Cambio de energa libre

El cambio en la energa libre se puede presentar en dos formas G y G.

El primero es la forma mas general porque predice el cambio en la energa libre
y por tanto la direccin de la reaccin a cualquier concentracin de reactivos y
productos. Este valor contrasta con el cambio en la energa libre estndar G,
que es el cambio en energa libre cuando la concentracin de reactivos y
productos es de 1 mol L
1
, aunque esta representacin es de un estado no
fisiolgico, es !til para comparar cambios de energa en diferentes reacciones,
de "ec"o puede ser determinada a partir de la cuantificacin de la constante de
equilibrio #$%.
Es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado e&tensiva
con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad
para una reaccin qumica #a presin y temperatura constantes%.
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica
espontnea "ace que la entropa del universo aumente, '(
universo
) *, as mismo
'(
universo
est en funcin de '(
sistema
y '(
alrededores
. +or lo general slo importa lo
que ocurre en el sistema en estudio y, por otro lado el clculo de '(
alrededores
puede ser complicado.
+or esta ra-n fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.
Clculo de la energa libre de Gibbs
Los cambios en la energa libre .ontenido de calor, T es la temperatura y S
es la entropa del sistema. /ue desarrollada en los a0os 112* por el fsico
matemtico estadounidense 3illiard Gibbs.
Cambios de energa libre estndar
La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de
energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los
reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado
estndar.
4ada la siguiente ecuacin qumica5
La energa libre se calcula como
4onde 6 y 7 son los reactivos en estado estndar y, . y 4 son los productos
en su estado estndar. 6dems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiom8tricos. En general5
donde m y n son los coeficientes estequiom8tricos.
6s como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de
formacin para cualquier elemento en su forma estable #1 atm y 9:;.% es *
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura
constante viene dada por5
La temperatura puede ser un factor determinante a la "ora de "acer que un
proceso sea espontneo o no lo sea.
(ignificado de
La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
El proceso no es espontneo cuando5
#esta !ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir por s sola%.
La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de
potencial qumico, que es lo que se mane<a en clculos termodinmicos en
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.
Demostracin matemtica
+artimos de5
como5
=eempla-ando5
>ultiplicando por ?5
Es decir5
Unidades
6l ser una magnitud e&tensiva, es decir, que depende de la cantidad de
sistema, normalmente se va a referir en unidades de energa por unidad de
cantidad de materia. En el (istema @nternacional de Anidades se utili-a el
$BCmol, aunque tambi8n se puede utili-ar $calCmol. Esta energa sin lugar a
dudas tiene una gran aplicabilidad en todos los campos de la termodinmica, y
no debemos olvidar el t8rmino del ciclo de .arnot.
Celdas Electroqumicas
La .elda Electroqumica es el dispositivo utili-ado para la descomposicin
mediante corriente el8ctrica de sustancias ioni-adas denominadas electrolitos.
?ambi8n se conoce como celda galvnica o voltaica, en "onor de los cientficos
Luigi Galvani y 6lessandro Dolta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del (. ED@@@.
Esquema de la +ila de 4aniell. El puente salino #representado por el tubo en
forma de A invertida% contiene una disolucin de F.l permitiendo la interaccin
el8ctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de 8ste deben estar tapadas
con peda-os de algodn para evitar que la disolucin de F.l contamine los
otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos5 El Gnodo y el .todo. El
nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la o&idacin y el
ctodo donde se efect!a la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier
material que sea un conductor el8ctrico, como metales, semiconductores.
?ambi8n se usa muc"o el grafito debido a su conductividad y a su ba<o costo.
+ara completar el circuito el8ctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de
sal #o como puente salino%. Los cationes disueltos se mueven "acia el .todo y
los aniones "acia el Gnodo. La corriente el8ctrica fluye del nodo al ctodo por
que e&iste una diferencia de potencial el8ctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el volta<e
de la celda. ?ambi8n se denomina fuer-a electromotri- #fem% o bien como
potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de
Hinc y el ctodo sea una barra de .obre, ambas sumergidas en soluciones de
sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como +ila
de 4aniell. (us semireacciones son estas5
La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un
diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de 4aniell el
diagrama sera5
Este diagrama esta definido por5 6IJ4J ) .6?J4J Electrodo
negativoCelectrolito CC ElectrolitoCelectrodo positivo #el C indica flu<o de electrones
y el CC significa puente salino%
La linea vertical representa el limite entre dos fases. La doble linea vertical
representa el puente salino. +or convencin, el nodo se escribe primero a la
i-quierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se
encuentran al moverse de nodo a ctodo.
