2d) La partcula en una caja: Como un ejemplo de la descripcin mecano-cuntica de la materia, resolveremos el problema ms sencillo, que es el movimiento de una

partcula confinada en una caja de paredes impenetrables. Este ejemplo nos permitir examinar las propiedades de una funcin de ondas simple y ver cmo se obtienen las energas cuantizadas. Nos permite resolver la ecuacin de Schrdinger de una manera sencilla: Apuntes Qumica Gral. 1 Farmacia. Consideremos una partcula de masa m que se mueve con una energa total positiva E a lo largo de la coordenada x (consideramos slo una direccin, si bien una partcula en una caja se puede mover en las tres direcciones). Una pared impenetrable se encuentra en x= 0 y otra en x = L. Para 0 x L la E potencial V es cero y fuera de estos lmites se toma como infinita. La ecuacin de Schrdinger monodimensional es: h2 d 2 + V = E , donde = h/2. Como dentro de la caja V= 0, se puede 2m dx 2 d 2 2mE escribir: = . dx 2 h2 De las caractersticas cualitativas de esta funcin podemos obtener una idea de lo que d 2 debe ser nuestra funcin de onda . La segunda derivada de una funcin es la dx 2 curvatura de la funcin. Como m, E y son cantidades positivas, la ecuacin de Schrdinger indica que cada vez que la funcin es positiva, su curvatura es negativa o sea, que es cncava hacia abajo y viceversa, cada vez que es negativa, la funcin es cncava hacia arriba. Cada vez que es cero, su curvatura es cero. (no s dibujar la funcin, me sale al revs). El dibujo de una funcin con esas propiedades de curvatura se parece a una onda. Existen muchas funciones con esa apariencia, y la ms simple es la funcin seno, que es, de hecho, la solucin de la ecuacin de Schrdinger para la partcula en la caja. Para comprobar esto ltimo, suponemos que = A sen bx, donde A y b son constantes. Diferenciando dos veces: d = Ab cos bx dx

d 2 = Ab 2 senbx = b 2 2 dx
Vemos que esta segunda ecuacin tiene exactamente la misma forma que la ec. de Schrdinger para la partcula en la caja y sera idntica a ella si b2= 2mE/2. En consecuencia, la funcin que satisface la ec de Schrdinger para la partcula en la caja es 2mE 1 / 2 = Asen ( ) x h
Hay que notar que los valores de la Energa pueden ser cualesquiera, no hay ninguna indicacin de que la E est cuantizada. Esto es porque an no hemos considerado los efectos de las paredes de la caja. La funcin de ondas que hemos encontrado se aplica a una partcula libre. Los niveles de E cuantizados slo existen cuando confinamos una

partcula por medio de barreras de E potencial o cuando, de alguna manera, hacemos que su movimiento sea peridico. Consideremos ahora las consecuencias de las paredes de la caja. Si el cuadrado de la funcin de onda representa la probabilidad de encontrar la partcula en un punto, es razonable pensar que la funcin de onda desaparece en las paredes de la caja: (0) = 0 (L) = 0 Estos dos requerimientos se denominan condiciones lmite del problema. La primera CL se satisface inmediatamente, pues al hacer x = 0, sen 0 = 0 y = 0. Para satisfacer la 2 CL, es necesario que E tenga slo ciertos valores, que se pueden deducir recordando que sen n = 0, siendo n un entero: 2mE 1 / 2 ( ) L = n h donde n = 1, 2, 3, n 2h 2 E= 8mL2

Estos son los valores permitidos o cuatizados de la E. Es interesante notar que los niveles de E cuantizados se pueden obtener si afirmamos que nuestra funcin de onda debe tener la forma de una onda estacionaria entre x= 0 y x = L, es decir, que debe tener amplitud cero en las paredes, y para que esto sea verdad, la distancia L debe ser un mltiplo entero de la mitad de la longitud de onda: L = n/2, donde n =1, 2, 3, Usando la ecuacin de de Broglie =h/p y teniendo en cuenta que toda la E dentro de la caja es cintica porque la V = 0, obtenemos tb la expresin para los niveles permitidos de E de la partcula dentro de la caja: L= n h nh , mv = 2 mv 2L , E= 1 2m 1 1 nh 2 n 2 h 2 mv = ( mv ) 2 = ( ) = 2 m 2m 2m 2 L 8mL2

Nuestra funcin de onda an contiene la constante indeterminada A. Podemos evaluar A usando el hecho de que 2n(x)dx es la probabilidad de encontrar la partcula en el estado n en un intervalo dx de x. Por tanro, la suma de todas esas probabilidades desde x= 0 hasta x= L debe ser igual a 1:

Nuestra funcin de onda = Asen (

n2 dx = 1

2mE 1 / 2 ) x , que es una onda estacionaria (porque se h nx hace cero en x= 0 y x= L), se expresa matemticamente = Asen y, por tanto: L L L L 2 2 2 nx 2 2 nx 2 L 0 n dx = 0 A sen ( L ) = A 0 sen ( L ) =A 2 = 1 1/ 2 2 Por tanto A = L El procedimiento que hemos usado para emplear A se llama normalizacin. Los resultados finales (solucin de la ecuacin de Schrdinger) para la partcula en una caja unidimensional son:

E=

n 2h 2 8mL2
1/ 2

nx 2 n = sen L L
Representando la funcin para valores de n= 1, 2 y 3, dando valores a x en el rango 0 L (x= 0, x= L/4, x= L/2, x= 3L/4, x=L) se obtienen las siguientes representaciones y sus cuadrados:

La altura a la que se encuentra la lnea cero de cada estado es proporcional a E, la E de cada estado. Existen varias propiedades de los niveles de E y de las f de o de la patcula en una caja: 1. Los niveles de E cuantizados aparecen solamente cuando confinamos la partcula con barreras de potencial. Podemos esperar q existan niveles de E cuantizados siempre que el movimiento de la partcula est confinado o sea peridico. 2. La ecuacin de la E muestra que los espaciamientos entre los niveles de E aumentan a media que disminuye la masa de la partcula y a medida que disminuye el espacio en el que est confinada la partcula (L, en este caso). Por tanto, los efectos del espaciamiento de los niveles de E ser, ms importantes en lso sistemas de masa pequea confinados en pequeas regiones de espacio. Es el caso de los e en los tomos, por ejemplo. Esta es la razn por las que el movimiento en los sistemas macroscpicos no muestra efectos cunticos. 3. Las f de o pueden tener regiones en las que la f es positiva y otros en las que es negativa. Los puntos en que la f de o pasa por cero se denominan nodos.