FASES Y TRANSFORMACIONES DE

FASE.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
2
ALEACIONES METLICAS
CONCEPTO
SOLUBILIDAD
CONCENTRACIN (masa, tomos, volumen)
CLASIFICACIN ESTRUCTURAL
SOLUCIONES SLIDAS
Sustitucionales
Intersticiales
COMPUESTOS Y/O FASES INTERMEDIAS
Compuestos qumicos
Compuestos intermetlicos
Compuestos instersticiales
Compuestos electrnicos
3
SOLUCIONES SLIDAS
4
SOLUCIONES SLIDAS
SOLUCIONES SLIDAS DE SUSTITUCIN
Limitacin de tamao en las soluciones slidas de
sustitucin
Una solucin slida sustitucional es una solucin de dos o ms elementos con tomos que son casi
del mismo tamao. Este requisito es necesario porque los tomos aleantes necesitan reemplazar
lostomos normales de la estructura reticular y no solamente acomodarse en los espacios que
dejan los tomos normales entre s, como sucede en las intersticiales.
5
SOLUCIONES SLIDAS
SOLUCIONES SLIDAS INTERSTICIALES
Las soluciones slidas intersticiales estn constituidas por elementos aleantes cuyos
tomos difieren mucho en tamao. Los tomos aleantes deben ser de tamao bastante
pequeo para acomodarse dentro de la estructura reticular del metal base. Se ha
determinado que los tomos de elementos aleantes deben de tener un tamao de
aproximadamente la mitad del de los tomos de base. Los elementos comunes que son
capaces de formar soluciones intersticiales son: carbono, nitrgeno,oxgeno, hidrgeno
y el boro.
6
Soluciones slidas
Reglas de Hume-Rothery
Factor Tamao
Factor Estructura electrnica
Factor valencia
Factor concentracin electrnica
Factor estructura cristalina
Solubilidad: Total y Parcial
Cunto ms parecidos son dos metales tanto qumica como fsicamente, mayores su
tendencia para formar soluciones slidas continuas. Los siguientes son requisitos para la
formacin de una solucin slida continua.
1. El tamao atmico de los metales aleantes no debe diferir por ms del 15 %.
2. Las caractersticas qumicas (valencia, electronegativad) deben ser similares.
3. Los metales deben cristalizar en el mismo patrn, por ejemplo CC, CCC o HC.
4. Concentracin electrnica <1.4
7
Soluciones slidas intersticiales
8
FCC. Intersticios octadricos
En la red FCC los huecos octadricos se sitan en el centro del cubo y en el centro de cada una de sus aristas. Por lo tanto,
en cada celda existirn cuatro huecos (uno de ellos situado en el interior de la celda y otros doce en los centros de las aristas,
estando estos ltimos compartidos por cuatro celdas), lo que equivale a un hueco por cada tomo. A la hora de calcular las
dimensiones M hueco se tiene en cuenta la mayor esfera que se puede insertar en l. De acuerdo con la figura, se debe cumplir:
2R +2Ri =a
siendo R el radio del tomo metlico y R
i
el del hueco. Como en la estructura FCC se cumple:
se verifica entonces: Ri / R =0,414
Hueco octadrico
a R
i
147 . 0 =
414 . 0 =
s
i
R
R
9
FCC: Intersticios tetradricos
Los huecos tetradricos en la red FCC ocupan los ocho centros de los ocho cubos en que se puede dividir la
celda unidad, tal como se aprecia en la figura. Por tanto, existirn ocho huecos de este tipo en cada celda unidad;
es decir, dos por cada tomo metlico. Cada hueco ocupa el centro de un tetraedro cuyos vrtices coinciden con
los centros de sus tomos vecinos. De acuerdo con la figura, se cumple:
a R
i
079 . 0 =
225 . 0 =
s
i
R
R
10
BCC: Intersticios octadricos
En la red BCC existen tambin huecos octadricos y tetradricos. La nica diferencia radica en que en este caso los huecos