Tipos de celdas electroqumicas
Kay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reaccin
redo&, y la conversin o transformacin de un tipo de energa en otra5
.uba electroltica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentacin que
genera la corriente el8ctrica.
La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una
corriente el8ctrica, como las pilas y bateras. ?ambi8n reciben los
nombres de celda galvnica, pila galvnica o pila voltaica. (on muy
empleadas por lo que la mayora de los e<emplos e imgenes de este
artculo estn referidos a ellas.
La celda electroltica transforma una corriente el8ctrica en una reaccin
qumica de o&idacinreduccin que no tiene lugar de modo espontneo.
En muc"as de estas reacciones se descompone una sustancia qumica
por lo que dic"o proceso recibe el nombre de electrolisis. ?ambi8n
reciben los nombres de celda electroltica o cuba electroltica. 6
diferencia de la celda voltaica, en la c8lula electroltica, los dos
electrodos no necesitan estar separados, por lo que "ay un slo
recipiente en el que tienen lugar las dos semirreacciones.
Las semiceldas o semireacciones en una celda voltaica
La pila de 7unsen, inventada por =obert 7unsen.
Ana celda galvnica o celda voltaica consta de dos semiceldas conectadas
el8ctricamente mediante un conductor metlico, y tambi8n mediante un puente
salino. .ada semicelda consta de un electrodo y un electrolito. Las dos
semiceldas pueden utili-ar el mismo electrolito, o pueden utili-ar electrolitos
diferentes. Las reacciones qumicas en la celda pueden implicar al electrolito, a
los electrodos o a una sustancia e&terna #como en las pilas de combustible que
puede utili-ar el "idrgeno gaseoso como reactivo%. En una celda voltaica
completa, las especies qumicas de una semicelda pierden electrones
#o&idacin% "acia su electrodo mientras que las especies de la otra semicelda
ganan electrones #reduccin% desde su electrodo. An puente salino se emplea
a menudo para proporcionar un contacto inico entre las dos medias celdas
con electrolitos diferentes, para evitar que las soluciones se me-clen y
provoquen reacciones colaterales no deseadas. Este puente salino puede ser
simplemente una tira de papel de filtro empapado en solucin saturada de
nitrato de potasio. Jtros dispositivos para lograr la separacin de las
disoluciones son vasi<as porosas y disoluciones gelificadas. An recipiente
poroso se utili-a en la pila de 7unsen #derec"a%.
?ambi8n se les denomina semirreacciones pues en cada una de ella tiene
lugar una parte de la reaccin redo&5
La p8rdida de electrones #o&idacin% tiene lugar en el nodo.
La ganancia de electrones #reduccin% en el ctodo.
Reaccin de equilibrio
.ada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de
semicelda o potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser
escogidas para cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de
la celda completa, que es el parmetro que puede ser medido. Io se puede
medir el potencial de cada semicelda, sino la diferencia entres los potenciales
de ambas. .ada reaccin est e&perimentando una reaccin de equilibrio entre
los diferentes estados de o&idacin de los iones, cuando se alcan-a el
equilibrio, la c8lula no puede proporcionar ms tensin. En la semicelda que
est sufriendo la o&idacin, cuanto ms cerca del equilibrio se encuentra el
ionCtomo con el estado de o&idacin ms positivo, tanto ms potencial va a
dar esta reaccin. 4el mismo modo, en la reaccin de reduccin, cuanto ms
le<os del equilibrio se encuentra el ionCtomo con el estado de o&idacin ms
negativo, ms alto es el potencial.
Potenciales de electrodo y fuera electromotri de una pila
El potencial o fuer-a electromotri- de una pila se puede predecir a trav8s de
la utili-acin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda.
#Der tabla de potenciales de electrodo estndar%. La diferencia de volta<e entre
los potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el
potencial medido de la pila.
Los potenciales de pila tienen un rango posible desde * "asta L voltios. Las
pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales
de celda menores de 9,: voltios, ya que los o&idantes y reductores muy
potentes, que se requeriran para producir un mayor potencial, tienden a
reaccionar con el agua.
Tipos de celdas gal!nicas
Principales tipos
Las celdas o c8lulas galvnicas se clasifican en dos grandes categoras5
Las c8lulas primarias transforman la energa qumica en energa
el8ctrica, de manera irreversible #dentro de los lmites de la prctica%.
