COMPUESTOS DE CARBONO ISOMERA ESPACIAL O ESTEREOISOMERA

Lic. Lidia Iigo

La estereoisomera es un tipo de isomera mucho ms sutil, ya que la diferencia se encuentra solamente en la disposicin en el espacio de los tomos.

Los estereoismeros no solamente tienen la misma frmula molecular, sino que tambin tienen la misma frmula desarrollada. Slo cambia la disposicin en el espacio del los tomos que forman la molcula.
La estereoisomera se puede clasificar en conformacional y configuracional. Esta ltima a su vez puede clasificarse en geomtrica y ptica.

Conformacional Isomera espacial o estereoisomera Configuracional ptica Geomtrica

En un enlace simple e iste li!re rotacin, ya que la energa que se necesita para que la misma ocurra se supera a temperatura am!iente. "odemos ver esta rotacin en el etano. #i vemos la molcula en el sentido longitudinal al enlace car!ono $ car!ono podemos concluir que si no e istiera esa li!re rotacin seran diferentes las dos posiciones que se aprecian en las fotos % y &, y seran ismeros espaciales. 'omo s e iste la li!re rotacin, esas dos posiciones son lo que se llaman conformaciones.

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En ciertos casos esa li!re rotacin en un enlace simple est impedida por grupos muy voluminosos o por ciclos, y entonces aparecen los denominados ismeros conformacionales. #e denominan as porque provienen de lo que tendra que ser una conformacin. En este curso no se entrar en detalle so!re la isomera conformacional. #implemente se menciona. En los ismeros configuracionales los tomos estn unidos de igual manera y la diferencia est en su disposicin en el espacio, pero no pueden transformarse uno en otro si no se rompen los enlaces. "or eso se dice que difieren en su configuracin, la configuracin solo puede ser modificada por ruptura de los enlaces.

ISOMERA GEOMTRICA En un enlace do!le no e iste la li!re rotacin, al rotarlo se rompera. tampoco e iste li!re rotacin si un enlace simple est formando parte de un ciclo.

La isomera geomtrica se produce por la restriccin de la rotacin en un doble enlace o en un ciclo.

#i tomamos como e(emplo el ),%*difluoroeteno, vemos que, al no e istir li!re rotacin en el do!le enlace, los dos tomos de flor pueden quedar del mismo lado o de lados contrarios al do!le enlace. Estos son ismeros geomtricos. "or ms que se gire la molcula en cualquier direccin no hay forma de interconvertir uno en el otro si no se rompe algn enlace, lo que equivale a destruir la molcula. 'uando los dos grupos iguales o similares estn del mismo lado del do!le enlace el ismero se denomina cis y si estn de lados contrarios se denomina trans.
H C F C F F H H C C H F

cis*),%*difluoroeteno

trans*),%*difluoroeteno

+imos que para un alqueno con cuatro tomos de car!ono e isten dos ismeros estructurales, el )*!uteno y el %*!uteno. ,eniendo en cuenta la geometra vemos que en el

%*!uteno los metilos pueden estar del mismo lado del do!le enlace o de lados contrarios del do!le enlace.
HC
3

CH3 C C H

HC
3

H C C CH3

cis*%*!uteno

trans*%*!uteno

"ero en el )*!uteno las siguientes frmulas no son diferentes, ya que en este caso es la misma molcula pero di!u(ada en una posicin diferente. "ods apreciarlo al ver la animacin.

H C H C

H CH2 CH3

H C H C

CH2 CH3 H

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Por lo tanto ! en todos los dobles enlaces existe isomera geomtrica o cis trans. Cuando e"isten dos grupos iguales unidos al mismo tomo de carbono del doble enlace ! #a$ ismeros geomtricos.

%scrib la frmula del &'etil'('penteno $ determin si presenta isomera geomtrica.

-e la misma forma que puede presentarse isomera geomtrica en un do!le enlace puede presentarse en un ciclo, en ese caso el ismero cis es el que tiene los sustituyentes del mismo lado del plano del ciclo y el trans de lados contrarios. "or e(. el ),%*dimetilciclopentano presenta los ismeros geomtricos cis y trans.