octadricos no son simtricos; es decir, sus tomos vecinos no se encuentran a igual distancia. Estos huecos octadricos ocupan
los centros de las caras del cubo y los centros de sus aristas. Por tanto, en cada celda unidad existirn seis huecos (6 en los centros
de las caras compartidos entre dos celdas, y 12 en los centros de las aristas compartidos por cuatro celdas); es decir, tres huecos
por cada tomo presente.
Cada hueco octadrico en una red BCC est rodeado por dos tomos (superior e inferior en la figura) a una distancia a/2 y por otros
cuatro tomos a una distancia (a2)/2 .
La dimensin del hueco queda definida por el menor espacio libre entre tomos; por lo que se cumple:
2R +2Ri =a
y puesto que en una red BCC se verifica
la relacin
se obtiene como resultado:
a R
i
067 . 0 =
11
BCC: Intersticios tetradricos
En la red BCC existen cuatro huecos tetradricos en cada cara y en este caso tampoco son simtricos. Considerando uno de estos
huecos, los dos tomos ms cercanos a l se encuentran situados en los vrtices del cubo a una distancia que vendr dada por:
y como el radio de la esfera mayor que se puede insertar en el hueco tetradrico viene determinado por: d =R +R
i
, se obtiene como
resultado:
a R
i
126 . 0 =
291 . 0 =
s
i
R
R
12
HC: Intersticios Octadricos
414 . 0 =
s
i
R
R
En la red HCP los huecos son muy parecidos a los que existen en la red FCC; en particular, para los
huecos octadricos tambin se cumple la relacin R
i
/ R = 0,414 ; y para los tetradricos, R
i
/ R = 0,225.
13
HC: Intersticios tetradricos
a R
i
112 . 0 =
225 . 0 =
s
i
R
R
14
Compuestos.Fases Intermedias
Compuestos Qumicos
Compuestos Intermetlicos
CIVN Mg
2
Si
CIVA CuSn
Bertholidos
Daltonido
Compuestos Intersticiales
Soluciones slidas intersticiales composicin fija
Metales Transicin + H, B, C, N
Compuestos Electrnicos
Concentraciones electrnicas
Propiedades y Caractersticas
No metlico
Metlicos:Duros, Frgiles
Metlicos, Temperatura
Fusin alta, duros, frgiles
15
INTRODUCCIN
CONCEPTOS PREVIOS
FASE
SISTEMA
COMPONENTE
EQUILIBRIO DE FASES
MICROESTRUCTURA
16
MICROESTRUCTURA
FASE A
FASE B
Micro 1
Micro 2
17
Transformaciones de Fase
Fuerza Impulsora de la Transformaci Fuerza Impulsora de la Transformaci n n
SUBENFRIAMIENTO SUBENFRIAMIENTO
El cambio de energa de Gibbs en la transformacin de la
antigua a la nueva fase se puede expresar como GV la
fuerza impulsora de la transformacin por unidad de
volumen:
y ser: 0 a la temperatura de equilibrio
negativa, para un lquido subenfriado (cuando T<Te), para
el que la transformacin supone un descenso en la
energa del sistema
18
Transformaciones de Fase: Etapas
GERMINACIN: formacin de embriones de carcter metaestable
19
Transformaciones de Fase: Etapas
NUCLEACIN
20
Transformaciones de Fase: Etapas
Velocidad de Nucleacin: La velocidad de nucleacin debe ser proporcional a la poblacin de ncleos de tamao
crtico y a la velocidad a la cual los tomos se unen a un ncleo para que su tamao aumente por encima del tamao crtico (r >
r*), para que crezca espontneamente.
Nucleacin Homognea: Ocurre en una fase uniforme
que no tiene heterogeneidades donde la nucleacin
pueda ocurrir preferentemente.
Nucleacin Heterognea: La nucleacin puede sufrir
un efecto catalizador por la presencia de
heterogeneidades (partculas, fronteras de grano, etco
las paredes de un molde en el caso de un lquido) en la
fase original de partida.
21
Lquido