.uando se agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la pila, la
energa no puede ser fcilmente restaurada o devuelta a la celda
electroqumica por medios el8ctricos.
Las c8lulas secundarias pueden ser recargadas, es decir, que pueden
revertir sus reacciones qumicas mediante el suministro de energa
el8ctrica a la celda, "asta el restablecimiento de su composicin original.

Celdas gal!nicas primarias
6rtculo principal5 celda primaria
7atera de plomocido, de un automvil.
Las celdas galvnicas primarias pueden producir corriente inmediatamente
despu8s de su cone&in. Las pilas desec"ables estn destinadas a ser
utili-adas una sla ve- y son desec"adas posteriormente. Las pilas
desec"ables no pueden ser recargadas de forma fiable, ya que las reacciones
qumicas no son fcilmente reversibles y los materiales activos no pueden
volver a su forma original.
Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas
recargables, pero las c8lulas desec"ables no van bien en aplicaciones de alto
drena<e con cargas menores de 2: o"mios #2: M%.
Celdas gal!nicas secundarias
Artculo principal: Batera recargable
7atera de plomocido, regulada por vlvula de sellado, libre de
mantenimiento.
Las celdas galvnicas secundarias debe ser cargadas antes de su uso, por
lo general son ensambladas con materiales y ob<etos activos en el estado de
ba<a energa #descarga%. Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar #coloquialmente, recargar% mediante la
aplicacin de una corriente el8ctrica, que invierte la reacciones qumicas que se
producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales
corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera
se llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores.
La forma ms antigua de pila recargable es la batera de plomocido. Esta
celda electroqumica es notable, ya que contiene un lquido cido en un
recipiente sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posicin
vertical y la -ona de estar bien ventilada para garanti-ar la seguridad de la
dispersin del gas "idrgeno producido por estas c8lulas durante la
sobrecarga. La celda de plomocido es tambi8n muy pesada para la cantidad
de energa el8ctrica que puede suministrar. 6 pesar de ello, su ba<o costo de
fabricacin y sus niveles de corriente de gran aumento "acen que su utili-acin
sea com!n cuando se requiere una gran capacidad #ms de 1*6N"% o cuando
no importan el peso y la escasa facilidad de mane<o.
7atera de plomocido con celdas de fieltro de vidrio absorbente,
mostrando aparte los dos electrodos y, en medio, el material de vidrio
absorbente que evita derrames del cido.
An tipo me<orado de la celda de electrolito lquido es la celda de plomo
cido regulada por vlvula de sellado #D=L6,por sus siglas en ingl8s%, popular
en la industria del automvil como un sustituto para la celda "!meda de plomo
cido, porque no necesita mantenimiento. La celda D=L6 utili-a cido sulf!rico
inmovili-ado como electrolito, reduciendo la posibilidad de fugas y ampliando la
vida !til. (e "a conseguido inmovili-ar el electrolito, generalmente por alguna
de estas dos formas5
.eldas de gel que contienen un electrolito semislido para evitar
derrames.
.eldas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el
electrolito en un material absorbente reali-ado con fibra de vidrio
especial.
Jtras c8lulas porttiles recargables son #en orden de densidad de potencia
y, por tanto, de coste cada ve- mayores%5 celda de nquelcadmio #Ii.d%, celda
de nquel metal "idruro #Ii>K% y celda de iones de litio #Liion%.
1
+or el
momento, las celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las
pilas secas recargables.
O
>ientras tanto, las pilas de Ii>K "an sustituido a las
de Ii.d en la mayora de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero
las de Ii.d siguen usndose en "erramientas el8ctricas, radios de dos vas, y
equipos m8dicos.
"atera de #quel$
Cadmio %#i$Cd&
"atera de #quel
metal 'idruro %#i()&
"atera de ion litio
%*i$ion&
Asada en cmaras de
vdeo...
Asada en cmaras
fotogrficas
y en peque0os
dispositivos
electrnicos
Asada en tel8fonos
mviles
+lgunos tipos de celdas gal!nicas
.elda de concentracin
.elda electroltica
+ila galvnica
7atera de Lasagna
7atera de limn
Celdas electrolticas
El segundo gran tipo de celdas electroqumicas convierte la energa de una
corriente el8ctrica en la energa qumica de los productos de una reaccin que
no se da de modo espontneo en las condiciones de traba<o de dic"a cuba. El
volta<e de dic"a corriente "a de ser mayor al que tendra la celda galvnica en
la que se produ<ese el proceso inverso, por lo que tambi8n se deben conocer
los potenciales de reduccin.
