UNIVERSIDAD DE LOS LAGOS

DEPARTAMENTO DE RECURSOS NATURALES Y MEDIO AMBIENTE

ESTUDIO DE ADSORCION PARA Cr (VI)

UTILIZANDO CHACAY (ULEX EUROPAEUS)
COMO CARBON ACTIVO CUBIERTO CON
QUITOSAN

SEMINARIO PARA OPTAR AL TITULO DE

INGENIERO EN MEDIO AMBIENTE Y MANEJO COSTERO

PROFESORA GUIA: SRA. KATIA ELGUETA

PABLO ANDRES ROZAS RIQUELME

PUERTO MONTT, ABRIL 2008

 DEDICATORIA

Uno puede devolver un préstamo de dinero, pero está en deuda de por vida con aquellos

que fueron amables y estuvieron contigo en los momentos difíciles, esto va dedicado a

todos los que queremos un mundo mejor y no creemos en lo imposible, Sino en la voluntad

que es el camino.
AGRADECIMIENTOS

Quiero agradecer en primer lugar a mi Mamá, la cual me ha permitido lograr esto tan
anhelado y esperado hace tanto tiempo con mucha paciencia, por su amor, por darme toda
la tranquilidad y apoyo para disfrutar de los años más maravillosos y al mismo tiempo los
más terribles que tuvo este camino y por último por darme la fuerza y la garra en los
momentos que pensé que ya no podía más.
A mis grandes amigos, a mi profesora guía Katia Elgueta por apoyarme, alentarme y
creer en mi proyecto.
Por último a la señora Patricia Gonzales encargada de laboratorio, gracias por su
paciencia y haberme aguantado todo ese tiempo que estuve preparando mi seminario.
Muchas gracias a todos por su tiempo, disposición y ayuda. Sin ustedes no hubiese podido
concretar este sueño.
ÍNDICE GENERAL

Pág.

RESUMEN 1

I.- INTRODUCCIÓN

1.1) Antecedentes 4
1.2) Objetivos 6

II MARCO TEÓRICO
2.1) Residuos industriales 7
2.2) Metales traza 10
2.3) Cromo 10
2.4) Adsorción 16
2.5) Isotermas de adsorción 20
2.6) Adsorción por Batch 20
2.7) Carbón Activo 20
2.8) Producción de carbones activados 21
2.9) Tipos de activación 22
2.10) Tipos de carbones activados 24
2.11) Materias primas 28
2.12) Quitina y Quitosan 32

III MARCO METODOLÓGICO

3.1) Materiales y equipos 37
3.2) Obtención del Chacay 38
3.3) Preparación Carbón Activo de Chacay (CACH) 39
3.4) Preparación del Gel quitosan 42
 Pág.

3.5) Preparación del Carbón Activo de Chacay Cubierto con Quitosan

43
(CACHQ)

3.6) Preparación del RIL artificial 44

IV RESULTADOS

4.1) Efecto de la variación de pH en la adsorción de Cromo Hexavalente por

49
método Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

4.2) Efecto de la dosis en la adsorción de Cromo Hexavalente, por método

53
Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

4.3) Efecto de la variación RPM en la adsorción de Cromo Hexavalente por

57
método Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

4.4) Elusión 61

V DISCUSION 62

VI CONCLUSIONES 67

VII BIBLIOGRAFIA 68
ÍNDICE DE FIGURAS

Nº
figura Pág.

1 Cromita en estado natural 12

2 Diferentes procesos que pueden tener lugar en la activación térmica 23

3 Formas adoptadas para el carbón activo 25

Representación esquemática de los principales grupos superficiales que

4 26
pueden encontrarse en un carbón.

Esquema del carácter ácido y básico de algunos grupos oxigenados de los

5 28
carbones oxidados

6 Mapa de distribución de Ulex europeaus, Décima Región 31

7 Molécula de quitina y quitosan 32

Esquema simplificado para la obtención de quitina y quitosano a partir de

8 33
conchas de crustáceos
Principales aplicaciones de este biomaterial en las áreas más relacionadas
9 34
con nuestro país.

10 Parte leñosa del Chacay, base para la preparación del carbón activo 38

11 Preparación de carbón activo 40

12 Fases de preparación del carbón activo de Chacay 41

13 Transformación de quitosan a gel 42

Materiales utilizados para preparar el carbón activo de Chacay cubierto con

14 43
quitosan

15 Carbón activo resultante de la mezcla con quitosan 44

ÍNDICE DE TABLAS

Nº
Pág.
tabla

Límites máximos permitidos para descargas de efluentes que se efectúen a

1 redes de alcantarillado que no cuenten con plantas de tratamiento de aguas 8
servidas.

Límites máximos permitidos para descargas de efluentes que se efectúan a

2 redes de alcantarillado que cuenten con plantas de tratamiento de aguas 9
servidas.

3 Descripción del elemento cromo 10

4 Niveles de toxicidad del cromo en distintas especies 12

5 Temperaturas para la carbonización 39

6 Rangos de trabajo para la Desorción 48

ÍNDICE DE GRAFICOS

Nº
Pág.
gráfico

1 Efecto del pH en la adsorción con carbón activo de Chacay. 49

Efecto del pH en la adsorción, utilizando carbón activo de Chacay cubierto

2 50
con quitosan

3 Efecto del pH en la adsorción con carbón activo comercial, 51

4 Comparación del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ 52

Efecto de la dosis utilizando carbón activo de Chacay donde se observa la

5 53
máxima eficiencia, con una dosis de 50 mg de adsorbente.

Efecto de la dosis utilizando carbón activo de Chacay cubierto con

6 54
quitosan.

7 Efecto de la dosis utilizando carbón activo comercial 55

8 Comparación del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ. 56

Adsorción de CACH variando la velocidad de agitación en el RIL

9 57
artificial.

Efecto de las RPM utilizando carbón activo de Chacay cubierto con

10 58
quitosan.

11 Adsorción de CAC variando la velocidad de agitación. 59

12 Comparación del efecto de las RPM utilizando CAC, CACH y CAHQ. 60

13 Eficiencia de remoción de Cr VI. 61

RESUMEN

Ya desde la antigüedad pero muy especialmente en los últimos dos siglos, el

desarrollo de la humanidad ha ido acompañado en muchas ocasiones de alteraciones en los
ciclos naturales y biológicos, lo que ha provocado que se produzcan efectos negativos en el
medio ambiente, pudiendo llegar a afectar directamente a la salud y la calidad de vida de
los seres humanos.

De esta forma diversas actividades como la minería o la producción industrial han

generado residuos de muy diversa índole que, ya sea por desconocimiento o por una mala
gestión, han provocado episodios de contaminación en suelos, aguas y aire, pudiendo
afectar de forma permanente si los vertidos son continuos o lo suficientemente graves
como para que el medio sea incapaz de asimilarlos. Un claro ejemplo de contaminación es
la que producen los metales pesados vertidos al medio ya que, aunque algunos de ellos son
esenciales para la vida, otros son muy tóxicos incluso a bajas concentraciones.

En el caso particular del hombre, cuando entra en contacto con metales pesados,
generalmente por ingestión de alimentos o por inhalación, puede padecer diversos
problemas de salud como cáncer, ulceraciones, perdida de fertilidad, etc., debido a los
efectos tóxicos que poseen, asociados a su capacidad para producir alteraciones
moleculares a nivel genético, proteico, etc.

Por todo ello, la conciencia sobre la magnitud de este problema, no solo a nivel
ambiental sino también para el ser humano, ha ido creciendo, dando lugar a la
promulgación de un marco legal cada vez más amplio y restrictivo como es el caso de la
Unión Europea, que promueve el desarrollo de tecnologías cada vez más limpias que
limitan la cantidad de metales pesados que se pueden verter al ambiente, especialmente a
medios acuáticos.

De esta forma y con el objetivo de cumplir esta normativa, se han ido desarrollando
una serie de métodos de depuración de efluentes industriales, los denominados métodos

1
convencionales (precipitación, reducción, intercambio iónico, etc.), que en general se ven
limitados en su aplicación por su poca eficacia, el tratamiento de grandes volúmenes con
bajas concentraciones de metal, su alto costo de operación o los subproductos resultantes
del proceso como, por ejemplo, lodos con alta concentración de metales.

En este marco, el desarrollo de tecnologías que aprovechen el proceso de adsorción,

es decir, la capacidad de captar pasivamente iones metálicos que poseen cierto tipo de
adsorbentes mediante diversos mecanismos físico-químicos, se convierte en una alternativa
de enorme potencial, tanto por su capacidad de depuración como por el moderado costo de
operación que tendrían, ya que la biomasa a utilizar en muchos casos carece de valor y los
metales pesados generalmente pueden ser recuperados con facilidad.

En este estudio se utilizó la especie arbustiva Chacay (Ulex europaeus) como

fuente de carbón activo (CACH), siendo mezclado posteriormente para mejorar su
capacidad de adsorción con Quitosan (CACHQ), la capacidad de remoción fue
comparada con la del carbón activo comercial (CAC), “El Chacay fue utilizado debido a su
origen lignocelulosico, y más aún por sus propiedades de especie invasora (maleza), en
Chile afecta a las regiones VIII, IX y X” (Matthei, 1995).

El procedimiento utilizado para obtener CACH fue mediante el deshidratado,

pirolisis y activación química. Para obtener el CACHQ se mezclaron un 79% de CACH +
21% de gel quitosan.

Finalizada la etapa de preparación, se determinó la capacidad de adsorción de cada

carbón activo (CACH, CACHQ y CAC), para este fin se preparó una solución de Cromo
(VI), simulando RILES artificiales, los parámetros de estudio fueron: pH, cantidad de
adsorbente y velocidad de agitación.