S
Grano
grueso

2
Grano
Fino
Velocidad
de nucleacin
Velocidad
de crecimiento
Velocidades Vn y Vc
Crecimiento
Tamao de Grano
Transformaciones de Fase: Etapas
22
Diagramas de equilibrio: Concepto
LEY DE GIBBS LEY DE GIBBS
V= N + 2 (1) V= N + 2 (1) - - F F
23
Diagramas de equilibrio: Obtencin
Analisis Trmico
Tcnicas Metalogrficas
Difraccin de Rayos X
Definir un diagrama de equilibrio
significa determinar las temperaturas
en las que aparecen cambios de fase
para cada una de las composiciones
posibles.
Referimos a continuacin alguno de
los procedimientos ms comunes para
la determinacin de esas temperaturas
y la identificacin de las fases
estables.
24
Diagramas de Equilibrio: Tipo I
SOLUBILIDAD TOTAL:
SOLUBILIDAD TOTAL:
Solubilidad l
Solubilidad l

quido y s
quido y s

lido
lido
La zona L es una regin monofsica y toda
aleacin en esta zona se encuentra en forma
de solucin lquida homognea. La zona S es
igualmente monofsica, y las aleaciones
estn en forma de solucin slida
homognea. Entre las lneas de lquidus y
slidus las aleaciones estn formadas por
mezcla de solucin slida y solucin lquida.
25
Regla 1: Nmero y
natureza de las fases
wt% Ni
20 40 60 80 100 0
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
T(C)
L (liquid)

(FCC solid
solution)
L

+

l
i
q
u
i
d
u
s
s
o
l
i
d
u
s
A(1100,60)
B
(
1
2
5
0
,
3
5
)
Cu-Ni
diagrama
A(1100, 60):
1 phase:
B(1250, 35):
2 phases: L +
Diagramas de Equilibrio: Tipo 1
ANLISIS DEL EQUILIBRIO ENTRE FASES EN LAS ZONAS BIFASICAS.
26
Regla 2: Composicin de las fases en
regiones bifsicas.
wt% Ni
20
1200
1300
T(C)
L (liquid)

(solid)
L

+

l
i
q
u
i
d
u
s
s
o
l
i
d
u
s
30 40 50
T
A
A
D
T
D
T
B
B
tie line
L

+

43 35 32
C
o
C
L
C

Cu-Ni
A T
A
:
Liquido (L)
C
L
= C
o
( = 35wt% Ni)
A T
B
:

y L
C
L
= C
liquidus
( = 32wt% Ni)
C = C
solidus
( = 43wt% Ni
AtT
D
:
Solido (

)
C = C
o
( = 35wt% Ni)
C
o
= 35wt%Ni
Diagramas de Equilibrio: Tipo 1.
27
Suma de fracciones en peso:
9
Conservacin de masa (Ni):
Combinando:

W
L
+ W

= 1

C
o
= W
L
C
L
+ W

=
R
R
+
S

W

=
C
o
C
L
C

C
L
=
S
R
+
S
W
L
=
C

C
o
C

C
L
A geometric interpretation:
C
o
R
S
W

W
L
C
L
C

moment equilibrium:

1 W

solving gives Lever Rule

W
L
R= W

S
Regla de la palanca
28
8
Regla 3: Cantidades de las fases en regiones
bifsicas.
Cu-Ni
A T
B
:
and L
A T
A
: Liquido (L)
W
L
= 100wt%, W = 0
A T
D
: Solido (

)
W
L
= 0, W = 100wt%
C
o
= 35wt%Ni
W
L
=
S
R
+
S
W
=
R
R
+
S

=
43 35
43 32
= 73wt %
= 27wt%
wt% Ni
20
1200
1300
T(C)
L (liquid)