E<emplo5 Los potenciales de reduccin del cobre#@@%Ccobre y del -inc#@@%CHinc
valen respectivamente P*,QR D y *,2L D. Ana pila o celda galvnica que
aprovec"ara la reaccin espontnea Hn P .u
9P
S Hn
9P
P .u proporcionara una
fuer-a electromotri- de P*,QR D #*,2L D%T1,1* voltios.
6parato para electrolisis del agua y otras disoluciones con matraces para
recogida de los gases liberados.
(i a"ora queremos provocar la reaccin contraria .u P Hn
9P
S .u
9P
P Hn por
e<emplo para depositar Hn sobre un ob<eto metlico, "abremos de introducir
una fuente de alimentacin que genere una corriente el8ctrica de ms de 1,1*
voltios
+or tanto, en la c8lula electroltica e&iste igualmente una reaccin redo&
pero a"ora est provocada por la energa el8ctrica de las cargas que
atraviesan la cuba. 6unque a"ora e&iste un !nico recipiente, tambi8n e&isten
dos semirreacciones, una en cada electrodo, pues en cada una de ella tiene
lugar una parte de la reaccin redo&5
La p8rdida de electrones #o&idacin% tiene lugar en el nodo.
La ganancia de electrones #reduccin% se produce en el ctodo.
An e<emplo es la electrolisis del agua cuando se le "ace pasar una corriente
el8ctrica.
,uera electromotri
La fuer-a electromotri- es toda causa capa- de mantener una diferencia de
potencial entre dos puntos de un circuito abierto o de producir una corriente
el8ctrica en un circuito cerrado. Es una caracterstica de cada generador
el8ctrico. .on carcter general puede e&plicarse por la e&istencia de un campo
electromotor cuya circulacin, , define la fuer-a electromotri- del
generador.
(e define como el traba<o que el generador reali-a para pasar por su interior
la unidad de carga positiva del polo negativo al positivo, dividido por el valor en
.ulombios de dic"a carga.
Esto se <ustifica en el "ec"o de que cuando circula esta unidad de carga por
el circuito e&terior al generador, desde el polo positivo al negativo, es necesario
reali-ar un traba<o o consumo de energa #mecnica, qumica, etc8tera% para
transportarla por el interior desde un punto de menor potencial #el polo negativo
al cual llega% a otro de mayor potencial #el polo positivo por el cual sale%.
La /E> se mide en voltios, al igual que el potencial el8ctrico.
+or lo que queda que5
(e relaciona con la diferencia de potencial entre los bornes y la resistencia
interna del generador mediante la frmula #el producto es la
cada de potencial que se produce en el interior del generador a causa de la
resistencia "mica que ofrece al paso de la corriente%. La /E> de un generador
coincide con la diferencia de potencial en circuito abierto.
La fuer-a electromotri- de induccin #o inducida% en un circuito cerrado es
igual a la variacin del flu<o de induccin del campo magn8tico que lo
atraviesa en la unidad de tiempo, lo que se e&presa por la frmula
#Ley de /araday%. El signo #Ley de Len-% indica que el sentido de la /E>
inducida es tal que se opone al descrito por la ley de /araday # %.
4esde ?ales de >ileto "asta Galvani, el desarrollo de la electricidad se limit a
todos aquellos fenmenos observables, donde la electricidad era producida por
frotamiento o, por algunas mquinas que producan carga el8ctrica esttica de
diferentes signos, pero en cantidades peque0as que producan flu<os de ella de
corta duracin. /ue a partir de 6le<andro Dolta que se empe-aron a generar
corrientes el8ctricas ms estables y de ms larga duracin gracias a su invento
La +ila El8ctrica.
,uera electromotri-
El t8rmino fuer-a electromotri- se utili-a para referirse a la capacidad que
tienen algunos aparatos para movili-ar la carga el8ctrica. +or e<emplo, las pilas,
los acumuladores o bateras de automvil, el generador o alternador de un
automvil o de una represa "idroel8ctrica o de una planta termoel8ctrica, las
bateras solares de una nave espacial, los transformadores, son todos
dispositivos o aparatos dise0ados para poner la carga el8ctrica en movimiento
y se les llama fuentes de fuer-a electromotri-.
(e supone que en su esencia, estos aparatos e<ercen una fuer-a sobre las
cargas el8ctricas y las ponen en movimiento, de all el nombre de generadores
de fuer-a electromotri-.