Ismero cis

ismero trans

cis-1,2-dimetilciclopentano
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trans-1,2-dimetilciclopentano
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)*uede e"istir isomera geomtrica en un alquino+

ISOMERA PTICA 'uando un o!(eto no presenta un plano de simetra no es superponi!le con su imagen especular y se dice que es quiral. "or e(emplo nuestras manos o nuestros pies son quirales. ,odos, de peque.os, cuando quisimos vestirnos solos, intentamos ponernos el zapato derecho en el pi izquierdo o el izquierdo en el pi derecho. /uchas letras del alfa!eto tam!in lo son, por eso cuando miramos un escrito en el espe(o se ve 0al revs1. Las llaves y las cerraduras tam!in son quirales, si nos equivocamos en la posicin no se puede a!rir. Esto mismo sucede con las molculas que no presentan un plano de simetra, e isten dos ismeros pticos que son imgenes especulares no superponibles y se denominan enantimeros. 'uando un car!ono tetradrico tiene dos o ms grupos iguales presenta un plano de simetra2 el que divide en dos el ngulo formado por esos dos grupos iguales y est determinado por los enlaces con los grupos distintos. En ese caso es superponi!le con su imagen especular.

Plano de simetra

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Cuando un carbono tetradrico est unido a cuatro grupos diferentes no presenta un plano de simetra, es asimtrico y no es superponible con su imagen especular. Ese carbono es lo que se denomina carbono asimtrico o carbono quiral.

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'uando una molcula presenta un nico car!ono asimtrico esa molcula seguro es quiral y la sustancia presentar entonces un par de enantimeros. "ero cuando e iste ms de un car!ono asimtrico, la molcula puede presentar un plano de simetra y no ser quiral. 'uando teniendo car!onos quirales la molcula no es quiral, porque tiene un plano de simetra, eso es lo que se denomina una forma meso. "or eso el que una molcula tenga car!onos asimtricos no implica necesariamente que sea quiral. 3dems el tener car!onos asimtricos tampoco es condicin necesaria para que la molcula sea quiral, e isten, aunque son raras, molculas quirales que no tienen car!onos asimtricos. #i en una molcula e iste ms de un car!ono quiral, adems de un par de enantimeros 4o ms de uno5 hay ismeros pticos que no son enantimeros entre s, en donde cam!ia la configuracin de algunos de los car!onos asimtricos pero no de todos. Estos ismeros se denominan diastereoismeros o diasteremeros. Los enantimeros tienen iguales propiedades fsicas y qumicas. #olo se diferencian en su reaccin frente a reactivos quirales y en los procesos !iolgicos. La nica propiedad fsica que diferencia a dos enantimeros es que hacen girar el plano de la luz polarizada en igual valor pero en sentido contrario. 6no har girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha o en sentido horario y por lo tanto se dice que es de trgiro o de trorrotatorio y el otro lo har girar hacia la izquierda o en sentido antihorario y se dice que es levgiro o levorrotatorio. La luz puede interpretarse como una onda electromagntica que vi!ra en todos los sentidos perpendiculares a la direccin de su propagacin. 'uando esa luz pasa a travs de un polarizador queda vi!rando en un solo sentido, o sea, queda polarizada en un plano. #e podra pensar como si fuera una 0ranura1 por la cual pasa un solo plano perpendicular a la direccin de propagacin. Las mem!ranas que se colocan para polarizar los vidrios de los autos o de las ventanas de los edificios son polarizadores, de afuera, como solamente pasa una parte de la luz y la mayor parte se refle(a, actan como un espe(o, pero de adentro se puede ver para afuera. #i esa luz polarizada en un plano se hace incidir so!re una muestra de una solucin de uno de los enantimeros de una sustancia quiral, se desva el plano de la luz polarizada en un determinado ngulo. #e dice entonces que la sustancia tiene actividad ptica. 'on otro polarizador 4analizador5 despus de la salida el tu!o con la muestra se puede medir el ngulo de desviacin hacindolo girar hasta que la luz pase por el plano que ste determina. Esto es el principio de un polarmetro. "ods verlo en el siguiente esquema.

#i en lugar de uno solo de los enantimeros hay una mezcla equimolar 4en iguales cantidades molares5 como uno de los enantimeros hace girar la luz polarizada en un sentido y el otro en igual valor pero en sentido contrario el resultado final es que no se o!serva desviacin. 6na mezcla equimolar de un par de enantimeros es lo que se llama una mezcla racmica. En las reacciones no estereoespecficas 4con reactivos no quirales5 se o!tiene la mezcla racmica.

Lo fundamental que tens que saber sobre isomera ptica, es saber reconocer un carbono asimtrico y que si existe un solo carbono asimtrico en la molcula esa molcula presentar dos enantimeros que sern quirales y por lo tanto tendrn actividad ptica. i se te pide por e!empo, escribir la frmula de una sustancia que presente actividad ptica o que sea quiral, lo que tens que "acer es escribir una frmula que presente un solo carbono asimtrico.

