132

Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Un conjunto de evaporadores opera en forma secuencial con el objeto de eliminar la
humedad de una mezcla de slidos en suspensin. Calcular las corrientes 3, 5 y 7 (y sus
composiciones) a fin de determinar la corriente de salida 9 y su composicin, segn se
muestra en la figura 3.8.
Respuesta: Corriente 9: 20 kg/min; 5,00% slidos, 95% agua.

3.3 Balance de materia en procesos reactivos
Cuando se lleva a cabo una reaccin quimica en determinado proceso, los procedimientos
aplicados de balance de materia se complican. Adems de los balances por componentes y
global que se siguen formulando para las unidades en las que no ocurren transformaciones
qumicas, hay que tomar en cuenta la informacin concerniente a la reaccin qumica dada
que se lleva a cabo en un reactor (i.e. la estequiometra, el reactivo limitante, la conversin
de un reactivo). Se sigue considerando sistemas en estado estacionario o muy cercanos a sus
condiciones de operacin de estado estacionario.
La ecuacin de balance de materia que se aplica para el reactor es la ecuacin (3.3):
Entrada + Generacin = Salida + Consumo.
En el captulo 2 se estudi la estequiometra de las reacciones qumicas, as como la
manera de efectuar clculos de sustancias en reacciones con reactivo limitante y rendimiento
porcentual. Esta informacin es nuevamente relevante para los casos que se analizan en esta
parte. Adems, es preciso definir nuevos conceptos de gran utilidad al momento de resolver
balances de materia en procesos reactivos. Para ello, considere el ejemplo del diagrama de
flujo de la figura (3.10).
Figura 3.10: Diagrama de flujo de un proceso reactivo con recirculacin

En este proceso se pueden identificar tres unidades: el punto de mezcla o unin de
flujos, el reactor y el separador. La reaccin qumica que se lleva a cabo en el reactor es:
B A .
La conversin total del sistema se define como:
Reactor
Separa-
dor
F = 75 mol A/min E = 100 mol A/min
25 mol A/min
75 mol B/min
R = 25 mol A/min
P = 75 mol B/min
133
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

% 100
sistema al entran que reactivo de moles
sistema del salen que reactivo de moles - sistema al entran que reactivo de moles

. (3.20)
Es decir:
%. 100 % 100
molA/min 75
A/min mol 0 A/min mol 75
total Conversin % =

=
La conversin en una sola pasada (o en un paso) del proceso se define como:
% 100
reactor al entran que reactivo de moles
reactor del salen que reactivo de moles - reactor al entran que reactivo de moles

. (3.21)
En este ejemplo, sera:
%. 75 % 100
molA/min 100
A/min mol 25 A/min mol 100
paso un en Conversin % =

=
Si la alimentacin fresca (F) contiene ms de una sustancia, la conversin debe ser
expresada en base a un solo componente, que por lo general es el reactivo limitante, el
reactivo ms costoso o un algn compuesto similar.
Es importante remarcar la diferencia entre la alimentacin al sistema global, F,
tambin conocida como alimentacin fresca o nueva, y la alimentacin al reactor, E. La
alimentacin al reactor, en el caso de sistemas con recirculacin o reflujo como el mostrado
en la figura (3.10), est compuesta de dos corrientes, F y R. Si no hay recirculacin, como
en el sistema mostrado por la figura (3.11), la alimentacin nueva ser la misma
alimentacin del reactor.
Figura 3.11: Diagrama de flujo de un proceso reactivo sin recirculacin

Vanse algunos ejemplos que permiten ilustrar el procedimiento a seguir para la
solucin de este tipo de problemas de balance de materia, tanto para procesos de una unidad
(solamente un reactor) como de mltiples unidades.

Ejemplo 3.7: Se queman completamente 40,0 kgmol de metano en un horno con un 100%
de aire en exceso, tal y como se muestra en la figura 3.12. Determinar la composicin de los
humos a la salida de la chimenea. Considrese que ocurre una reaccin de combustin
completa.
Reactor
Separa-
dor
100 mol A/min
25 mol A/min
75 mol B/min
25 mol A/min
75 mol B/min
134
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero


Figura 3.12: Diagrama de flujo de un proceso horno de combustin (Ej. 3.7)