(in embargo la magnitud de la fuer-a electromotri- #f.e.m.% no se mide a trav8s
de la fuer-a el8ctrica sino por medio de la energa que estos aparatos utili-an
para mover una unidad de carga.
Tipos de ,uentes de ,uera electromotri-
4ependiendo del tipo de corriente el8ctrica que pueden producir se clasifican
en tres tipos5
a% ,uentes de ,uera Electromotri directa %C-D& como las pilas,
acumuladores, baterias solares y otros que se mencionaran ms adelante. En
este caso la corriente que producen es de un valor constante dentro de un
intervalo relativamente grande. E<emplo de este tipo de fuentes se muestran en
las fotografas siguientes.
b% ,uentes de ,uera Electromotri alterna %C-+& como los generadores
el8ctricos de los carros que son los encargados de proporcionar electricidad,
cuando el ve"culo est en funcionamiento o como las plantas generadoras de
electricidad dom8stica. (e diferencian de los anteriores por que la corriente que
producen es variable en el tiempo, no slo en magnitud sino tambi8n de
direccin. (u funcionamiento esta apoyado en el principio de las .orrientes
@nducidas descubierto por /araday. En la figura siguiente se muestra una
manera de inducir corrientes el8ctricas alternas.
c% ,uentes de ,uera Electromotri !ariable no alterna. En este caso la
corriente producida es variable, por e<emplo5 el encendedor pie-oel8ctrico de la
cocina produce una descarga el8ctrica en el aire variable en intensidad y de
muy corta duracin.
Causas de la ,uera Electromotri-
Las causas de la /uer-a electromotri- son diversas, pero en cualquiera de ellas
se genera una fuer-a el8ctrica que es capa- de mover cargas el8ctricas.
a% ,uera electromotri por ,rotamiento- .uando se frota un
peine de plstico se genera una carga el8ctrica esttica que produce fuer-as
de atraccin o repulsin sobre otras cargas, poni8ndolas en movimiento si son
libres de moverse.
b% ,uera electromotri por induccin- En este caso las cargas
el8ctricas se ponen en movimiento si se produce un campo magn8tico variable
cerca de una bobina fi<a, o viceversa, se mueve una bobina cerca de un imn o
electroimn. An esquema de este sistema se muestra en la siguiente figura.
c% ,uera electromotri por presin- 6lgunos materiales como el
cuar-o generan una fuer-a electromotri- cuando son sometidos a presin.
6lgunos encendedores de cocina o para fumadores utili-an este principio.
d% ,uera electromotri por temperatura. 6l calentar el punto de
contacto de dos metales diferentes aparece una peque0a fuer-a electromotri-,
tal es el caso de los termopares como el que se ilustra en la figura.
Este aparato genera una fuer-a electromotri- que aumenta al aumentar la
temperatura.
e% ,uera electromotri por Radiacin electromagn.tica. .uando
la Lu- incide sobre determinados materiales #silicio, germanio% se produce una
fuer-a electromotri- dando lugar a aplicaciones importantes como el
aprovec"amiento de la energa solar por medio de bateras solares.
f% ,uera electromotri producida por reacciones qumicas.
Este es uno de los sistemas ms populares y est basado en la invencin de
Dolta. En este tipo de aplicacin se necesitan dos electrodos sumergidos en un
medio conductor. ?al es el caso de las pilas secas, las bateras para
automviles, las celdas de combustible y otras aplicaciones en las que una
reaccin qumica genera la fuer-a electromotri-.
.uando una fuente de fuer-a electromotri- se conecta a un material cualquiera,
se transmite su capacidad de tener en movimiento las cargas el8ctricas, de tal
manera que si el material "ay cargas el8ctricas, ellas sern puestas en
movimiento en un camino cerrado denominado circuito el8ctrico,
estableci8ndose as una .orriente El8ctrica
La descripcin de la corriente el8ctrica dentro del material se "ace a trav8s de
un concepto denominado potencial y est asociado con la posicin dentro del
material. (e dice que en un material conductor "abr corriente el8ctrica si
e&iste una diferencia de potencial o una tensin el8ctrica entre dos puntos
diferentes de 8l. La diferencia de potencial entre dos puntos de una regin del
espacio, se define de manera similar a la fuer-a electromotri-, como el traba<o
reali-ado sobre la unidad de carga el8ctrica entre esos puntos.
En la prctica se mide por diferentes m8todos y equipos, el ms com!n,
utili-ado por los electricistas o en los laboratorios, es el voltmetro, el cual viene
generalmente integrado con medidores de resistencia y corriente el8ctrica,
como se muestran en la figura.