Para los tres tipos de carbones utilizados (CACH, CACHQ y CAC), se obtuvieron
los siguientes porcentajes de eficiencia de remoción de Cromo (VI), para CACH a pH 1
con 50 mg de adsorbente y 160 RPM se obtuvo un 74,17% de máxima eficiencia. En el

2
caso del CACHQ se obtiene su máxima remoción (94,83%), a pH 7 con 25 mg de
adsorbente y 160 RPM. Finalmente con CAC, a pH 9, con 50 mg de adsorbente y 200
RPM se obtuvo un 92,29% de eficiencia.

De los resultados obtenidos con el presente trabajo, se puede concluir que el

CACHQ presenta una capacidad notable para retener Cr (VI) presente en una solución, en
un amplio rango de concentraciones y en condiciones de operación (pH, temperatura,
concentración de adsorbente, etc.) que indican su potencial interés como adsorbentes para
su posible aplicación en la depuración de efluentes a escala industrial.

Abreviaturas:

CAC: Carbón Activo Comercial.

CACH: Carbón Activo de Chacay.

CACHQ: Carbón Activo de Chacay Cubierto con Quitosan.

RIL: Residuo industrial líquido.

3
I INTRODUCCIÓN

1.1) Antecedentes

El impacto sobre el Medio Ambiente es una preocupación que debe tener toda
persona ya que cada una aporta algo de degradación al medio mientras interactúa con él,
además con el crecimiento exponencial que ha tenido el censo poblacional, más personas
generan una mayor utilización de recursos y generación de residuos.

La remoción de metales pesados de aguas residuales plantea un problema de difícil

solución debido a que no son biodegradables y usualmente presentan una elevada toxicidad
para los organismos acuáticos de los cuerpos receptores. El cromo es un contaminante
ampliamente difundido en el ambiente proveniente de industrias metalúrgicas, cromados,
curtiembres y químicas. Este metal puede acumularse en la flora y fauna e ingresar a la
cadena alimentaria humana originando diferentes trastornos y enfermedades. Los estados
de oxidación del cromo más comúnmente encontrados en la naturaleza son Cr (III) y Cr
(VI) principalmente bajo la forma de los aniones cromato, cromato ácido o dicromato.
Cada uno de ellos tiene propiedades químicas y biológicas diferentes. “El Cr (VI) es muy
soluble y tóxico debido principalmente a sus propiedades oxidantes y penetra rápidamente
a las células provocando alteraciones potencialmente cancerígenas en el ADN. Se ha
encontrado que el Cr (VI) presenta una alta mutagenicidad en ensayos in-vitro empleando
bacterias, levaduras y células humanas” (EPA 1998a). Por su parte, el Cr (III) es un
oligoelemento relacionado con el factor de tolerancia a la glucosa (GTF) el cual es un
complejo Cr (III)-ácido nicotínico; la FDA recomienda una ingesta diaria de Cr (III) de
120 µg/d. “En general se sabe que el Cr (III) es mucho menos tóxico que el Cr (VI); sin
embargo hay relativamente pocos estudios con relación a la toxicidad del Cr (III)
exclusivamente, muchos de los cuales son estudios epidemiológicos” (EPA 1998b).

Con el desarrollo de la industrialización ha aumentado la utilización de recursos

con lo cual se han ido contaminando ecosistemas y degradando los recursos naturales;
agua, aire y el suelo; por lo tanto es de gran importancia tratar de reducir los índices de

4
contaminación generados por la actividad industrial. Por este motivo hoy existen diversas
tecnologías, que hacen frente a este tipo de desechos tóxicos (mediante la remoción de los
iones que contienen), entre las que destacan: la precipitación, ultrafiltración, nanofiltración,
ósmosis inversa, electrodiálisis y electrólisis. Ciertos métodos pueden remover hasta el
99 % de la toxicidad de estos metales de baja concentración. Desafortunadamente, y a
pesar de su eficacia, el alto costo de instalación y mantenimiento de estas tecnologías hace
imposible su aplicación a las pequeñas y medianas empresas. En consecuencia, el sector
productivo que trabaja con metales pesados sigue generando descargas acuosas de desecho
altamente contaminantes.

La adsorción por carbón activado es un método ampliamente difundido para

eliminar contaminantes orgánicos e inorgánicos presentes en aguas residuales industriales.
“Los carbones activados son materiales que se caracterizan por una estructura altamente
porosa de tipo pseudo-grafítica conformada por capas poliaromáticas dispuestas en forma
irregular” (Toles y Col. 1999). Las características texturales y la química de la superficie
de los carbones activados determinan su desempeño como adsorbentes. Asimismo, la
eficiencia del proceso de remoción de contaminantes está influenciada por varios
parámetros incluyendo las condiciones de operación del sistema y las características
fisicoquímicas del agua residual, fundamentalmente el pH.

En este trabajo se estudiará la capacidad de adsorción tanto para CACHQ, como para
CACH y CAC, utilizando para este efecto una solución acuosa de Cr (VI) a una
concentración de 3,5 mg/l, simulando un RIL artificial sobrepasando 7 veces el máximo
permitido por el D.S 609/98.

Los parámetros operacionales a considerar se verán limitados debido al tiempo que

poseen los autores, y la escasa disponibilidad de equipos en el laboratorio de ciencias. Sin
embargo se tomó como referencia tres factores operacionales de gran importancia: El pH,
dosis del adsorbente y la velocidad de agitación.

5
1.2) Objetivos

Objetivo general

Determinar la capacidad de adsorción de Cromo (VI), utilizando como precursor al

Chacay cubierto con quitosan.

Objetivos específicos

Evaluar la capacidad de adsorción del Chacay con y sin quitosan, con el objeto de
encontrar a que pH, dosis de adsorbente y velocidad de agitación hay mayor eficiencia de
adsorción de cromo (VI).

Comparar la eficiencia de adsorción de CACH y CACHQ, con carbón activo comercial

(CAC).

Estimar la cantidad de adsorbente (CACHQ) que puede ser recuperado, después de la

retención del cromo hexavalente.

6
II MARCO TEORICO

2.1) Residuos industriales

El residuo industrial es todo aquel residuo sólido o líquido o combinaciones de

éstos, derivados de procesos industriales y que por sus características físicas, químicas o
microbiológicas no pueden asimilarse a los residuos sólidos domésticos.

Además de los residuos sólidos, existen también los residuos industriales líquidos
(RILES). Este tipo de residuos presentan distintas características según el tipo de industria
o la naturaleza de sus constituyentes.

La problemática por la contaminación de las aguas por residuos líquidos

industriales, más conocidos como RILES, no fue tan grave sino hasta principios del siglo
XX, cuando se produce un desarrollo tecnológico e industrial. La mayoría de las industrias
utilizan de una u otra manera el agua, de forma que al terminar el proceso industrial el
líquido usado ha sido degradado por adición de sustancias o de características físicas
contaminantes y se convierte así en un desecho.

Ciertas industrias como las químicas, metalúrgicas y las papeleras, presentan

sustancias tóxicas en sus vertidos que son difícilmente biodegradables y precisan de un
tratamiento previo a su descarga. A continuación se describen los límites máximos
permitidos para la descarga de RILES a los sistemas de alcantarillados según D.S 609/98.

7
 a) Las descargas de efluentes que se efectúen a redes de alcantarillado que no cuenten
con plantas de tratamiento de aguas servidas deberán cumplir con los límites
establecidos en la Tabla 1:

PARÁMETROS UNIDAD EXPRESIÓN LIMITE MÁXIMO

PERMITIDO
Aceites y grasas mg/L AyG 150
Arsénico mg/L As 0,5
Cadmio mg/L Cd 0,5
Cianuro mg/L CN- 1
Cobre mg/L Cu 3
Cromo hexavalente mg/L Cr+6 0,5
Cromo total mg/L Cr 10
Hidrocarburos totales mg/L HC 20
Manganeso mg/L Mn 4
Mercurio mg/L Hg 0,02
Níquel mg/L Ni 4
Ph Unidad PH 5,5-9,0
Plomo mg/L Pb 1
Poder espumógeno Mm PE 7
Sólidos sedimentables ml/L 1 h S.D. 20
Sulfuros mg/L S-2 5
Temperatura ºC Tº 35
Zinc mg/L Zn 5

Tabla 1: Límites máximos permitidos para descargas de efluentes que se efectúen a

redes de alcantarillado que no cuenten con plantas de tratamiento de aguas servidas.
(Fuente DS 609/98 Tabla Nº3).

8
 b) Las descargas de efluentes que se efectúan a redes de alcantarillado que cuenten
con plantas de tratamiento de aguas servidas deberán cumplir con los límites máximos
señalados en la Tabla Nº2:

PARÁMETROS UNIDAD EXPRESIÓN LIMITE MÁXIMO

PERMITIDO
Aceites y grasas mg/L AyG 150
Arsénico mg/L As 0,5
Cadmio mg/L Cd 0,5
Cianuro mg/L CN- 1
Cobre mg/L Cu 3
Cromo hexavalente mg/L Cr+6 0,5
Cromo total mg/L Cr 10
Hidrocarburos totales mg/L HC 20
Manganeso mg/L Mn 4
Mercurio mg/L Hg 0,02
Níquel mg/L Ni 4
Ph Unidad pH 5,5-9,0
Plomo mg/L Pb 1
Poder espumógeno Mm PE 7
Sólidos sedimentables ml/L 1 h S.D. 20
Sulfuros mg/L S-2 5
Temperatura ºC Tº 35
Zinc mg/L Zn 5
DBO5 mg/L DBO5 300
Nitrógeno amoniacal mg/L NH4+ 80
Sólidos suspendidos mg/L S.S. 300
totales

Tabla 2: Límites máximos permitidos para descargas de efluentes que se efectúan a

redes de alcantarillado que cuenten con plantas de tratamiento de aguas servidas. (Fuente
DS 609/98 Tabla Nº4).

