex(erimena una des#idraacin enonces enemos una Condensacin aldlica. 5uando en la adicin aldlica iner-ienen dos alde#$dos o ceonas disinos se denomina adicin aldlica cruzada mixta, (udindose "ormar cuaro com(uesos. Las adiciones mixas que ienen iners son aquellas en la uno de los com(uesos no iene #idrgenos , ya que enonces solo se "orma un com(ueso. +am&in se (uede "ormar un com(ueso minoriario resulado de la adicin aldlica del com(ueso con #idrgeno , aunque la canidad se (uede considerar des(recia&le. R CH H C O H OH R CH C O H R CH 2 C O H + R CH 2 CH O CH C O H R H 2 O R CH 2 CH OH CH C O H R al-l R CH 2 CH C C O H R 3 H 2 O al-'%0- , +n1a*(!a- H 3 C C O CH 3 OH H 3 C C O CH 2 H 3 C C O CH 3 + H 3 C C O CH 2 C O CH 3 CH 3 H 2 O H 3 C C O CH 2 C OH CH 3 CH 3 4.- For!acin de acetales" cetales#. Los alde#$dos y las ceonas (ueden reaccionar con los alco#oles en (resencia de cido (15l! dando lugar a la "ormacin de acetales y cetales res(eci-amene. /.- Reacciones de condensacin con derivados nitro$enados. R C R O + 2 R 1 OH R C OR 1 R OR 1 R$ H #ac'*al) R$ al;(+l #c'*al) R C R O + R 1 NH 2 H C R R N R 1 +.+na H R 1 NH R 2 + RCH 2 C R O R CH C R N R 1 R 2 'na.+na 8+.a C R R N OH H HO NH 2 + R C R O a.+na 1< a.+na 2= %+-!8+la.+na C R R N NH R 1 H + R C R O H 2 N NH R 1 R 1 $ H # %+-!a>+na ) R 1 $ ?'n+l # @'n+l%+-!a>+na ) R 1 $ 3CO3NH 2 # 1'.+ca!7a>+-a ) R 1 $ H # %+-!a>na ) R 1 $ ?'n+l # @'n+l%+-!a>na ) R 1 $ 3CO3NH 2 # 1'.+ca!7a>na ) H 3 C C O H + 2 H 3 C CH 2 OH H H 3 C C H OCH 2 OCH 2 CH 3 CH 3 ac'*al c'*al H 3 C C CH 3 OCH 2 OCH 2 CH 3 CH 3 H 2 H 3 C CH 2 OH + H 3 C C O CH 3 0.- Reacciones de oxidacin. 6n caso es(ecial de oxidacin de los alde#$dos es la Reaccin de Tollens, am&in conocida como Ensayo de Tollens, donde como oxidane se em(lea el com(le7o .g(21 ) ! 8 % , siendo un ensayo es(ec$"ico de los alde#$dos, lo que nos (ermie deerminar la (resencia de un alde#$do en una muesra. *l Reactivo de Fehling consise en un (roceso similar em(leando un arrao de 5u(9! que da lugar a un (reci(iado de color ro7o ladrillo de&ido al (reci(iado de 5u. :.- Reacciones de reduccin. Mediane el em(leo de #idruros como el 2a;1 4 y Li.l1 4 los alde#$dos se reducen a alco#oles (rimarios y las ceonas a alco#oles secundarios. La di"erencia enre am&os #idruros es que el 2a;1 4 solo reduce a los alde#idos y ceonas, mienras que el Li.l1 4 es ms enrgico y (uede reducir seres y cloruros de cido a alco#ole secundarios. Los alde#$dos y ceonas se (ueden reducir a alcanos mediane las siguienes reacciones< Reduccin de Cle!!ensen.
R C O H H 2 C!O 4 & KMnO 4 R C O OH NaC! 2 O 5 R C O H + 2 A"#NH 3 ) 2 + 3 OH H 2 O R C O O + 2 A" + 4 NH 3
+ 2 H 2 O R C O H Na9H 4 R CH 2 OH R CH R OH Na9H 4 R C O R L+AlH 4 L+AlH 4 R CH 2 R R C O R Zn#H") HCl Reduccin de %olf&'ischner. La ,nica di"erencia que exise enre esos dos (roceso es que uno iene lugar en medio cido y el oro en medio &sico. =.- Reaccinde halo$enacin de las cetonas. 5uando se #ace reaccionar una ceona con #algeno en medio cido o &sico se (rocede a la #alogenacin en el car&ono . Las meilceonas ex(erimenan una ri(le #alognacin cuando reaccionan con el #algeno en medio &sico. H 3 C CH 2 C O H HCl Zn#H") H 3 C CH 2 CH 3 H 3 C CH 2 C O CH 3 H 3 C CH 2 CH 2 CH 3 Zn#H") HCl R CH 2 R R C O R H 2 N NH 2 1) 2) KOH H 3 C CH C O H CH 3 H 3 C CH CH 3 CH 3 2) KOH 1) H 2 N NH 2 2) KOH 1) H 2 N NH 2 C O CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 R C O C R H H + 6 2 H OH R C O C R H 6 + H6 R C O C H H H + 6 2 OH R C O O + H C 6 6 6 %al@!. H R C O OH *sa reaccin es es(ec$"ica de las meilceonas y se conoce am&in con el nom&re de Ensayo del haloformo. >.- Reacciones con los Reactivos de (ri$nard. ?a -imos al esudiar los alco#oles que los alde#$dos y ceonas reaccionan con los reaci-os de @rignard dando lugar a alco#oles. 'i el alde#$do es el meanal o&endremos un alco#olor 1A, si es cualquier oro alde#$do se o&iene un alco#ol %A y si se raa de una ceona el alco#ol es )A. --------- ooo3ooo --------- R M"6 + H C O H R C H H OH R C H OH R 1 R 1 C O H + R M"6 R C R 2 OH R 2 R 1 C O R 2 + R M"6