UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS BIOQUMICA Y FARMACIA Nombre: Mayra Morales Tema: Reaccin de Cannizzaro

Objetivos: Obtener cido benzoico a partir de benzaldehdo. 1. FUNDAMENTO TERICO Sntesis Los aldehdos que no poseen hidrgenos experimentan auto oxidacin-reduccin en presencia de lcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente cido. Por ejemplo, el benzaldehdo produce alcohol benclico y benzoato sdico, en presencia de hidrxido de sdico. Al ser expuestos a la accin de un lcali concentrado, dichos aldehdos carentes de hidrgenos alfa sufren un proceso de auto oxidacin conocido como Reaccin de Cannizzaro, generalmente se realiza a temperatura ambiente en hidrxido acuoso o alcohlico. El formaldehido es uno de los aldehdos que experimenta reaccin de Cannizzaro, al igual que otros aldehdos alifticos (como el trimetilacetaldehdo) que no contienen hidrgenos en , o derivados aromticos como el benzaldehdo. Para el caso del benzaldehdo se obtiene cido benzoico, que es un slido blanco, cristalino (p.f. 122C) ligeramente soluble en agua a temperatura ambiente y alcohol benclico que es un lquido incoloro (p.e. 205C) ligeramente soluble en agua. Esta reaccin constituye una adicin nucleoflica al grupo carbonilo del aldehdo. Esto implica dos adiciones sucesivas: la de un ion hidrxido para dar un intermedio con un oxigeno cargado negativo y la adicin de un ion hidruro del intermediario a una segunda molcula del aldehdo. Anlisis Una vez obtenido el cido carboxlico puede reconocerse debido a su acidez, gracias a su tendencia a entregar un protn permitiendo establecer un equilibrio entre el cido y sus iones. Los cidos carboxlicos reaccionan con bases como el bicarbonato o el hidrxido de sodio para formar sales. En estas sales el hidrgeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. Una vez que a una sustancia se le ha caracterizado como un cido, se identifica como a un cido especfico con base en sus propiedades fsicas, en este punto es particularmente til el equivalente de neutralizacin, que constituye el peso del cido determinado por titulacin con base normalizada

Reacciones y mecanismos de reaccin Sntesis del cido benzoico

O

COONa

CH2OH

NaOH

Anlisis
O

Reaccin con bicarbonato

COO Na
+

NaHCO 3

CO 2

H 2O

Ensayo de yodato -yoduro

Equivalente de neutralizacin
COO Na
+

NaOH

H2O

Anlisis del alcohol benclico: Prueba de Lucas

2. METODOLOGA EXPERIMENTAL Materiales y equipos Materiales Erlenmeyer con tapn Vaso de precipitacin Embudo de separacin Papel filtro Tubos de ensayo Erlenmeyer de 125ml Varilla de agitacin Equipos Embudo buchner Rotavapor Cocineta Kitasatos Equipo de reflujo

Benzaldehdo NaOH NaHSO3 diluido Na2CO3 (10% HCl concentrado ter Na2SO4 anhidro Bicarbonato de sodio

Reactivos Yodato de potasio 10% Yoduro de potasio 10% Indicador de almidn Hidrxido de sodio 0,1N valorado cido clorhdrico 0,1N valorado Fenolftalena 0,1% Rojo de metilo 0,1% Reactivo Lucas (HCl+ZNCl2)

Procedimiento Sntesis: reaccin de Cannizzaro En un matraz Erlenmeyer de 250 ml se colocan 10 ml (10.4 g) de benzaldehdo y 9 g de NaOH disueltos en 5 ml de agua. Tapar con un tapn de firmemente, y agitar vigorosamente hasta que aparezcan un producto slido y un lquido incoloro. Adicionar agua suficiente para disolver el slido (benzoato sdico) pero evitar un exceso. Llevar la disolucin a un embudo de decantacin, lavar el matraz con unos mililitros de ter y extraer la solucin con tres porciones de 15 ml de cloruro de metileno. Guardar ambas fases. Reunir los extractos orgnicos y lavarlos con