9
2.2) Metales traza

Los metales pesados son un grupo de elementos químicos que presentan una
densidad relativamente alta y cierta toxicidad para el ser humano. Muchos de los metales que
tienen una densidad alta no son especialmente tóxicos y algunos son elementos esenciales en
el ser humano, independientemente de que a determinadas concentraciones puedan ser
considerados como tóxicos.

La toxicidad de los metales traza es mayor al no ser química ni biológicamente

degradables. Una vez emitidos, pueden permanecer en el ambiente durante cientos de años.
Además, su concentración en los seres vivos aumenta a medida que son ingeridos por
otros, por lo que la ingesta de plantas o animales contaminados puede provocar síntomas
de intoxicación.

“Últimamente la comunidad e investigadores se han preocupado de averiguar sobre

la consecuencia negativa de los metales traza en la situación del Ecosistema y la salud del
ser humano. Pero a pesar de las abundantes pruebas de estos efectos nocivos para la salud,
la exposición a los metales traza continúa y puede incrementarse por la falta de una política
consensuada y concreta”, (Eroski, 2006). Son muchos los metales traza que podemos
encontrar en los RILES, pero el estudio se basara en un metal pesado, el Cromo en su
estado hexavalente.

2.3) Cromo

Nombre Cromo
Número atómico 24
Valencia 2,3,4,5,6
Estado de oxidación 3
Configuración electrónica [Ar]3d54s1
Masa atómica (g/mol) 51,996
Densidad (g/ml) 7,19
Punto de ebullición (ºC) 2665
Punto de fusión (ºC) 1875

Tabla 3: Descripción del elemento cromo

10
Aplicaciones

El cromo se utiliza como catalizador en la síntesis del amoníaco, en la fabricación

de aceros al cromo y aceros inoxidables, en aleaciones con cromo y en el cromado
galvánico. Los complejos orgánicos encuentran aplicación como colorantes de revelado en
la fotografía color; los compuestos inorgánicos del cromo se utilizan como pigmentos para
pinturas. Las sales de cromo (VI) se utilizan ampliamente para la preservación de la
madera y para el curtido de cueros.

Funciones en el organismo

El cromo es importante para el metabolismo de las grasas y de los carbohidratos, y

para estimular la síntesis de los ácidos grasos y del colesterol, los cuales son relevantes
para las funciones cerebrales y otros procesos corporales. El cromo es un activador de
varias enzimas, que se requieren para dirigir numerosas reacciones químicas necesarias en
la vida. El cromo también es importante en el metabolismo de la insulina.

Procedencia / fabricación

El cromo se encuentra en la Naturaleza casi exclusivamente en forma de

compuestos. El mineral de cromo más importante es la cromita (Figura 1) (cromoferrita,
pirita crómica). El cromo puro se obtiene por reducción del óxido de cromo (III) con
aluminio (procedimiento aluminotérmico), mediante electrólisis o a través del ioduro
crómico.

11
 Figura 1: Cromita en estado natural

Toxicidad

Seres Vivos Toxicidad

0,5-1 g oral = letal (cromato de
Seres humanos: potasio)
DL 6-8 g oral (dicromato de sodio)
Organismos acuáticos:
Peces de agua dulce CL50 250-400 mg/l (Cr(VI))
Peces de mar CL50 170-400 mg/l (Cr(VI))
Daphnia (pulgas acuáticas.) CL50 0,05 mg/l (Cr(VI))
Algas CL50 0,032-6,4 mg/l (Cr(VI))
Truchas de arroyo y trucha 0,20-0,35 mg/l (Cr(VI))
arcoíris
Peces sin especificar DL 60-728 mg/l (dicromato de sodio)

Tabla 4: Niveles de toxicidad del cromo en distintas especies. (Fuente .Pág.

www.cd3wd.com/vol 320. htm)

12
Exposición al cromo

Se puede estar expuesto al cromo al respirar aire, tomar agua o comer alimentos
que contienen cromo o a través del contacto de la piel con cromo o compuestos de cromo.
El nivel de cromo en el aire y en el agua es generalmente bajo. La concentración total de
cromo en el aire (cromo (III) más cromo (VI) varía generalmente entre 0.01 y 0.03
microgramos por metro cúbico de aire (µg/m³). Las concentraciones de cromo en el agua
potable (principalmente como cromo (III) son generalmente muy bajas, menos de 2 partes
de cromo en un billón de partes de agua (2 ppb). El agua de pozo contaminada puede
contener cromo (VI). Para la población general, la ruta más probable de exposición al
cromo (III) es el consumo de alimentos contaminados. El cromo (III) se encuentra
naturalmente en muchas verduras frescas, frutas, carne, levadura y cereales. Varios
métodos de procesamiento, almacenaje y preparación pueden alterar la cantidad de cromo
en los alimentos. Los alimentos ácidos en contacto con latas o utensilios de cocina de acero
inoxidable pueden contener niveles de cromo más altos debido al escape de cromo desde el
acero inoxidable. Los procesos de refinación usados para hacer pan blanco o azúcar pueden
disminuir los niveles de cromo. El cromo (III) es un elemento nutritivo esencial para los
seres humanos.

Las personas que trabajan en industrias que procesan o usan cromo o compuestos
de cromo pueden estar expuestas a niveles de cromo más altos que lo normal.

La exposición ocupacional al cromo (la forma importante se indica en paréntesis)

puede ocurrir en las siguientes industrias:

• Soldadura de acero inoxidable (cromo VI).

• Manufactura de cromato (cromo VI).
• Cromado de metales (cromo VI).
• Industria de ferrocromo (cromo III y cromo VI).
• Pigmentos de cromo (cromo III y cromo VI).
• Curtido de cuero (principalmente cromo III).

13
 Los siguientes son algunos ejemplos de otras ocupaciones en las que puede ocurrir
exposición al cromo:

• Pintores (cromo III y cromo VI)

• Trabajadores que mantienen o reparan copiadoras y que desechan polvos de toner.
de copiadoras (cromo VI)
• Fabricantes de baterías (cromo VI).
• Fabricantes de velas (cromo III y cromo VI).
• Impresores (cromo III y cromo VI).
• Fabricantes de caucho (cromo III y cromo VI).
• Trabajadores en la industria del cemento (cromo III y cromo VI).

Se puede estar expuesto a niveles de cromo más altos que lo normal si se vive cerca de:

• Vertederos con desechos que contienen cromo.

• Plantas industriales que manufacturan o usan cromo y compuestos que contienen
cromo.
• Plantas que producen cemento, porque el cemento contiene cromo.
• Torres industriales de refrigeración que en el pasado usaron cromo como inhibidor
de corrosión.
• Corrientes de agua que reciben descargas de industrias de galvanoplastia, curtido de
cuero y textiles.
• Carreteras con mucho tráfico, porque las emisiones del revestimiento de los frenos
de automóviles y de los convertidores catalíticos contienen cromo.

Además, usted puede estar expuesto a niveles de cromo más altos de lo normal si
usa productos de tabaco, porque el tabaco contiene cromo.

14
Circulación del cromo a través del cuerpo

En general, el cromo (VI) es absorbido por el cuerpo más fácilmente que el cromo
(III), pero una vez en el cuerpo, el cromo (VI) es transformado a cromo (III). Cuando usted
respira aire que contiene cromo, las partículas de cromo pueden depositarse en los
pulmones. Las partículas que se depositan en la parte superior de los pulmones pueden ser
expulsadas hacia la garganta por la tos y luego ser tragadas. Las partículas que se depositan
en áreas profundas del pulmón probablemente permanecerán en ese lugar un tiempo
suficiente que les permitirá pasar a través del pulmón a la corriente sanguínea. Una vez en
la corriente sanguínea, el cromo es distribuido a través de todo el cuerpo. El cromo pasa a
través de los riñones y es eliminado en la orina en unos pocos días. Todo el mundo
consume diariamente pequeñas cantidades de cromo. La mayor parte del cromo que usted
traga abandona su cuerpo en las heces en pocos días sin haber pasado a la sangre. Una
pequeña cantidad (aproximadamente 0.4 -2.1%) entra a la corriente sanguínea a través de
los intestinos. Si su piel entra en contacto con el cromo, muy poca cantidad entrará a su
cuerpo a menos que tenga raspaduras u otras lastimaduras en su piel.

Efectos adversos del cromo hexavalente

Agua

En los sistemas acuáticos, la toxicidad de los compuestos solubles del cromo varía
según la temperatura, pH y dureza del agua, y según las especies de organismos que los
pueblan. En cuanto al comportamiento del cromo, se puede afirmar que los compuestos
del cromo (III) tienen gran estabilidad, contrariamente a lo que ocurre con los compuestos
del cromo (VI).

Plantas

Se conocen, entre otras, lesiones en el sistema radicular, originadas principalmente

por el cromo (VI). Los efectos tóxicos que el cromo ejerce sobre las plantas han sido
descritos, fundamentalmente, en base a ensayos vasculares.

15
 No sólo las distintas especies sino también las distintas partes internas de las
plantas difieren considerablemente en el modo de asimilar el cromo y en el tipo de lesiones
que acusan. En la avena pudo comprobarse que las raíces no se desarrollaban y que las
hojas se mantenían angostas, tomando una coloración pardo-rojiza con aparición de
pequeñas manchas necróticas.

