DETERMINACIN DE MECANISMOS DE REACCIN

1. Cmo podra distinguir experimentalmente, si la reaccin de hidrlisis de ortosteres en agua cida ocurre por un mecanismo SN1 o SN2?

2. Seale cul de las siguientes reacciones mostrarn un efecto cintico primario o secundario, explicando cul de ellos ser un KIE (kinetic isotopic effect) normal o inverso. Justifique su respuesta.

3. Se ha propuesto que La reaccin de ciclo-reversin [2+2] del biciclo [1.1.1] pentano procede por la ruptura homoltica sucesiva de dos enlaces , mientras que se sugiere que su anlogo biciclo[1.1.1] pentanona, involucra un mecanismo concertado. Cmo pueden los parmetros de activacin soportar o refutar estos mecanismos?. Dibuje los diagramas de energa para cada uno de los procesos propuestos. Cul es la vida media de las dos reacciones a 120 C?

Prof. Edgar Mrquez Departamento de Qumica- UDO Sucre

4. Utilizando las aproximaciones del estado estacionario y/o la aproximacin de la etapa lmite, escriba la ley de velocidad para la formacin de productos en cada una de las siguientes reacciones: Reaccin 1

Reaccin 2

5. La reaccin de Cannizaro toma lugar en solucin fuertemente cida y convierte benzaldehdo en alcohol benclico y benzoato de sodio. Se han propuesto varios mecanismos, la mayora de los cuales proponen la transferencia de un ion hidruro como el paso determinante. De acuerdo a los siguientes resultados, postule uno o ms mecanismos de reaccin que estn en consistencia con los datos propuestos. Justifique su respuesta. a) Cuando la reaccin es llevada a cabo en D2O, el alcohol benclico no contiene deuterio en el grupo metileno. b) Cuando la reaccin es llevada a cabo en H218O , tanto el alcohol benclico y el benzoato de sodio contienen O18. c) La ley de velocidad experimental viene dada por: V = K[PhCH=O]2[-OH] d) Los grupos atractores de electrones en el anillo, aumentan la velocidad de la reaccin.

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6. El mecanismo de la arilacin de alquenos por paladio(II) es el siguiente:

Se encontr que el efecto cintico isotpico al usar Benceno-D6, fue de 5. Cuando se usa estireno D2, no se observa efecto isotpico. Cul es el paso determinante de la reaccin?

7. Para la reaccin de descomposicin de sales de aril diazonio, en solucin acuosa que contiene aniones A-, se proponen los siguientes mecanismos:

Indique como las siguientes tcnicas, pueden ayudar a distinguir entre los mecanismos arriba sealados: a) b) c) d) e) Estudio Cintico Velocidad y relacin de productos en funcin de [A]Efecto del solvente (efecto isotpico de solvente) Efecto isotpico cintico, sustituyendo D por H en las posiciones orto Estudios de efectos de sustituyentes.

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