Solucin: En este horno ocurre una reaccin de combustin completa del metano con aire en
exceso. Esto quiere decir que la reaccin que se produce se describe a travs de la ecuacin
(3.22).
CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
(3.22)
Las corrientes de entrada son gas metano (corriente A) y aire (corriente B) que
proporciona el oxgeno necesario para llevar a cabo la reaccin de combustin ms gas
nitrgeno que no reacciona en este caso. La composicin promedio del aire es la
composicin dada (79,0% de nitrgeno y 21,0% de oxgeno) aunque la misma puede variar
segn las caractersticas de cada lugar.
Por estequiometra se tiene que:
kgmol. 0 , 80
CH kgmol 1
O kgmol 2
CH kgmol 40,0 requerido O
4
2
4 2
= =
Se utiliza 100% de aire en exceso, por lo tanto este aire contendr 100% de oxgeno
en exceso:
kgmol. 160 (2) 0 , 80
100
exceso 100%
1 requerido O exceso en O
2 2
= =
|
.
|

\
|
+ =
kgmol. 762
210 , 0
exceso en O
exceso en Aire
2
= =
kgmol. 602 ) 790 , 0 ( 762 aire de entrada en N
2
= =
El reactivo limitante es el metano, pues el aire est presente en exceso en la reaccin.
Por lo tanto, es a partir del gas metano que se calculan los balances de materia.
La corriente de salida C estar compuesta por los dos productos de la reaccin,
CO
2(g)
y H
2
O
(l)
, y adems por las cantidades de reactivos que no reaccionan o que sobran:
O
2(g)
y N
2(g)
.
Horno
A CH
4
B Entrada de aire
79,0% N
2

21,0% O
2
C ?

135
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Hay cuatro incgnitas (C,
2
CO , C
x ,
O H ,
2
C
x ,
2
O , C
x ). La fraccin
2
N , C
x se puede calcular a
partir de la expresin (2.61). Se pueden plantear cuatro balances de masa independientes,
por lo tanto hay cero grados de libertad. La ecuacin de balance a utilizar es:
Salida = Entrada - Consumo + Generacin.
BC en CO
2
: . CO kgmol 0 , 40
CH kgmol 1
CO kgmol 1
CH kgmol 0 , 40 0 0
2
4
2
4 CO ,
2
= + =
C
x C
BC en H
2
O: O. H kgmol 0 , 80
CH kgmol 1
O H kgmol 2
CH kgmol 0 , 40 0 0
2
4
2
4 O H ,
2
= + =
C
x C
BC en O
2
: . O kgmol 0 , 80 0
CH kgmol 1
O kgmol 2
CH kgmol 0 , 40 kgmol 160
2
4
2
4 O ,
2
= + =
C
x C
BC en N
2
: . N kgmol 602 0 0 kgmol 602
2 N ,
2
= + =
C
x C
Los moles totales en la corriente C son:
kgmol. 802 [kgmol] 602 0 , 80 0 , 80 0 , 40 = + + + = C
La composicin de la corriente C es:
0499 , 0
802
0 , 40
2
CO ,
= =
C
x
0998 , 0
802
0 , 80
O H ,
2
= =
C
x
0998 , 0
802
0 , 80
2
O ,
= =
C
x
. 751 , 0
802
602
2
N ,
= =
C
x
Se verifica que:
1,00. 0,751 0,0998 0,0998 0,0499 00 , 1
2 2 2 2
N , O , O H , CO ,
= + + + = + + +
C C C C
x x x x
Por otra parte, para chequear que se cumple la Ley de conservacin de la masa: cantidad de
masa que entra = cantidad de masa que sale, se procede a realizar los siguientes clculos:
BG: ... ) 009 , 44 ( 0 , 40 ) 014 , 28 ( 602 ) 998 , 31 ( 160 ) 043 , 16 ( 0 , 40 + = + +
kg] ) kgmol kg ( [kgmol ) 014 , 28 ( 602 ) 998 , 31 ( 0 , 80 ) 015 , 18 ( 0 , 80 ...
-1
+ +
kg. 83 , 22625 kg 83 , 22625 =
Tambin se puede chequear por especie atmica, de la siguiente manera:
BG en carbono: kg] ) kgmol (kg [kgmol ) 011 , 12 ( 1 0 , 40 ) 011 , 12 ( 1 0 , 40
-1
=
kg. 44 , 480 kg 44 , 480 =
136
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

BG en hidrgeno: kg] ) kgmol (kg [kgmol ) 0079 , 1 ( 2 0 , 80 ) 0079 , 1 ( 4 0 , 40
-1
=
kg. 26 , 161 kg 61,26 1 =
BG en oxgeno: ... ) 999 , 15 ( 2 0 , 40 ) 999 , 15 ( 2 160 + =
kg] ) kgmol (kg [kgmol ) 999 , 15 ( 2 0 , 80 ) 999 , 15 ( 1 0 , 80 ...
-1
+
kg. 68 , 5119 kg 5119,68 =
BG en nitrgeno: kg] ) kgmol (kg [kgmol ) 007 , 14 ( 2 602 ) 007 , 14 ( 2 602
-1
=
kg. 43 , 16864 kg 6864,43 1 =
Este chequeo es evidente en problemas de balance de materia para procesos no
reactivos, pero en procesos en los que ocurren reacciones qumicas no resulta tan evidente.
Los clculos previos se muestran solamente en este ejemplo para indicar al lector la
importancia y la manera en que deben ser hechos para cada problema, aunque en los
restantes ejemplos se omitirn los mismos.