Seres humanos

Debido a su insolubilidad, el cromo metálico no es tóxico en el agua. Los diversos

compuestos del cromo hexavalente representan la mayor amenaza, especialmente debido a
sus efectos genéticos. Los compuestos del cromo (VI) actúan en casi todos los sistemas de
ensayo diseñados para determinar sus efectos mutagénicos. El hecho comprobado de que
atraviesa la placenta significa un alto riesgo para los embriones y fetos. El efecto
carcinógeno de los compuestos del cromo (VI) no sólo ha sido demostrado
experimentalmente con animales, sino también ha sido confirmado por los resultados de
estudios epidemiológicos realizados con grupos humanos expuestos a esta sustancia en su
lugar de trabajo. Se considera que el período de latencia correspondiente oscila entre 10 y
27 años. Contrariamente a lo que ocurre con los compuestos del cromo (VI).

Las intoxicaciones crónicas pueden producir mutaciones en el tracto

gastrointestinal así como acumulaciones en el hígado, en el riñón, en la glándula tiroidea y
en la médula ósea. El índice de eliminación es lento.

2.4) Adsorción

Definiciones generales

La adsorción es la remoción, por adherencia, de las impurezas (líquidos, gases,

materia suspendida, coloides, moléculas, átomos e iones disueltos) de la sustancia en la
superficie (que incluye los poros o superficie interna) del adsorbente (interface entre las

16
dos fases). Este proceso es sumamente necesario e imprescindible para una planta
purificadora de agua. Se puede representar con la siguiente reacción química:

A + B = A* B

Donde A es el adsorbato o sustancia adsorbida, B es el adsorbente y A*B es el

compuesto formado con la adsorción.

La adherencia es gobernada por una atracción electro-química y no por un proceso

mecánico. Aun así, se le considera como un tipo de filtración muy fina. Las fuerzas
moleculares en la superficie del adsorbente están en un estado de insaturación. Según la
naturaleza del enlace de adsorción, ésta puede ser física, en la cual las moléculas están
unidas a la superficie por fuerzas físicas o de dispersión, o química, en la que las fuerzas de
adsorción son de naturaleza química, y por lo tanto conocida como quimisorción.

Tipos de adsorbentes e influencia de parámetros en el proceso de adsorción

Para el tratamiento de agua se usan diversos adsorbentes como:

Carbón activado

Resinas adsorbentes de intercambio iónico

Óxidos metálicos

Hidróxidos

Carbonatos

Alúmina activada

Arenas

17
Influencia del pH en la adsorción

“El valor del pH de la fase acuosa es el factor más importante tanto en la adsorción
de cationes como de aniones, siendo el efecto distinto en ambos casos. Así, mientras que la
adsorción de cationes suele estar favorecida para valores de pH superiores a 4,5”
(Schiewer y Volesky (1995) y Kratochvil D. et. al (1998)), “la adsorción de aniones
prefiere un valor bajo de pH, entre 1,5 y 4” (Giles y Hassan (1958); Giles y col. (1958);
Kuyucak y Volesky (1989a) y Roberts (1992)).

Existen tres vías de influencia del pH en la adsorción del metal (Schiewer, 1996):

1. El estado químico del sitio activo (aquel sitio de interacción entre el cation metálico y
la superficie polar o cargada del adsorbente, en este caso los microporos del carbón)
podría cambiar con el valor del pH. Cuando el grupo de unión del metal es débilmente
ácido o básico, la disponibilidad del sitio libre depende del pH. El logaritmo de la
constante de disociación del ácido conjugado (pKa) podría ser uno de los parámetros
clave para la determinación del pH óptimo para ocupar los sitios activos.

2. “Valores extremos de pH, como los empleados para la regeneración del carbón activo,
podría dañar la estructura (carbón mas quitosan), creando pérdidas significativas de
peso y el descenso en la capacidad de adsorción, son algunos de los efectos observados
por diversos investigadores” (Kuyucak y Volesky (1989b)).

3. “La especiación (formación de nuevas especies) del metal en solución depende del pH,
ya que los metales en soluciones acuosas se encuentran como iones hidrolizados a pH
bajos, especialmente aniones de metales de alta carga y pequeño tamaño” (Baes y
Mesmer (1976); Morel (1983) y Morrison (1987)).

18
Influencia de la temperatura en la adsorción

Es bien conocido que “la temperatura es uno de los factores que más influyen en los
procesos de adsorción” (Kuyucak y Volesky (1989a)).

Un aumento hasta 40ºC provoca sólo una pequeña mejora en la retención, mientras
que a una temperatura de 60ºC o superior se produce un cambio en la textura del
adsorbente y una pérdida en la capacidad de adsorción debido al deterioro del material.

El efecto de la temperatura sobre la adsorción depende del calor de adsorción

(cambio de entalpía). “Generalmente, cuando la adsorción es de tipo físico, el calor de
adsorción es negativo, lo que indica que la reacción es exotérmica y se favorece a bajas
temperaturas. Por el contrario, cuando la adsorción es de tipo químico, el calor de
adsorción es positivo, indicando que el proceso es endotérmico y se ve favorecido por altas
temperaturas” (Glasstone S. et al (1941)).

Tiempo de equilibrio en la adsorción

Generalmente, la Adsorción del metal pesado ha sido evaluada mediante la

utilización de isotermas que describen el equilibrio del proceso. “Los modelos de
Langmuir (1918) y Freundlich (1926) han sido posiblemente los más utilizados para
describir con éxito el equilibrio de Adsorción” (Tsezos y Volesky (1981); Prasetyo (1992)
y Holan y Volesky (1994)). Aunque ambos modelos son empíricos, las constantes del
modelo de Langmuir son más fácilmente interpretables. “Para la Adsorción de metales
pesados, la retención aumenta inicialmente de una manera lineal con la concentración en el
equilibrio; esta retención está limitada por el número de sitios activos y, por tanto, llega a
alcanzarse una meseta, que no es mas que aquel tiempo a partir del cual el Adsorbente, por
más que se mantenga en contacto con la solución, ya no produce más adsorción”
(Volesky, 1990).

19
Efecto de la dosis de Adsorbente en la adsorción

La cantidad de adsorbente es el factor que va a limitar hasta cierto punto la

concentración de metal que se adsorbe, es decir a mayor cantidad de adsorbente,
obtendremos una mayor adsorción, pero lo ideal es llegar a una relación de equilibrio, entre
la cantidad de adsorbente y la concentración de metal, para un óptimo resultado de
adsorción

2.5) Isotermas de adsorción

La capacidad de adsorción está definida en base a las isotermas de adsorción en

disolución. La isoterma de adsorción es la relación de dependencia, a una temperatura
constante, de la cantidad de adsorbato (Cr VI) adsorbido por peso unitario de adsorbente
(carbón activo), con respecto a la concentración del adsorbato en equilibrio. Las isotermas
de adsorcion no se determinaron en este trabajo de seminario por no contar con la
disponibilidad suficiente de equipos y tiempo.

2.6) Adsorción por Batch

Este tipo de adsorción fue la que utilizamos en nuestro trabajo ya que esta se suele
usar para adsorber solutos de disoluciones líquidas, cuando las cantidades tratadas son
pequeñas, como son las muestras utilizadas en laboratorio.

2.7) Carbón Activo

El carbón activado, juega un papel importante en muchas industrias. La mayoría de

estos son producidos a partir de materiales con un alto contenido de carbón que se obtienen
de la naturaleza, tales como la turba y la madera, mediante procesos térmicos. En general,
los carbones activos se obtienen como un residuo sólido, después de eliminar los
componentes volátiles del material utilizado. Generalmente la estructura de los materiales
de partida es solo ligeramente porosa. “Una vez aplicado un procedimiento adecuado de

20
activación, se obtiene un producto que se denomina carbón activado, lo que denota un
material con una estructura de poros interna accesible y bien desarrollada” (Fernández A.
et al, 2006).

El interés por este tipo de material se basa en algunas de sus propiedades: a)

estabilidad térmica; b) resistencia al ataque ácido; c) carácter esencialmente hidrófobo
(repelente al agua); d) estructura porosa. Por tal razón, en los últimos años ha aumentado
considerablemente el número de investigaciones en lo que concierne a su síntesis, y a sus
diversas aplicaciones, como en la adsorción de metales pesados y en la industria en
general.

Estructura y propiedades del carbón activado

Desde el punto de vista estructural, el carbón activado se puede definir como un

material carbonoso poroso preparado a partir de un precursor a base de carbón con gases, y
en ocasiones con la adición de productos químicos (por ejemplo, ácido fosfórico, cloruro
de cinc, hidróxido de potasio, etc.), durante y después de la carbonización, para aumentar
la porosidad.

2.8) Producción de carbones activados

Materiales de partida

Actualmente el carbón activado puede ser producido a partir de cualquier material

rico en carbono, pero sus propiedades estarán muy influenciadas por la naturaleza de la
materia prima con que es producido y por la calidad del proceso de activación. Entre las
principales fuentes se destacan: los carbones minerales, el cascarón del coco y las maderas.

La selección de la materia, que se utilizará para la obtención del producto final,

dependerá de un grupo de factores que deben ser tenidos en cuenta, como son:

21

Disponibilidad y costo de la materia prima.

Tecnología disponible.

Demanda en el mercado de un determinado tipo de carbón activado.

2.9) Tipos de activación

El Carbón Activado puede ser obtenido por dos vías fundamentales:

a) Activación Física (gasificación parcial).

b) Activación Química (deshidratación con ácidos y bases)

Ambos procesos requieren del uso de energía y de temperaturas elevadas, siendo

menores en el caso de la activación química (400 - 700°C).

Activación térmica ó física

El método de activación térmica se efectúa en dos etapas (Figura 2): en la primera

de ellas, denominada carbonización o pirólisis, se obtiene el carbonizado por
descomposición térmica de la materia prima. Este constituye un producto de estructura
porosa poco desarrollada, que presenta propiedades adsortivas muy limitadas. En la
segunda etapa, denominada activación, el carbón es sometido a la acción de gases que
aceleran este proceso, tales como vapor de agua, dióxido de carbono, aire, etc. Este
proceso se efectúa a temperaturas que varían desde 800 hasta 1000°C y como resultado del
mismo se obtiene un producto de estructura porosa muy desarrollada, con elevadas
propiedades de adsorción, que constituyen la base de su amplia y variada aplicación
industrial.