NaHS03 al 10% y con Na2CO3 al 10%. Secar sobre Na2SO4 anhidro, filtrar y evaporar en Rotavapor. Destilar a vaco. Calcular el rendimiento en alcohol. La capa acuosa alcalina de la primera extraccin se acidifica con HCI, precipitando el cido benzoico como una masa blanca. Enfriar la mezcla, filtrar por succin y lavar con agua. Recristalizar el cido. Calcular el rendimiento en cido benzoico. Anlisis del cido benzoico Reaccin con bicarbonato de sodio. Disolver 0,5 g de muestra en 5 ml de agua destilada (pH=7), y agregar en la solucin unos mg de bicarbonato de sodio slido. Si la muestra no es soluble en fro, calentar hasta disolucin y realizar la prueba. Reaccin yodato-yoduro. En un tubo de ensayos mezclar 1 ml de solucin de yodato de potasio 10% con 1 ml de solucin de yoduro de potasio 10%. En un segundo tubo de ensayos disolver 10 mg de cido benzoico (o saliclico) en 1 ml de agua, calentar si es necesario. Sobre este tubo aadir la mezcla yodato yoduro. Observar la inmediata liberacin de yodo (marrn) en la reaccin. Si no se observa, aadir gotas de indicador de almidn, observar el color azul del complejo formado. Determinacin del equivalente de neutralizacin Blanco: a 10 ml de agua, aadir unas gotas de fenolftalena y titular con hidrxido de sodio o de potasio 0,1N hasta viraje del indicador. Si la muestra se ha calentado hasta disolucin, calentar de la misma forma el agua y valorar en caliente. Muestras insolubles en agua. Pesar en balanza analtica 0,2 gramos de muestra y disolver en 10 ml de hidrxido de sodio 0,1N medido cuantitativamente, reflujar por 30 minutos, enfriar y aadir gotas de rojo de metilo. Titular el exceso de hidrxido con cido clorhdrico 0,1N; hasta viraje del indicador. Blanco. Reflujar por 30 minutos 10 ml de hidrxido de sodio 0,1N medido cuantitativamente, enfriar y aadir gotas de rojo de metilo. Titular el hidrxido con cido clorhdrico 0,1N; hasta viraje del indicador. Calcular el equivalente de neutralizacin del cido. Anlisis del alcohol benclico Ensayo de Lucas Tome 2.5 ml del reactivo de Lucas y colquelo en un tubo de ensayo, agregue 0.5 ml de alcohol problema, agite vigorosamente durante 3 o 5 minutos deje reposar a la temperatura ambiente y tome el tiempo en que tarda en aparecer una turbidez.

Diagrama de flujo

Fichas de seguridad y constantes fsicas

BENZALDEHIDO BENZALDEHIDO Aldehdo benzoico Aceite sinttico de almendras amargas C6H5CHO Masa molecular: 106.1 N CAS 100-52-7 N RTECS CU4375000 N ICSC 0102 N NU 1990 N CE 605-012-00-5 TIPOS DE SINTOMAS PELIGRO AGUDOS INCENDIO Combustible. Por encima de 62 C: pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire.

ICSC: 0102

PREVENCION Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Por encima de 62 C: sistema cerrado, ventilacin. NO utilizar aire comprimido para llenar, vaciar o manipular. Ventilacin, extraccin localizada o proteccin respiratoria. Guantes protectores y traje de proteccin.

EXPLOSION

PRIMEROS AUXILIOS Polvo, agua pulverizada, espuma, dixido de carbono. En caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones rociando con agua.

Convulsiones, tos, vrtigo, dolor de INHALACION cabeza, nuseas, dolor de garganta, vmitos.

Aire limpio, reposo.

PIEL

Enrojecimiento

Enrojecimiento OJOS Dolor

Gafas de proteccin de seguridad o pantalla facial.

Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar

INGESTION

Nusea

DERRAMAS Y FUGAS Recoger el lquido procedente de la fuga en recipientes precintables. Absorber el lquido residual en arena o absorbente inerte y trasladarlo a un lugar seguro. (Proteccin personal adicional: Filtro para vapores orgnicos).