Ejemplo 3.8: Se est analizando el funcionamiento de la unidad de craqueo de etano de la
figura (3.13). Este proceso de refinacin es muy comn en la industria de hidrocarburos,
consiste en quebrar las molculas mayores y ms complejas para transformarlas en otras ms
simples y livianas (e.g. a partir de petrleos pesados, se pueden obtener productos de mayor
valor, como GLP y nafta). La unidad procesa diariamente 1250 toneladas de hidrocarburo
(etano, C
2
H
6
) para obtener etileno e hidrgeno, segn la ecuacin qumica (3.22). La
conversin en un paso es del 35,0% y se desea lograr una conversin total del 95,0%.
Determinar el reciclo necesario para lograr este objetivo as como la produccin diaria de
etileno, C
2
H
4
.
C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2
(3.22)
Solucin: Hay dos maneras de plantear y resolver este problema. La primera es plantear las
ecuaciones de balance de materia en cada unidad considerando conocida la corriente de
alimentacin fresca F tal y como est dado en el problema. Esto trae algunas dificultades
pues la alimentacin al reactor E no sera conocida, por lo que habra que plantear un
conjunto de varias ecuaciones donde aparecen varias incgnitas, y luego habra que sustituir
unas en otras hasta obtener la solucin.
137
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Figura 3.13: Diagrama de flujo de una unidad de craqueo (Ej. 3.8)

La segunda manera de abordar el problema es suponer un flujo de alimentacin al
reactor E, calcular en base a la conversin del proceso las cantidades obtenidas de
productos, las cantidades consumidas de reactivos y determinar las corrientes faltantes, entre
estas la corriente F. Luego, se hace un escalamiento de magnitud a fin de ajustar los flujos
de material cuando la alimentacin fresca F es de 1250 toneladas diarias. Es preciso
mencionar que los fraccionamientos de las corrientes no se ven modificados al hacer
escalamientos de magnitud. Por lo tanto, las composiciones de cada corriente del sistema se
mantendrn iguales sin importar la base de clculo que se suponga en cualquiera de los
flujos del sistema.
Este problema ser resuelto aqu de la segunda manera. Para ello, se supone que la
corriente de alimentacin al reactor E es de 100 kgmol de C
2
H
6
. La base de tiempo utilizada
para realizar los clculos es de un da.
Para efectuar el anlisis en el reactor se debe tomar en cuenta que la conversin en
un paso es de 35%. Adems, la ecuacin de balance a utilizar es:
Salida = Entrada - Consumo + Generacin.
BC en C
2
H
4
: . H C kgmol 0 , 35
H C kgmol 1
H C kgmol 1
100
0 , 35
H C kgmol 100 0 0
4 2
6 2
4 2
6 2 H C ,
4 2
= + =
S
x S
BC en H
2
: . H kgmol 0 , 35
H C kgmol 1
H kgmol 1
H C kgmol 0 , 35 0 0
2
4 2
2
4 2 H ,
2
= + =
S
x S
BC en C
2
H
6
: . H C kgmol 0 , 65 0
100
0 , 35
H C kgmol 100 100
6 2 6 2 H C ,
6 2
= + =
S
x S
En el deshidrogenador (en el que no ocurre ninguna reaccin) se aplica la ecuacin
de balance: Salida = Entrada. Por lo tanto, se tiene que:
hidrgeno) (100% H kgmol 0 , 35
2
= C
Reactor
Deshidro-
genador
F
1250 ton C
2
H
6