22
 Figura 2: Diferentes procesos que pueden tener lugar en la activación térmica

Activación química

Método de activación utilizado en la preparación del carbón activo de Chacay, este

proceso se encuentra detallado en el punto (3.3). La activación química con H3PO4
prácticamente ha desplazado al ZnCl2 y los precursores usados en este tipo de activación
son en su mayoría, como en el caso del ZnCl2, residuos forestales (madera, cáscara de
coco, hueso de aceituna, etc.).

La proporción H3PO4 que se utilizó en el laboratorio y la más empleada suele ser

1:5 (aunque proporciones diferentes dan lugar a carbones con distintas propiedades), el
rendimiento en carbón activado suele ser del 50%.

23
2.10) Tipos de carbones activados

Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamaño de las partículas

como:

Carbón activado en polvo (CAP). Los CAP presentan tamaños menores de 100
micrómetros (µm), siendo los tamaños típicos entre 15 y 25 µm.

Carbón activado granular (CAG). Los CAG presentan un tamaño medio de

partícula entre 1 y 5 milímetros (mm). Los CAG pueden dividirse en dos categorías:

1. Carbón activado troceado (o sin forma) se obtienen por molienda, tamizado y

clasificación de briquetas de carbón o de trozos más grandes.

2. Carbón activado conformado (o con una forma específica, cilindros, discos, etc.).
pueden obtenerse por peletización o por extrusión de carbón en polvo mezclado con
distintos tipos de aglomerantes.

Existen además otras formas de adsorbentes de carbón, como las fibras de carbón
activadas, las telas y los fieltros de carbones activados, las estructuras monolíticas, las
membranas de carbón, etc.

24
 Figura 3: Formas adoptadas para el carbón activado.

Importancia de la textura porosa de los carbones activados

Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies específicas, del

orden de 1000 m2/g e incluso llegar a los 3000 m2/g. Estos elevados valores se deben en
gran medida a la porosidad que presentan los materiales carbonosos, siendo los microporos
los que mayor contribución tienen en la superficie específica. En principio, cabría pensar
que a mayor superficie específica mejores serán las características como adsorberte del
carbón activado, puesto que también deberían tener un mayor número de centros para
adsorber el adsorbato. Sin embargo, esto no siempre es cierto, ya que hemos de tener en
cuenta el posible “efecto de tamiz molecular”. Así, dependiendo del tamaño de las
moléculas del adsorbato, puede suceder que éstas sean mayores que algunos de los poros y
por tanto no toda la superficie sea accesible a dichas moléculas. Por otro lado también hay
que tener en cuenta tanto la geometría del poro como la del adsorbato. Así, por ejemplo,
determinadas moléculas pueden penetrar en poros con geometría del “tipo rendija” y no
hacerlo en poros de dimensiones similares y geometría cilíndrica.

25
 En numerosas ocasiones también se ha observado que determinados compuestos se
adsorben muy bien dependiendo de la naturaleza del carbón activo y su forma, siendo
menor en algunos, a pesar de poseer éstos una textura porosa, una distribución de tamaños
de poros y superficie específica, muy similar. Esto se debe al importante hecho de que:
Una elevada superficie específica, con una buena distribución de tamaños de poros que la
hagan fácilmente accesible al adsorbato, es una condición necesaria, pero no suficiente,
para optimizar la preparación de un carbón activado.

Importancia de la química superficial de los carbones activados

La superficie de los carbones, en particular los átomos de carbono, en los bordes de

los enlaces de su estructura molecular, poseen impurezas (heteroátomos) que pueden
encontrarse combinados en mayor o menor proporción al carbono, dando lugar a diferentes
grupos superficiales. Por otro lado, los átomos de carbono en la cara de los bordes de su
estructura molecular, poseen orbitales que contienen electrones más o menos
deslocalizados. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, así como el mayor o
menor grado de deslocalización de los electrones afecta a las interacciones del carbón con
otros elementos o compuestos.

Figura 4: Representación esquemática de los principales grupos superficiales que

pueden encontrarse en un carbón.

26
 Todos los carbones presentan en principio un carácter hidrófobo, no obstante
podemos disminuir este carácter hidrófobo adicionando grupos superficiales polares. Esto
puede conseguirse por oxidación con algún tipo de agente oxidante. Los grupos
oxigenados dan lugar a centros primarios de adsorción de moléculas de agua que a su vez
adsorberán nuevas moléculas por formación de puentes de hidrógeno. De esta forma se
aumenta el carácter hidrófilo y la “mojabilidad” de los carbones. En el caso de la adsorción
de compuestos inorgánicos en fase acuosa esto podría resultar beneficioso.

De hecho este efecto combinado de oxidación/adsorción de humedad de los

carbones activos se conoce como efecto de envejecimiento (ageing effect) y es algo a evitar
en la medida de lo posible, especialmente para las aplicaciones en fase gas.

Otra faceta importante de la química superficial de un carbón activado es su

naturaleza anfótera, lo cual significa que en la superficie del carbón coexisten grupos
superficiales de carácter ácido y grupos superficiales de carácter básico. El que un carbón
sea globalmente ácido o básico dependerá tanto de la concentración de estos grupos como
de la fuerza como ácido o base de los mismos. De forma intuitiva, se puede deducir que un
carbón de tipo básico será preferible para la adsorción de compuestos ácidos que un carbón
de tipo ácido y viceversa.

Por otro lado los grupos ácidos tienden a liberar protones, especialmente en los
medios básicos, mientras que los grupos básicos tienden a captarlos cuando se encuentran
en un medio ácido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas en la
superficie del carbón. De forma genérica: si el pH del medio es mayor que el punto de
carga cero del carbón (PCZ), (pH en el cual el número de cargas positivas es igual al de
cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbón es cero),
tendremos un predominio de las cargas positivas en la superficie del carbón; por el
contrario, si pH < pHPCZ obtendremos una superficie cargada negativamente. Así pues las
condiciones en las que un carbón tenga una carga neta negativa serán preferibles para
adsorber cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo serán para
adsorber aniones. Dado que el modificar el pH de los efluentes contaminantes no siempre

27
resulta sencillo es preferible optimizar la química superficial del carbón activado teniendo
en cuenta los criterios anteriores para que la adsorción sea máxima.

Figura 5: Esquema del carácter ácido de algunos grupos oxigenados (carboxilos,

hidroxilos y lactonas) y del carácter básico de los electrones deslocalizados del plano basal
y de grupos oxigenados (tipo pirona, tipo quinona y tipo cromeno).

2.11) Materias primas

Chacay (Ulex europaeus)

Descripción

Esta especie fue introducida desde Europa para su uso con fines agrícolas y
ganaderos como forrajera y cerco vivo; pero posteriormente se transformó en maleza, el
espinillo (Ulex europaeus) es una leguminosa arbustiva nativa de Europa Occidental,
pertenece a la familia Fabaceae. Debido a su gran capacidad reproductiva, prolongada
latencia de la semilla, (puede mantenerse hasta 30 años) largo período vegetativo, rápido
crecimiento, ausencia de enemigos naturales, y propiedades combustibles que favorecen la
ocurrencia de incendios. “El Ulex europaeus se ha constituido en una de las plagas más
severas de la agricultura y forestería de las Regiones VIII, IX y X de Chile, especialmente
entre los paralelos 37° y 43° de latitud Sur” (Bisby, 1981).

28
Impactos

El más reconocido de los impactos de la invasión de plantas introducidas es el

desplazamiento de la flora y la fauna nativas. La literatura muestra una amplia evidencia de
cambios en la estructura y dinámica de las poblaciones de especies nativas y en la
estructura y diversidad de las comunidades, cuyos efectos se extienden a la fauna que
habita estas áreas.

Otro impacto importante de las invasiones corresponde a la hibridación (cruce entre

dos especies) de especies nativas con sus parientes introducidos. Este proceso puede causar
la creación de nuevos híbridos, la producción de híbridos infértiles o la contaminación del
material genético de la especie nativa, todo lo cual amenaza a la especie nativa, incluso
más cuando se trata de especies con problemas de conservación. En Chile, Ulex europaeus
es altamente combustible, siendo susceptible a frecuentes incendios que favorecen su
regeneración y la creación de matorrales puros de la especie.

Ciertas plantas invasoras fijadoras de nitrógeno amplían la disponibilidad de este

nutriente, que en condiciones naturales resulta limitante del crecimiento, lo que
desestabiliza la estructura de las comunidades vegetales. Similares impactos podrían
esperarse en Chile, con especies de leguminosas introducidas para la recuperación de
suelos erosionados. Sin embargo, no existen datos al respecto.

Chacay como carbón activo

La elección de un precursor es una tarea importante para fabricar carbones activos

de alta calidad; donde su disponibilidad, precio y pureza son la base para su obtención. El
Chacay cumple con estos requisitos, sin embargo su naturaleza química es una incógnita
para adecuar cualquier proceso de activación idóneo. Se justifica el uso del Chacay
esencialmente porque es considerado una plaga que no tiene un uso ni valor económico
para la zona, y cuyas características como su rápido crecimiento, adaptación a suelos cuyo

29
pH es entre 3,5-5,5. Fundamentan un candidato que en teoría, puede tener modificaciones
superficiales significativas después de la activación.

En este estudio no se hará esfuerzo para definir las propiedades químicas y el grado
modificación superficial en el carbón final, sólo se cuantificará la eficiencia de adsorción
de cromo (VI) final que posee cada carbón activo, ya sea para CACHQ el eje central del
estudio, como CACH activado químicamente con ácido fosfórico.