No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo. ALMACENAMIENTO Separado de materiales incompatibles (vanse Peligros Qumicos). Mantener bien cerrado. Ventilacin a ras del suelo.

asistencia mdica. Enjuagar la boca, provocar el vmito reposo. ENVASADO Y ETIQUETADO smbolo Xn R: 22 S: (2-)24 Clasificacin de Peligros NU: 9 Grupo de Envasado NU: III CE:

PROPIEDADES FISICAS Punto de ebullicin: 179 C Punto de fusin: -26C Densidad relativa (agua = 1): 1.05 Solubilidad en agua, g/100 ml: Escasa. Presin de vapor, Pa a 26 C: 130 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.65 Punto de inflamacin: 62C Temperatura de auto ignicin: 190 C Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.4-13.5 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.48

ALCOHOL BENCILICO ALCOHOL BENCILICO alfa-hidroxitolueno Fenilmetanol Fenilcarbinol C7H8O/C6H5CH2OH Masa molecular: 108.1 N CAS 100-51-6 N RTECS DN3150000 N ICSC 0833 N NU 2810 N CE 603-057-00-5 TIPOS DE SINTOMAS

ICSC: 0833

PREVENCION

PRIMEROS

PELIGRO INCENDIO

AGUDOS Combustible.

EXPLOSION

Aire limpio, reposo y proporcionar asistencia mdica. Guantes Aclarar con agua protectores. abundante, despus Enrojecimiento quitar la ropa PIEL contaminada y aclarar de nuevo y proporcionar asistencia mdica. Gafas ajustadas Enjuagar con agua de seguridad o abundante durante OJOS pantalla facial. varios minutos y Enrojecimiento proporcionar asistencia mdica. Dolor abdominal, No comer, ni Enjuagar la boca, diarrea, beber, ni fumar dar a beber una somnolencia, durante el trabajo. papilla de carbn INGESTION nuseas, vmitos. Lavarse las activado y agua, NO manos antes de provocar el vmito y comer. proporcionar asistencia mdica. DERRAMAS Y FUGAS ALMACENAMIENTO ENVASADO Y ETIQUETADO Recoger el lquido Separado de No transportar con procedente de la fuga en oxidantes fuertes y alimentos y piensos. recipientes precintables, alimentos y piensos. smbolo Xn absorber el lquido R: 20/22 residual en arena o S: (2-)26 absorbente inerte y Clasificacin de Peligros trasladarlo a un lugar NU: 6.1 seguro. (Proteccin CE: personal adicional: equipo autnomo de respiracin). PROPIEDADES FISICAS Punto de ebullicin: 205 C

INHALACION

Por encima de 93 C: pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire. Tos, dolor de garganta.

Evitar las llamas. NO poner en contacto con materiales oxidantes. Por encima de 93 C: sistema cerrado, ventilacin. Ventilacin.

AUXILIOS Espuma resistente al alcohol, polvo, AFFF, dixido de carbono.

Punto de fusin: -15C Densidad relativa (agua = 1): 1.04 Solubilidad en agua, g/100 ml a 25 C: 3.5 Presin de vapor, Pa a 25 C: 20 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.7

ACIDO BENZOICO IDENTIFICACION Frmula: C6H5COOH Composicin: 100% Puro Nmero Interno: Nmero CAS: 65-85-0 Nmero UN: 9094 Sinnimos: Acido bencenocarboxlico, Acido bencenofrmico, Acido bencenometanoico, Benzoato, Acido dracilico, Acido fenil carboxlico, Acido fenolfrmico Clases UN: Usos: Preservativo en comidas, jugos, grasas y aceites; en la manufactura de plastificantes, farmacuticos, perfumes, agente de laboratorio, ingrediente de ungentos antispticos para el tratamiento de infecciones de la piel EFECTOS PARA LA SALUD Lmites de exposicin ocupacional: TWA: N.R. STEL: N.R. TECHO (C): N.R. IPVS: N.R. Inhalacin: Irritacin del tracto respiratorio, nariz y garganta. Puede ser perjudicial. Ingestin: Nuseas y trastornos gastroentricos. Piel: Posible reaccin alrgica Ojos: Irritacin Efectos Crnicos: Puede causar sensibilizacin y alergias de la piel. PRIMEROS AUXILIOS Inhalacin: Trasladar al aire fresco. Si no respira administrar respiracin artificial. Si respira con dificultad suministrar oxgeno. Mantener la vctima abrigada y en reposo. Buscar atencin mdica inmediatamente Ingestin: Lavar la boca con agua. Si est consciente suministrar abundante agua. No inducir el vmito, si se presenta administrar ms lquidos. Mantener la vctima abrigada y en reposo. Buscar atencin mdica inmediatamente Piel: Retirar la ropa y calzado contaminados. Lavar la zona afectada con abundante agua y jabn, mnimo durante 15 minutos. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Buscar atencin mdica inmediatamente