S
C
2
H
6
C
2
H
4
H
2
Columna
de
destila-
cin
E
C H
2

D C
2
H
4
B C
2
H
6
R C
2
H
6

N
C
2
H
6
C
2
H
4
138
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

H C kgmol 0 , 35
4 2 H C ,
4 2
=
N
x N
. H C kgmol 0 , 65
6 2 H C ,
6 2
=
N
x N
Los moles totales en la corriente N son:
kgmol. 100 0 , 65 0 , 35 = + = N
En la columna de destilacin (asumiendo que no ocurre ninguna reaccin) tambin
se aplica la ecuacin de balance: Salida = Entrada. Por lo tanto, se tiene que:
BC en C
2
H
4
: ) H C (100% kgmol 0 , 35
4 2 H C , H C ,
4 2 4 2
= = = D x D x N
D N
.
BC en C
2
H
6
: ) H C (100% kgmol 0 , 65
6 2 H C , H C , H C ,
6 2 6 2 6 2
= + = + = R B x R x B x N
R B N
. (3.23)
En el punto de unin de corrientes, se obtiene la relacin:
). H C (100% kgmol 100
6 2
= = + E R F (3.24)
Se desea que la conversin total del proceso de craqueo sea del 95%. Es decir:
) H C 100% s (corriente 0 , 20 950 , 0
6 2
H C
H C H C
6 2
6 2 6 2
B F
F
B F
= =

. (3.25)
Sustituyendo la expresin (3.25) en (3.24), y resolviendo simultneamente con la
ecuacin (3.23), se obtiene que:
kgmol 84 , 1 = B ,
kgmol 8 , 36 = F ,
kgmol. 2 , 63 = R
Ahora bien, solo falta escalar en magnitud los valores obtenidos de las corrientes R y
D (corriente de reciclo y de etileno, respectivamente) en base al valor obtenido y valor real
de la corriente F:
? moles reales alimentados de F = kgmol. 10 57 , 41
H C kg 30,069
H C kgmol 1
ton 1
kg 1000
ton 1250
3
6 2
6 2
=
. 10 13 , 1
H C kgmol 8 , 36
H C kgmol 10 57 , 41
de obtenido valor
de real valor
3
6 2
6 2
3
=

=
F
F

Los valores pedidos para las corrientes D y R son:
kgmol 10 6 , 39 ) kgmol 0 , 35 ( 10 13 , 1
3 3
= = D
kgmol. 10 4 , 71 ) kgmol 2 , 63 ( 10 13 , 1
3 3
= = R

139
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

Reactor
Separa-
dor
B
D
C F
CO
2
H
2

I 0,5%mol
M CH
3
OH
S H
2
O
R ?
CO
2
H
2

I
P ?
CO
2
H
2

I
Ejemplo 3.9: En un reactor que opera a elevada presin, se lleva a cabo la sntesis de
metanol basada en la reaccin (3.26). La figura (3.14) muestra un diagrama simplificado de
este proceso.
CO
2
+ 3 H
2
CH
3
OH + H
2
O, (3.26)
El H
2
y el CO
2
se hacen reaccionar en proporciones estequiomtricas exactas. La
alimentacin fresca de reactivos proviene de un proceso de reformado de gas natural y
contiene 0,500 % molar de inertes. En el reactor se obtiene una conversin del 60,0 %
molar. La concentracin de inertes que entra en el reactor debe de mantenerse por debajo del
2,00 % molar. El proceso se realiza en estado estacionario y se puede admitir que todas las
corrientes se comportan como gases ideales. (a) Cuntos moles se deben recircular por cada
mol de alimentacin que entra al reactor? (b) Cuntos moles se deben purgar por cada mol
de alimentacin fresca?








Figura 3.14: Diagrama de flujo para un proceso de sntesis de metanol (Ej. 3.9)

Solucin: En este ejemplo se tiene un sistema con recirculacin de reactivos y con una
purga. La recirculacin permite elevar el rendimiento del proceso mediante la reutilizacin
de los reactivos presentes en la corriente de productos. La purga tiene una funcin bien
particular en procesos donde hay presencia de sustancias inertes.
La alimentacin fresca viene compuesta por reactivos pero tambin por impurezas
que tienden a acumularse en el flujo de recirculacin. Si no es posible separar las impurezas
de la corriente de reactivos a ser reciclada, habr que purgar una parte de la corriente de
recirculacin a fin de mantener un nivel tolerable de la concentracin de impurezas en la
alimentacin del reactor. Este es el caso que se estudia en este ejemplo.
Para comenzar a resolver el problema, se puede fijar la alimentacin del reactor B.
En esta unidad hay cero grados de libertad (cinco ecuaciones con cinco incgnitas, el lector
puede decir cules son?). Tomando como base 1,00 mol de CO
2
en la corriente B, lo que
140
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