30
 P r e s e n c ia d e U l e x e u ro p e a
R e g ió n d e L o s L a g o s

R e g ió n d e la A r a u c a n ía
M e h u ín V n . V i ll a r r i c a
La n co $

P r e s e n c ia d e U l e x M a r iq u in a
,
-
. 5
M a la lh u e
L a g o C a l a fq u é n
V n . Q u e tr u p i ll á n
$
M e lef qu é n C o ñ a r ip e
P ul li n gu e
P ic h o y L a g o P e l la if a
Æ̀ M á f il P a n g u i p u ll i
R e le c o

L a g o P a n g u i p u ll i

Rí o Ca ll e C a ll e
Li q u iñ e
V a ld iv ia A n ti lh u e L a g o R iñ ih u e
L a g o N e ltu m e
N ie b la
Lo s L a g o s N e lt u m e P a s o C a r i r r iñ e
C o rr a l

V n . E l M o ch o L a g o P i rih u e i c o
$
Re um én

S a n t a L a u ra
P a illa c o
F u tro no
P ic h i rr o p u lli
L ag o R anc o
S I M B O L O G I A
Æ̀ A e ro p u e r t o
$ V o lc á n Rí o B u e no
L a U n ió n
R ío B u e no

C a m i n o s P r in c ip a l e s
L a g o M a ih u e
L ím i te P r o v in c ia l La g o R a n c o
R ío B u e n o
L ím i te R e g i o n a l S a n P a b lo
Cr ucer o
L ím i te I n te rn a c i o n a l L a g o H u is h u e
Río Rahu e

C iu d a d e s ,
-
. 5

L a g o s y R ío s P r i n c ip a le s O s o rn o
B a h ía M a n s a L ag o G ri s
Vn . P u ye h u e
Æ̀ La g o P u y eh ue $
OCEANO PACI FICO

L a g o C o n s ta n c ia
Río Negro

P ic h i l
E n tr e L a g o s
A gu a s C a l ie n t e s
R ío N e g ro Cancura
P a s o C a r d e n a l A n to n i o S a m o r é
R i a c h u e lo R ío R a h u e L ag o R upa nc o A n t illa n c a
Rup anco

H u e yu sc a P u r ra n q u e
Cr ucer o
C o r te A lto P u e rt o O c ta y R ío C o ih ue c o
V n . P u n ti a g u d o
$
T e g u a ld a
L a g o L la n q u ih u e L a g o T o d o s L o s S a n to s
V n . O s o rn o
F r u tilla r L a s C a s$c a d a s P e u lla
F r e s ia P a s o P é re z R o s a l e s
V n . T r o n a do r
Lo s P e lli n e s $
E n s e n a da

L l a n q u ih u e
C a ñ i ta s

ARGENTINA
V n . C a lb u c o
P u e rt o V a ra s $
Lo s M u e rm o s
A le r c e L ag o C hap o
Te p u a l Æ̀ P u e rt o M o n t t C o r re n to s o

Cocha m ó

R í o M a u ll ín

M a u llí n Se n o R e lo n c a v í
,
-
. 5 I s la G u a r P ue l o
L ag o T a g ua T a g ua
C a r e lm a p u

P a rgu a
C a n a l d e C h ac a o
C a lb u c o I s la P u l uq u i
C h a ca o C o n ta o
Ancud
V n . H o r n o p ir é n
$
,
-
. 7
H o rn o p ir é n L ag o A zu l

G o lfo d e A n c u d
Is la C a u c a h u é Lag o D e L a s R o c as
I s la L la n c a h u e

Q ue m ch i

,
-
. 5 I s la B u ta c h a u q u e s

D a lc a h u e P e n ín s u l a H u e q u i

C u ra co d e V é le z

Acha o
C a s tr o

L a g o H u i llin c o P uq u e l d ó n
C h on ch i I s la L e m u y

I s la T a lc á n

L a g o T e p u h u e ic o
V n . M ic h in m a h u i d a
L$
ag o R eñihu e

Q u e il é n
C h a itén
I s la T ra n q u i

,
-
. 5
# T e rm a s E l A m a r ill o

L a g u n a C h a i g u a ta
Q u e ll ó n
L a g o E s p o ló n

I s la C a il ín Vn . C o rco v ad o
$ F u t a le u fú P a s o E l L í m i te
Is la L a it e c

L ag o Y e lc ho
Is la Q u i lá n
Is la S a n P e d ro

G o lfo C o rc o v a d o

Is la G u a f o
L ag o T ré bol P a le n a P a s o R ío E n c u e n tr o

La g o J im e n a
,
-
.7

C h il e

R e g ió n A is é n d e l G e n e ra l C a rlo s Ib á ñ e z d e l C a m p o
L a g o P a le n a

0 40 80 K m

Figura 6: Mapa de distribución de Ulex europeaus, Décima Región (Fuente

CONAF).

31
2.12) Quitina y Quitosan

Descripción

Entre los materiales naturales más usados en la actualidad se encuentran una pareja
de polisacáridos que ha tomado mucho auge por la infinidad de aplicaciones que ha
logrado encontrar, y, especialmente, por su poco impacto ambiental, lo constituye la
quitina y el quitosan. Ambos biopolímeros están químicamente emparentados; la quitina,
por su parte, es una poli (β-N-acetil- glucosamina) (Figura 7), la cual, mediante una
reacción de desacetilación que elimine al menos un 50 % de sus grupos acetilo, se
convierte en quitosan poli (β-N-acetil-glucosamina-co-β glucosamina)). Cuando el grado
de desacetilación alcanza el 100 % el polímero se conoce como quitano. Estos dos
biopolímeros poseen la ventaja de ser conocidos por la naturaleza desde hace millones de
años.

Figura 7: Molécula de quitina y quitosan

32
Fuentes de quitosano

Figura 8: Esquema simplificado para la obtención de quitina y quitosano a partir

de conchas de crustáceos.

El quitosano se puede encontrar de forma natural en las paredes celulares de

algunas plantas y hongos (por ejemplo en el Mucor rouxii llega a representar hasta un
tercio de su peso). Sin embargo, la fuente más importante a nivel industrial, lo constituye la
quitina la cual se encuentra principalmente en el exoesqueleto (caparazón) de muchos
crustáceos, alas de insectos (escarabajos, cucarachas), paredes celulares de hongos, algas,
etc. Sin embargo, la producción industrial de este biomaterial prácticamente se basa en el
tratamiento de las conchas de diversos tipos de crustáceos (camarones, langostas, cangrejos
y krill) debido a la facilidad de encontrar estos materiales como desecho de las plantas
procesadoras de estas especies a la cual, mediante un proceso de desacetilación química o
enzimática, es transformada a quitosano.

33
 Desde el punto de vista químico, el proceso para obtener el quitosano es
relativamente sencillo, como puede observarse en el diagrama simplificado de la figura 8,
aunque el tratamiento con álcali concentrado a temperaturas relativamente altas implica
riesgos importantes para los operadores de las plantas de producción y hostilidad hacia el
ambiente.

Principales aplicaciones del quitosano

El quitosano es ampliamente utilizado para los mas diversos usos por ser un
biomaterial que no genera contaminación para el medio ambiente, en la figura 9 se pueden
observar los cinco tipos de aplicaciones mas utilizadas en nuestro país, aunque se explicara
en mas profundidad el tema que nos compete que es su uso en el tratamiento de aguas
(eliminación de metales pesados).

aguas.
suturas

Figura 9: Principales aplicaciones de este biomaterial en las áreas más relacionadas

con nuestro país.

34
Aplicaciones para el Tratamiento de aguas

Es una de las áreas más importantes debido a que el quitosano y la quitina son
sustancias “ambientalmente amigables”. Entre los principales usos que se hacen en la
actualidad de estos biomateriales, y algunos de sus derivados, en este campo tenemos:

Coagulante primario para aguas residuales de alta turbidez y alta alcalinidad.

Floculante para la remoción de partícula coloidales sólidas y aceites de pescado.

Captura de metales pesados y pesticidas en soluciones acuosas. Algunos

copolímeros de injerto del quitosano muestran alta efectividad para remover
metales pesados, especialmente los derivados de ácidos alquenodióicos.

Carbón activo de Chacay cubierto con Quitosan

Un estudio publicado por el diario tecnológico de biotecnología, (Saifuddin M.

Nomanbhay, 2005), sobre adsorción de cromo (VI) utiliza la cáscara de coco revestido con
quitosan. El cual demuestra que para el retiro del ión cromo es técnicamente factible, eco-
amistoso y con alta eficacia. Además los materiales, provienen de residuos agrícolas y de
la pesca, lo que ayuda en la reducción en la disposición final. El adsorbente se puede
regenerar usando el hidróxido del sodio, y por lo tanto puede ser reutilizado. Este
adsorbente es un buen candidato para adsorción, no sólo de los iones del cromo sino
también para otros tipos de metales pesados que provienen de los Riles.

Los biopolímeros naturales como el Quitosan son industrialmente atractivos debido

a su capacidad de bajar la concentración de iones metálicos. “Los materiales naturales que
están disponibles en cantidades grandes o desechos de operaciones agrícolas pueden tener
un potencial para ser utilizados como adsorbentes de bajo costo, como representan los
recursos inusitados, extensamente disponibles y ambientalmente amistosos” (Liu y Dixon.
1996).

35
 “En Chile, el Chacay es una de las principales tipos de malezas , debido a que es
extremadamente competitivo, desplaza a las plantas nativas y cultivadas, y altera las
condiciones del suelo mediante la fijación de nitrógeno y de acidificación de los suelos”
(Egunjobi et al.,1971). Crea un extremo riesgo de incendio debido a su aceitoso y
altamente inflamable follaje y semillas, así como abundante material muerto. No sólo
aumenta el riesgo de incendio, sino que también produce un fuego más caliente que la
mayoría de las malezas. Este aumento del riesgo de incendios es una de las principales
amenazas que se ciernen sobre los márgenes de la vegetación nativa.