Identific $ marc con asterisco los carbonos quirales de las siguientes estructuras,

a- C.&/C.0r/C.(/C.& d- C.&/C.1!.-/C.&

b- C.&/C.1 .(-/C!!. e- C.&/C.1!.-/C.1!.-/C.&

c- C2.3/C.1!.-/C.!

f - C.&/C.Cl/C.1!.-/C.&

7uizs ests pensando 87u me interesa a m la disposicin espacial de las molculas si yo quiero estudiar medicina o nutricin9 8Es una curiosidad acadmica o produce efectos !iolgicos9 La respuesta es que toda la parte estereoqumica es importantsima a nivel !iolgico, como vemos a continuacin. Las enzimas son los catalizadores !iolgicos. 6n catalizador acelera la velocidad de una reaccin. Las enzimas, que son protenas, actan uniendo las sustancias que reaccionan acelerando as la reaccin. "ero en su inmensa mayora las enzimas son estereoespecficas, actan como si fuera la cerradura que reci!e la llave. Entonces, por e(emplo, uno de los enantimeros se pega a la enzima pero el otro no, por lo tanto el que puede pegarse reacciona y el otro no.

"ara que veas e(emplos de lo importante que puede ser la estereoqumica a nivel !iolgico: 3ctualmente se est ha!lando mucho so!re las grasas trans, y hay muchos productos que en sus envases colocan 0li!re de grasas trans1. Las grasas y los aceites son steres de la glicerina con cidos car!o licos de cadena larga que se denominan cidos grasos 4pods ver ms detalle en el tema "roductos de ;nters <iolgico5. ,odos los cidos grasos insaturados 4que tienen do!les enlaces5 naturales tienen sus do!les enlaces en cis, no e isten en la naturaleza los ismeros trans. 'uanto mayor cantidad de cidos grasos insaturados tenga, menor es el punto de fusin. "or eso los aceites, que son lquidos a temperatura am!iente, tienen mayor cantidad de cidos grasos insaturados que las grasas, que son slidas. "ara hacer un sustituto de la manteca 4margarina5 se hidrogenan los do!les enlaces en los aceites para convertir esos cidos grasos en saturados y o!tener un producto slido. "ero en el proceso de hidrogenacin se producen algunos do!les enlaces en trans. #e ha visto que las grasas que contienen estos cidos grasos con do!les enlaces en trans son per(udiciales para la salud, entre otras cosas aumentan el colesterol 0malo1 y disminuyen el colesterol 0!ueno1, por eso ahora se estn tratando de evitar. =ace ya unos cuantos a.os hu!o un gran pro!lema con un medicamento denominado talidomida. #e suministr a mu(eres em!arazadas y nacieron chicos deformes. En esa poca no esta!a suficientemente desarrollada la sntesis asimtrica 4poder o!tener uno solo de los enantimeros5. La talidomida es una sustancia quiral, porque tiene un car!ono asimtrico, y lo que se da!a como medicamento era la mezcla racmica que se o!tena en la sntesis. 'uando se investigaron las causas se vi que el que tena la propiedad curativa era uno solo de los enantimeros, y el otro era el que tena el poder teratognico 4de producir las malformaciones en los ni.os por nacer5. >i(ate lo que puede hacer la diferencia en un car!ono asimtrico a nivel de un medicamento y sus efectos !iolgicos.

La frmula de la talidomida es la siguiente, )Cul es el carbono quiral de la talidomida+

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Respuestas

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'=&?'=@'4'=%?'=&5?'=%?'=& Ao presenta isomera geomtrica porque tiene dos grupos iguales 4etilos5 unidos al mismo tomo de car!ono del do!le enlace, en este caso el car!ono &.

2
Ao, no puede e istir isomera geomtrica en un alquino ya que un tomo de car!ono con un triple enlace determina una geometra lineal. Ao hay posi!ilidad de que los grupos queden a uno u otro lado del triple enlace, estn en la misma lnea.

a5 '=&?'=<r?'=%?'=& d5 '=&?'=4B=5?'=& no tiene

!5 '=&?'=4A=%5?'BB= e5 '=&?'=4B=5?'=4B=5?'=&

c5 'C=D?'=4B=5?'=B f 5 '=&?'='l?'=4B=5?'=&

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