Ojos: Lavar con abundante agua, mnimo durante 15 minutos. Levantar y separar los prpados para asegurar la remocin del qumico. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Buscar atencin mdica. RIESGOS DE INCENDIO Y/O EXPLOSION Peligros de incendio y/o explosin: Slido inflamable, puede encender por calor, chispas o llamas, el polvo puede formar mezclas explosivas con el aire, el incendio produce gases txicos e irritantes Productos de la combustin: Dixido y monxido de carbono. Si la combustin es incompleta produce humos irritantes. Precauciones para evitar incendio y/o explosin: No exponer el material al calor, eliminar toda fuente de ignicin Procedimientos en caso de incendio y/o explosin: Evacuar o aislar el rea de peligro. Restringir el acceso a personas innecesarias y sin la debida proteccin. Ubicarse a favor del viento. Usar equipo de proteccin personal. Retirar los contenedores de la zona de peligro si no hay riesgo. Enfriar los contenedores aplicando agua desde la mxima distancia posible. Agentes extintores del fuego: Agua en forma de roco, niebla o espuma, polvo qumico seco, dixido de carbono ALMACENAMIENTO Y MANIPULACION Almacenamiento: Almacenar en lugares secos y bien ventilados, lejos de fuentes de ignicin y sustancias incompatibles. En contenedores plsticos Manipulacin: Usar siempre proteccin personal as sea corta la exposicin o la actividad que realice con la sustancia. Mantener estrictas normas de higiene, no fumar ni comer en el sitio de trabajo, usar las menores cantidades posibles. Conocer en dnde est el equipo para la atencin de emergencias. Leer las instrucciones de la etiqueta antes de usar. rotular los recipientes adecuadamente PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS Apariencia: Escamas blancas o agujas de cristal con olor a Benzaldehdo Gravedad Especfica (Agua=1): 1.2659/20C Punto de Ebullicin (C): 249.2 Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): 4.21 Punto de Fusin (C): 121.25 Viscosidad (cp): N.R. pH: 2.8 (Solucin saturada al 0.34% en agua Presin de Vapor (mm Hg): 1/96 C Solubilidad: Soluble en alcohol, ter, cloroformo, benceno, sulfuro de carbono, tetracloruro de carbono. Poco soluble en agua 3. REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES Masa (g) de Ac. benzoico Vol. (ml) de alcohol benclico Rendimiento en cido benzoico Rendimiento en alcohol benclico

NaHCO3 Acido Benzoico

Yodato/yoduro Alcohol benclico

Ensayo de Lucas

Vol.(ml) NaOH

Vol. (ml) HCl

Equivalente de neutralizacin Masa (g) ac. PM exp. Ac. benzoico benzoico

Normalidad NaOH

Normalidad HCl

4. CLCULOS % . . . .

Equivalente de neutralizacin: . . .

5. APLICACIONES Es un conservante utilizado tanto como cido como en forma de sus sales de sodio, de potasio o de calcio. El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH cido. Protege sobre todo contra el moho y fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dixido de azufre o los sulfitos para atacar un espectro ms amplio de microorganismos. Tambin es producto de partida en la produccin de steres del

cido benzoico que se utilizan en perfumera, algunos de los cuales con alcoholes de cadena ms larga tambin se utilizan para ablandecer plsticos como el PVC. Los principales usos del alcohol benclico son en qumica analtica, perfumera, microscopa y en sntesis de otros productos, incluyendo farmacuticos. 6. BIBLIOGRAFA MORRISON/BOYD, Qumica Orgnica, Fondo educativo interamericano, pag. 663-663, 553. VOGEL Arthur, Practical Organical Chemistry, Ed. Tercera, Great Britain 1959, pag. 706, 711-712. WADE L.C., Qumica Orgnica, 5 ed., Pearson Educacin, Madrid, 2004, pag 459
http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0102.htm, 2011-05-30 http://www.corquiven.com.ve/esp/MSDS/MSDS-ACIDO_BENZOICO.pdf,2011-05-30 http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0833.htm,2011-05-30