(solid)
L

+

l
i
q
u
i
d
u
s
s
o
l
i
d
u
s
30 40 50
T
A
A
D
T
D
T
B
B
tie line
L

+

43 35 32
C
o
C
L
C

R S
Diagramas de Equilibrio: Tipo 1.
29
Sistema:
--binario
i.e., 2 componentes:
Cu and Ni.
--isomorfo
i.e., complete
solubilidad de un
componente en otro; el
campo de se extiende de 0
a 100wt% Ni.
wt% Ni
20
1200
1300
30 40 50
1100
L (liquid)

(solid)
L

+

L

+

T(C)
A
D
B
35
C
o
L: 35wt%Ni
: 46wt%Ni
C
E
L: 35wt%Ni
46
43
32
24
35
36
: 43wt%Ni
L: 32wt%Ni
L: 24wt%Ni
: 36wt%Ni
Consider
C
o
= 35wt%Ni.
Cu-Ni
Enfriamiento de una aleacin binaria Cu-Ni
30
C

cambia cuando
solidifica.
Cu-Ni caso:
Rpido enfriamiento:
SEGREGACIN
Baja velocidad de
enfriamiento.
EQUILIBRIO
que solidifica primero C

= 46wt%Ni.
que solidifica al final C

= 35wt%Ni.
Primera

46wt%Ni
UniformC

35wt%Ni
Ultima
en solidificar:
< 35wt%Ni
Diagrama 1. Segregacin
que solidifica
31
Efecto del endurecimiento por solucin
slida
--Resistencia Mecnica
(TS)
--Ductilidad (%EL,%AR)
--Pico es funcin de C
o
--Min. es funcin de C
o
Digrama 1. Propiedades Mecnicas
E
l
o
n
g
a
t
i
o
n
(
%
E
L
)
Composicion, wt%Ni
Cu
Ni
0 20 40 60 80 100
20
30
40
50
60
%EL for
pure Ni
%EL for pure Cu
T
e
n
s
i
l
e
S
t
r
e
n
g
t
h
(
M
P
a
)
Composicion, wt%Ni
Cu Ni
0 20 40 60 80 100
200
300
400
TS for
pure Ni
TS for pure Cu
32
Diagrama 2. Insolubilidad en Slido
CONSTRUCCI CONSTRUCCI N DEL DIAGRAMA N DEL DIAGRAMA
33
Diagrama 2. Reaccin eutctica
Por la similitud con la solidificacin de un metal puro,
temperatura invariante, el punto eutctico, E, es un punto
con tres fases presentes, lquido, fase y fase , en el
que tiene lugar la transformacin eutctica.
Lquido (L) Slido + Slido
Fase inicial Fase 1 Fase 2
MEZCLA MEZCLA
EUTECTICA EUTECTICA
Dos fases Dos fases
Un Un Microconstituyente Microconstituyente
34
3 regiones unifsicas
(L,
,
)
Limitada solubilidad:

: mayoritario Cu

: mayoritario Ni
T
E
: Eutctico. Solidifica
Temperatura constante
C
E
:
Concentracin de
mnima T fusin
Ex.: Cu-Ag system
L (liquid)

L +
L+

+
C
o
, wt% Ag
20 40 60
80 100
0
200
1200
T(C)
400
600
800
1000
C
E

T
E

8.0 71.9 91.2
779C
Cu-Ag
Diagrama 3. Solubilidad parcial
Reaccin Eutctica
35
L +
200
T(C)
C
o
, wt% Sn
10
2
20 0
C
o
300
100
L

30
L: C
o
wt%Sn

L
: C
o
wt%Sn
+
400
(room T solubility limit)
T
E
(Pb-Sn
System)
C
o
< 2wt%Sn
Resultado :
--policristales de granos

Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 1

36
2wt%Sn < C
o
< 18.3wt%Sn
Result:
-- policristales de con
cristales finos de
: C
o
wt%Sn
L +
200
T(C)
C
o
, wt% Sn
10
18.3
20 0
C
o
300
100
L