implica 3,00 moles de H
2
en B por estequiometra de la ecuacin qumica, se puede plantear
la ecuacin (3.28) a fin de determinar la composicin en inertes de la corriente B
manteniendo la concentracin de estas sustancias a lo mximo igual al 2,00 % del flujo de
alimentacin (ec. 3.27):
B x B
B
0200 , 0
I ,
s (3.27)
Considrese para el anlisis siguiente el caso ms desfavorable:
B x B
B
0200 , 0
I ,
= .
Entonces, la relacin en sustancias inertes viene dada por:
) ( 0200 , 0 0200 , 0
2 2
H , CO , I , I , B B B B
x B x B x B B x B + + = =
0800 , 0 0200 , 0 ) H mol 00 , 3 CO mol 00 , 1 ( 0200 , 0 0200 , 0
I , 2 2 I , I ,
+ = + + =
B B B
x B x B x B
mol. 0816 , 0 [mol] 0800 , 0 980 , 0
I , I ,
= =
B B
x B x B
Ahora se puede calcular la corriente B:
mol. 4,082 [mol] 00 , 3 00 , 1 0816 , 0
2 2
H , CO , I ,
= + + = + + =
B B B
x B x B x B B
Recurdese que la conversin del CO
2
en el reactor es del 60 % molar. Los
componentes de la corriente C que sale del reactor se determinan como sigue:
Salida = Entrada - Consumo + Generacin.
BC en CH
3
OH: OH. CH mol 00 6 , 0
CO mol 1
OH CH mol 1
100
0 , 60
CO mol 00 , 1 0 0
3
2
3
2 OH CH ,
3
= + =
C
x C
BC en H
2
O: O. H mol 00 6 , 0
CO mol 1
O H mol 1
100
0 , 60
CO mol 00 , 1 0 0
2
2
2
2 O H ,
2
= + =
C
x C
BC en CO
2
: . CO mol 00 4 , 0 0
100
0 , 60
CO mol 00 , 1 00 , 1
2 2 CO ,
2
= + =
C
x C
BC en H
2
: . H mol 1,20 0
CO mol 1
H mol 3
100
0 , 60
CO mol 00 , 1 00 , 3
2
2
2
2 H ,
2
= + =
C
x C
BC en I: I. mol 0816 , 0 0 0 0816 , 0
I ,
= + =
C
x C
Los moles totales en la corriente C son:
OH CH , O H , H , CO , I ,
3 2 2 2
C C C C C
x C x C x C x C x C C + + + + =
mol. 882 , 2 [mol] 600 , 0 600 , 0 20 , 1 400 , 0 0816 , 0 = + + + + = C
Haciendo el balance de materia en el separador, se obtiene que:
OH CH mol 600 , 0
3 OH CH ,
3
= =
C
x C M
O H mol 600 , 0
2 O H ,
2
= =
C
x C S
141
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas Claudia S. Gmez Quintero

mol. 1,682 [mol] 0816 , 0 20 , 1 400 , 0
I , H , CO ,
2 2
= + + = + + =
C C C
x C x C x C D
Adems:
, 238 , 0
682 , 1
400 , 0
mol 0,400
2 2 2
CO , CO , CO ,
= = = =
D C D
x x C x D
, 713 , 0
682 , 1
20 , 1
mol 1,20
2 2 2
H , H , H ,
= = = =
D C D
x x C x D
. 0485 , 0
682 , 1
0816 , 0
mol 0,0816
I , I , I ,
= = = =
D C D
x x C x D
Las composiciones de las corrientes D, R y P son las mismas, aunque los valores de
las corrientes no sean iguales. Con esta informacin, haciendo balances de materia en el
punto de unin de la alimentacin fresca y recirculacin, se puede determinar que:
BG: mol. 082 , 4 = = + B R F
BC en I: . 0816 , 0 ) 0485 , 0 ( ) 00500 , 0 (
I , I , I ,
= + = + R F x B x R x F
B R F

Resolviendo estas dos ecuaciones se obtiene que:
mol 41 , 1 = R
mol 67 , 2 = F .
Parte (a). Los moles que se recirculan, R, por mol alimentado al reactor, B, son:
. mol 1 / mol 345 , 0 mol 082 , 4 / mol 41 , 1 B R B R =
Parte (b). Hay que calcular la corriente de purga:
mol. 0,272 [mol] 41 , 1 682 , 1 = = = + = R D P P R D
Los moles que se purgan, P, por mol de alimentacin fresca, F, son:
. mol 1 / mol 102 , 0 mol 67 , 2 / mol ,272 0 F P F P =

3.4 Ejercicios propuestos
Balance de materia en procesos no reactivos
1. A una columna de destilacin llega una corriente compuesta de tres componentes, A,
B y C. El flujo msico de entrada F

es de 1500 moles/h. Las fracciones msicas de

A y B son 0,300 y 0,200, respectivamente. Las corrientes de tope y fondo tienen
fracciones de los tres componentes. En el tope, hay 60,0%mol en A y 30,0%mol en
B, mientras que por la corriente de fondo se sabe que hay 10,0%mol en A.