30
L: C
o
wt%Sn
+
400
(sol. limit at T
E
)
T
E
2
(sol. limit at T
room
)
L

Pb-Sn
system
Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 2.
37
L +
200
T(C)
C
o
, wt% Sn
20 40 0
300
100
L

60
L: C
o
wt%Sn
+
T
E
: 18.3wt%Sn

0
80
100
L +
C
E
18.3 97.8
61.9
183C
: 97.8wt%Sn
160

m
Micrografia de Pb-Sn
Microstructura eutctica
C
o
= C
E
Resultado: Mezcla eutctica
--capas alternas de fase y fase .
Pb-Sn
system
Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 3
38
L +
200
T(C)
C
o
, wt% Sn
20 40 0
300
100
L

60
L: C
o
wt%Sn
+
T
E

0
80 100
L +
C
o
18.3 61.9
L

primary
97.8
S
S
R
R
eutectic
eutectic
18.3wt%Sn < C
o
< 61.9wt%Sn
Resultado: cristales de y mezcla eutctica
Justo antes T
E
:
W
L
= (1-W) =50wt%
C = 18.3wt%Sn
C
L
= 61.9wt%Sn
S
R + S
W =
=50wt%
Justo despus T
E
:
C = 18.3wt%Sn
C = 97.8wt%Sn
S
R + S
W =
=73wt%
W = 27wt%
Diagrama 3. Enfriamiento aleacin 4.
39
T(C)
(Pb-Sn
System)
L +
200
C
o
, wt% Sn
20 40 0
300
100
L

60
+
T
E

0
80 100
L +
18.3
61.9
97.8
C
o
hypoeutectic
C
o
hypereutectic
eutectic
hypereutectic: (illustration only)
160m
eutectic: C
o
=61.9wt%Sn
175m

hypoeutectic: C
o
=50wt%Sn
eutectic micro-constituent
Diagrama 3. Hipoeutectica
40
Diagrama 3. Caractersticas mecnicas
Eut Eut ctico ctico
Eut Eut ctico ctico
El mximo endurecimiento para la
composicin eutctica e incrementos
hasta este punto cuandopartimos de
la composicin del metal puro.
La combinacin de estas dos caractersticas,
plsticas y duras, de las fases en una
conformacin policristalina de finsimas
lminas, ensambladas en modo de emparedado,
consigue la optimizacin de las propiedades
plsticas y resistentes de ambas fases.
41
Diagrama 4. Formacin de fase intermedia
COMPUESTO INTERMET COMPUESTO INTERMET LICO LICO FASE INTERMEDIA FASE INTERMEDIA
42
Diagrama 5. Reaccin Peritctica
Compuesto Compuesto Fase intermedia Fase intermedia
LIQUIDO + LIQUIDO + SOLIDO SOLIDO 1 1 SOLIDO SOLIDO 2 2
43
Tranformaciones en estado slido
ALOTROPIA ALOTROPIA
En un diagrama de equilibrio,
este cambio alotrpico se indica
por un punto o puntos en la
lnea vertical que representa el
metal puro
44
Transformaciones eutectoide
45
Resultado: Perlita =
Capas alternas de

y Fe
3 C
120

m
-Eutectico (A):
-Eutectoide (B):
L
+
Fe
3
C
+
Fe
3
C
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
e
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L

(
austenite)

+L

+Fe
3
C

+Fe
3
C

L+Fe
3
C

(Fe)
C
o
, wt%C
0.77
4.30
727C = T
eutectoid
1148C
T(C)
A
B
S
R
R S

Fe
3
C (cementite-hard)

(ferrite-soft)

C
e
u
t
e
c
t
o
i
d
Diagrama Hierro-Carbono (Fe-C)
46
Transformacin eutectoide
En primera aproximacin, las caractersticas
resistentes de un acero hipoeutectoide es la media
ponderada de las caractersticas de sus partes de
ferrita, acero con bajsima disolucin de carbono,
0.01%, y perlita, acero del 0.8% C.
Los aceros hipereutectoides en
estado de recocido muestran una
gran fragilidad por efecto de la red de
cementita que rodea los granos de
perlita.
47
Transformacin peritectoide
Es una transformacin en estado slido similar a la
peritctica. En este caso dos solidos reaccionan entre
s y dan un nuevo slido, que suele ser una fase
intermedia aunque en ciertos casos puede ser una
solucin slida primaria al igual que ocurra con la
peritectica.
Solido 1 + Solido 2 WSolido 3.
En la figura 8.8. aparece un diagrama hipotctico
donde se observa la transformacin peritectoide que
ocurre entre las dos soluciones slidas y para
formar fase intermedia.
Peritectoide
48
Diagramas reales
DIAGRAMAS REALES.
Los diagramas de equilibrio correspondientes a las aleaciones metlicas y cermicas de inters industrial son ms complejos que los visualizados
hasta el momento, si bien todos ellos pueden considerarse como una combinacin de los diagramas tipo analizados. Por otra parte la
interpretacin de estos diagramas resulta mucho ms sencilla si se tienen en cuenta las siguientes reglas y recomendaciones:
1. La lnea del solidus est siempre por debajo de la de lquidus
2. Toda lnea horizontal que corete al lquidus cortar tambien al slidus y las concentraciones que corresponden a los puntos de interseccin son
las que necesariamente deben poseer las fases lquidas y solidas a dicha temperatura para que se encuentren en equilibrio.
3. Un punto de interseccin de lquidus y solidus indica una concentracin para la que la solidificacin ocurre a temperatura constante.
4. Toda rrama horizontal del solidus indica una temperatura a la que se verifica la solidificacion de todo el lquido residual a temperatura
constante.
5. Toda rama vertical en el slidus indica la existencia de un metal puro o de un compuesto intermetlico.
6. Toda rama inclinada en el slidus indica la existencia de una solucin solida
7. La interseccin de una rama horizontal con otra vertical o inclinada a temperaturas inferiores indica la existencia de un punto de transicin a la
temperatura de la horizontal. En la reaccin reversible que se origina se formar o disociar un compuesto intermetlico si la rama es vertical o
una solucin slida si es inclinada, en ambos casos la composicin de la fase es la que marca el punto de interseccin.
8. En toda reaccin o transformacin durante la solificacin las fases que intervienten se hallaran sobre una rama horizontal del slidus o su
prolongacin, y la fase intermedia dar lugar a las extremas, o viceversa. Estas reacciones o transformaciones son: EUTECTICA. EUTECTOIDE,
PERITECTICA, PERITECTOIDE, MONOTECTICA
49
Diagramas Reales
REGLAS DE PORTERVIN REGLAS DE PORTERVIN
Para interpretar el nmero y naturaleza de las fases de equilibrio existentes en las distintas regiones
del diagrama pueden utilizarse estas reglas de Portervin:
1. En cada rea como mximo hay dos fases
2. Con excepto de la regin correspondiente a la fase lquida, el resto de regiones unifsicas
correponden a soluciones slidas
3. Cuando se atraviesa una lnea oblicua del diagrama el nmero de fases cambia en una unidad
4. Toda regin limitada por una lnea horizontal contiene dos fases
5. Las regiones bifsicas limitadas por la misma horizontal no contienen ms de tres fases distintas
asociadas dos a dos.
6. Toda fase que no aparece en el diagrama salvo en una regin bifsica es un compuesto de
composicin definida.
7. Algunas regiones bifsicas quedan divididas en dos zonas por verticales que parten de puntos
eutcticos y/o eutectoides, las fases que coexisten en ambas zonas son las mismas pero estn
distribuidas de forma diferente lo que implica que los microconstituyentes son diferentes.