La combinación de las características útiles del carbón del chacay y del quitosan
natural, podría introducir una matriz compuesta con muchos usos y mayor capacidad de
adsorción para efluentes industriales que tienen alta concentraciones de cromo u otros
metales.

36
III MARCO METODOLOGICO

A continuación se detallan los equipos, materiales y la metodología empleada en

el Estudio de adsorción.

3.1) Materiales y equipos

Equipos

Balanza analítica 0.001 g, Chyo, modelo MP 300G.

Medidor de pH/iones, Corning, modelo 315.

Mufla.

Estufa de secado y esterilización, Felisa, modelo: Fe - 29ID.

Espectrofotómetro de Absorción Atómica, PerkinElmer, modelo ANALYST 200.

Shaking incubador (agitador), Lab tech, modelo LSI - 3016R.

Materiales

Matraces aforados de 25 - 50 - 100 - 500 -1000 mL.

Vasos precipitado 100 mL.

Baguetas

Embudos de vidrio

Matraces erlenmeyer de 50 mL

Papel filtro Borosilicato microfibra (diámetro de 90 MM, MFS).

Pipetas parciales y totales de 1 - 5 - 10 - 20 ml

Soporte de embudo

Tamiz de acero inoxidable de 2 mm.

Reactivos

Carbón activado (polvo) grado técnico

Ácido Clorhídrico al 37%

Ácido Oxálico al 10 %

Acido fosfórico al 85 %

37
 3.2) Obtención del Chacay

El Chacay (Ulex Europaeus) fue obtenido en Puerto Montt, Chile antes de la

llegada de la primavera extrayendo la sección leñosa del arbusto, cuyo contenido es a base
de celulosa y lignina. Seguidamente fue llevada al laboratorio donde se procede a cortar en
trozos más pequeños, pesando una cantidad de 500 grs. finalmente se seleccionó 350 grs,
cantidad suficiente para fabricar carbón activo. Para eliminar el contenido de humedad, se
sometió a una temperatura de 105º C por 24 hrs obteniendo 300 grs de muestra seca.
Figura 10

Figura 10: Parte leñosa del Chacay, base para la preparación del carbón activo.

38
3.3) Preparación Carbón Activo de Chacay (CACH)

Existen 2 métodos de activación para preparar carbón granulado (CAG): El

Tratamiento químico y térmico o físico, este último es el más eficiente, ya que la
carbonización y activación del precursor se realiza sin la adición de ningún reactivo,
solamente mediante la acción de gases oxidantes como vapor de agua, dióxido de carbono,
aire o mezclas de los mismos, lo cual no afecta la pureza de los precursores, a diferencia de
la activación química en la cual la impregnación y el tipo de tratamiento térmico que se le
asigna varia la pureza de los precursores.

En consecuencia se optó por utilizar el método de activación química, técnica

menos eficiente que la activación térmica o física, pero la más adecuada ya que existen los
instrumentos, materiales y reactivos en laboratorio, no siendo el caso de la activación
térmica o física.
La técnica que se utilizó para activar material lignocelulosico es la reportada por
(Luna A. 2007). Esta activación consistió en mezclar los 300 grs de muestra seca con
ácido fosfórico (H3PO4 al 85 %) en una relación másica 1:5, a una temperatura de 120 ºC
por 24 hrs agitando a 150 RPM tiempo suficiente para impregnar el ácido en la muestra.
(Figura 11).
Finalizando el tiempo impregnación, se llevó a cabo el tratamiento térmico,
calentando las muestras impregnadas en ausencia de aire a diferentes temperaturas.

Para colocar las muestras en el horno tipo mufla, este se debió calentar previamente
a 100ºC, y una vez cargada la muestra se fijó la temperatura deseada tomando el tiempo
para cada temperatura, rociando agua destilada entre cada intervalo para evitar las perdidas
por combustión.

Temperatura (ºC) 500 700 900

Tiempo (Hrs.) 1 2 3

Tabla 5: Temperaturas para la carbonización

39
 El producto resultante luego del tratamiento térmico se lavó con agua destilada para
eliminar el exceso de ácido fosfórico y de contaminantes hidrosolubles. Finalmente se secó
a temperatura ambiente por 48 hrs, obteniéndose un producto final, como se muestra en la
figura 12.

Para obtener un carbón activo de tamaño granular, se procedió al tamizado del

producto limpio y seco, obteniendo carbón activo CACH de 2 mm con un peso 200 grs,
con lo cual se realizaron todos los ensayos del presente trabajo.

Chacay

Molienda

Secado 105º C por 24 hrs

Impregnación H3PO4 a 200º C 24 hrs

Tratamiento térmico 400, 600 y 700º C

Enfriamiento

Tamizado

Carbón activo granular

Figura 11: Preparación de carbón activo

40
 CACH

Figura 12: Fases de preparación del carbón activo de Chacay

41
3.4) Preparación del Gel Quitosan

El quitosan se obtuvo comercialmente en un recipiente plástico hermético, cuyo

contenido neto es de 35 grs, de los cuales el 85% posee de grupos diacetilo. Seguidamente
se agregaron lentamente 5 grs de quitosan adquirido a 100 ml de ácido oxálico al 10 %,
revolviendo constantemente con una bagueta por 15 minutos a 50 ºC para facilitar la
mezcla. Finalmente a temperatura ambiente, la mezcla ácida Quitosan- Oxálico formó un
gel viscoso blanquecino. (Figura 13)

Figura 13: Transformación de quitosan a Gel

42
3.5) Preparación del Carbón Activo de Chacay Cubierto con Quitosan (CACHQ)

En un vaso precipitado de 200 ml se diluyeron 50 mg del gel anteriormente

descrito, con 50 ml de agua destilada, calentado a 50 ºC por 15 minutos mezclando
constantemente con un agitador magnético termo regulado, todo esto para diluir más la
mezcla.

Finalmente, al gel diluido se le agregó lentamente 50 grs de CACH, y se agitó por

24 hrs a 150 RPM en un agitador magnético, una vez mezclado, fue llevado a la estufa de
secado por 8 hrs. A 105 ºC.

Al terminar todo el proceso se obtuvo un carbón activo en polvo, con características

estéticas similares al Carbón Activo Comercial (CAC), figura 15.

Figura 14: Materiales utilizados para preparar el carbón activo de Chacay cubierto
con quitosan

43
 Figura 15: Carbón activo resultante de la mezcla con quitosan

3.6) Preparación del RIL artificial

Adsorción del Cromo Hexavalente

Se comparó las propiedades de adsorción de los tres carbones CACH, CACHQ

teniendo como referencia el carbón activo comercial (CAC), utilizando experimentos en
Batch para determinar la eficiencia de remoción de Cromo Hexavalente.

Para la preparación del RIL artificial se utilizó una solución estándar de 3.5 mg/L
de Cr+6, se determinó esta concentración debido a que equivale a 7 veces la concentración

44
permitida por el DS 609/98, con el fin que sea utilizada por aquellas empresas que tienen
índices excesivos a la normativa.

Para conocer la eficiencia de adsorción se consideró tres parámetros operacionales,

que son claves para definir el adsorbente en cualquier tratamiento de RILES que tenga
como residuo cromo; estos parámetros son el pH, RPM, y la Dosis de adsorbente, para
los tres tipos de carbones activados (CACH, CACHQ, CAC).

Efecto del pH

Para encontrar el pH optimo, se utilizaron 9 matraces de 250 ml por carbón activo

a utilizar (CACH, CAC, CACHQ), haciendo un total de 27 matraces. Se añadieron 20 ml
de solución de Cr VI (3,5 mg/l) antes preparada a cada matraz, ajustando el pH de 1 a 9,
utilizando para este fin soluciones de NaOH y NaCl ambas a 0,1 M para su regulación.

Finalizada esta actividad se les agregó a cada matraz 200 mg de absorbente

(CACH, CAC, CACHQ). El contacto entre la solución de cromo (VI) y los adsorbentes se
llevo a cabo en un shaiking incubador, que cumple la función de agitador termoregulado,
por 60 min a 200 RPM y a temperatura ambiente. Pasados los 60 min, las 9 soluciones por
tipo de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC), se hacen pasar por papel filtro
borosilicato microfibra, de diámetro 90 MM, MFS, utilizando un embudo de vidrio.

Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 9 soluciones por tipo
de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC), se utilizó el espectrofotómetro de adsorción
atómica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 mA.
La cantidad de metal cromo VI, se determinó utilizando las respectivas curvas de
calibración con coeficientes de correlación de 0.95 ó mayor (a mayor coeficiente de
correlación más exacta es nuestra medición).

Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en Acido

Clorhídrico concentrado a un 37% para mejor preservación del metal en la solución.

45
Efecto de la Dosis

Para encontrar la dosis óptima a cada carbón activo (CACH, CACHQ, CAC), se
trabajo con el pH óptimo encontrado en la fase anterior.

Se utilizaron 12 Erlermeyer de 250 ml por carbón activo variando la dosis de

absorbente a 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175, 200, 225, 250, 275 y 300 mg los que se
colocaron en contacto con 20 ml de solución de Cr VI.

El contacto de los carbones con el metal se llevo acabo en el shaiking, por 60 min a
200 RPM a temperatura ambiente. Pasados los 60 min, las 12 soluciones de cromo por
tipo de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC), se hacen pasar por papel filtro
borosilicato microfibra, de diámetro 90 MM, MFS, utilizando un embudo de vidrio.
Obteniendo una solución final de cromo filtrada, como resultado del proceso de adsorción.

Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 12 soluciones por tipo
de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC), se utilizó el espectrofotómetro de absorción
atómica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 mA.
La cantidad de metal cromo VI, se determinó utilizando las respectivas curvas de
calibración con coeficientes de correlación de 0.95 ó mayor (a mayor coeficiente de
correlación más exacta es nuestra medición).

Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en Ácido

Clorhídrico concentrado a un 37% para mejor preservación del metal en la solución.

Efecto de las RPM

Una vez conocido en pH y la dosis optima a cada carbón activo, se fue variando la
velocidad de agitación a 0, 20, 40, 80, 160 y 180 RPM. Para esto se utilizaron 7
Erlermeyer de 250 ml por carbón activado (CACH, CACHQ, CAC).

46
 A los 7 Erlermeyer se agregaron 20 ml de solución de Cr VI, ajustando a cada
matraz el pH optimo y la dosis optima. Este procedimiento se efectuó a cada carbón a
experimentar. Una vez realizado el contacto de los carbones con la solución metálica se
deriva rápidamente al shaiking, por 60 min a 200 RPM a temperatura ambiente. Pasados
los 60 min las soluciones de cromo por tipo de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC),
se hacen pasar por papel filtro borosilicato microfibra, de diámetro 90 MM, MFS,
utilizando un embudo de vidrio.

Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 7 soluciones por tipo
de carbón activado (CACH, CACHQ, CAC), se utilizó el espectrofotómetro de absorción
atómica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 (mili
Amper) mA. La cantidad de metal cromo VI, se determinó utilizando las respectivas
curvas de calibración con coeficientes de correlación de 0.95 ó mayor (a mayor coeficiente
de correlación más exacta es nuestra medición).

Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en Ácido

Clorhídrico concentrado a un 37% para mejor preservación del metal en la solución.

Desorción

La desorción es el proceso contrario a la adsorción; lo cual viene siendo la

eliminación de materia desde un medio adsorbente, usualmente para recuperar el material.

Proceso de Desorción

Cuando el proceso de adsorción de cromo terminó, el sistema carbón activo-

solución de cromo, se filtró. El filtrado (carbón activo cargada con cromo) se transfirió a
un erlenmeyer, al cual se adicionó un volumen de hidróxido de sodio (agente eluyente),

47
con una concentración definida. El carbón activo cargado se mantuvo en contacto con el
agente eluyente, (álcali o agente basificante que eleve el pH del medio hasta un valor de 9),
por 8 horas con agitación mecánica; se tomaron muestras periódicas cada 1hr. Para evaluar
el desarrollo del proceso de desorción. Con el objeto de lograr las mejores condiciones
para la desorción de cromo, se utilizó hidróxido de sodio como agente eluyente, por
adición de una solución acuosa del 25% (p/v) con agitación mecánica hasta alcanzar un
valor de pH = 9 y posterior calentamiento entre 70 - 80 ºC.

variable Rango de trabajo

Volumen de agente eluyente NaOH 20 ml.
Concentración de agente eluyente 25% (p/v)

Tabla 6: Rangos de trabajo para la desorción

La capacidad de adsorber iones Cr (VI) de los CACHQ se analizó nuevamente,

siguiendo el procedimiento detallado para los ensayos de adsorción empleando las
muestras de CACHQ originales.

48
IV RESULTADOS

4.1) Efecto de la variación de pH en la adsorción de Cromo Hexavalente por

método Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

Adsorción por CACH

El pH es un parámetro operacional muy importante, porque afecta la solubilidad de

los iones metálicos en la fase acuosa. En este contexto, se pudo analizar en la primera
parte la eficiencia de retención del ión Cromo (VI) en la solución, utilizando Carbón
Activo de Chacay (CACH) activado químicamente con acido fosfórico.

Se observa que al variar el pH (1-9), y manteniendo fija la dosis 200 mg, velocidad
de agitación 200 RPM, a temperatura ambiente, se obtiene una eficiencia máxima del
65,46 % de adsorción de Cromo Hexavalente a pH 1, declinando la eficiencia a medida
que fue aumentando el pH.

100

90

80
E ficiencia de Adsorción (%)

70

60

50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S o luc ión d e C ro m o

Gráfico 1: Efecto del pH en la adsorción con carbón activo de Chacay.

49
Adsorción por CACHQ

Manteniendo los mismos parámetros operacionales del punto anterior, dosis 200
mg, velocidad de agitación 200 RPM, a temperatura ambiente, se analizó el Carbón Activo
de Chacay cubierto con aproximadamente el 21% de gel Quitosan (CACHQ), se observó
que a partir del pH 2 comienza a mejorar la eficiencia de adsorción desde un 79,69% hasta
un máximo de eficiencia del 89,77% a pH 7, además se puede constatar estabilidad de
adsorción entre pH 5, 6, 7 y 8 con un 88,37- 89,17- 89,77- 89,11 % de eficiencia
respectivamente. Gráfico 2.

100

90

80
E fic ienc ia de Ads orc ión (% )

70

60

50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S oluc ión de C rom o

Gráfico 2: Efecto del pH en la adsorción, utilizando carbón activo de Chacay

cubierto con quitosan.

50
Adsorción por CAC

Finalmente se tomo como referencia al Carbón Activo Comercial (CAC), con el

cual se trabajó paralelamente con los demás carbones (CACH,CACHQ), considerando los
parámetros operacionales ,dosis 200 mg, Tº ambiente, y la velocidad de agitación de 180
RPM. Se puede apreciar que se obtuvo un 86 % de adsorción de Cromo VI a pH 9,
partiendo de una tendencia casi semejante desde el pH 3 (78% de adsorción), hasta su
máximo que corresponde al pH 9. Gráfico 3.

100

90
E fic ienc ia de Ads orc ión (% )

80

70

60

50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S oluc ión de C rom o

Gráfico 3: Efecto del pH en la adsorción con carbón activo comercial.

51
Comparación adsorción utilizando CACH, CAC, CACHQ

Se puede observar que CACHQ presenta mayor eficiencia comparado con los
demás Carbones activos, demostrando que su uso puede ser muy útil cuando se tienen
Riles con variaciones bruscas de pH. No operando eficientemente en riles que son
excesivamente ácidos.

100

90

80
E fic ienc ia de Ads orc ión (% )

70

60

50

40

30

20

10

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S oluc ión de C rom o

C A C HQ C AC H C AC

Gráfico 4: Comparación del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ

52
4.2) Efecto de la dosis en la adsorción de Cromo Hexavalente, por método Batch,
utilizando CACH, CACHQ, CAC.

Adsorción por CACH

La dependencia de la dosis se estudió mediante variaciones de la cantidad de

adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parámetros, temperatura ambiente, el pH en
1, la velocidad de agitación a 200 RPM, y el tiempo de contacto de 60 min. La máxima
eficiencia de eliminación de Cr+6 se obtuvo con una dosis de 50 mg.

100
90
E fic ienc ia de Ads orc ión (% )

80
70
60
50
40

30
20
10
-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (m g )

Gráfico 5: Efecto de la dosis utilizando carbón activo de Chacay donde se observa

la máxima eficiencia, con una dosis de 50 mg de absorbente.

53
Adsorción por CACHQ

La dependencia de la dosis del carbón activo de Chacay con quitosan (79% de

CACH + 21% de gel quitosan), se estudió mediante variaciones de la cantidad de
adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parámetros, temperatura ambiente, el pH en
7, la velocidad de agitación a 200 RPM y el tiempo de contacto en 60 min.

Su máxima eficiencia de adsorción como se observa en el Gráfico 6, se obtuvo a los

25 mg de absorbente siguiendo la tendencia que a mayor dosis se produce perdida de
carbón activo, y como consecuencia el costo de operación incrementa.

100
90
E fic ien c ia d e A d s o rc ió n (% )

80
70
60

50
40
30
20
10
-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (m g )

Gráfico 6: Efecto de la dosis utilizando carbón activo de Chacay cubierto con

quitosan, representando la máxima eficiencia a menor concentración de absorbente.

54
Adsorción por CAC

La dependencia de la dosis del carbón activo comercial, se analizó mediante

variaciones de la cantidad de adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parámetros
temperatura ambiente, el pH en 9, la velocidad de agitación a 200 RPM y el tiempo de
contacto en 60 min.

Su máxima eficiencia de adsorción como se observa en el Gráfico 7, se obtuvo a los

50 mg de absorbente mostrando una disminución a medida que aumentaba la dosis.

100

90
E fic ienc ia d e A d s o rc ión (% )

80
70
60
50
40

30
20
10
-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (m g )

Gráfico 7: Efecto de la dosis utilizando carbón activo comercial.

55
 Comparación adsorción utilizando CACH, CAC, CACHQ

En este gráfico se puede ver que existe una pequeña diferencia en la eficiencia de
adsorción entre el CAC (92,29% a 50 mg de dosis) y el CACHQ (92,26% a 25 mg de
dosis), demostrando que el CACHQ puede ser utilizado en la remoción de Cr VI.

100

90

80
E fic ienc ia de Ads orc ión(% )

70

60

50

40

30

20

10

0
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300

Dosis de l Adsorbe nte (m g )

C A C HQ C AC H CAC

Gráfico 8: Comparación del efecto de la dosis utilizando CAC, CACH y CAHQ.

56
4.3) Efecto de la variación RPM en la adsorción de Cromo Hexavalente por
método Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

El efecto de la velocidad de agitación se evaluó variando desde 0 RPM. (Sin

sacudir) hasta 200 RPM, teniendo la dosis óptima para CACH de 50 mg, CACHQ de
25 mg y CAC de 50 mg manteniendo los siguientes pH óptimos:

CACH pH 1

CACHQ pH 7

CAC pH 9

Adsorción por CACH

El efecto de la velocidad de agitación tuvo su máxima adsorción a los 160 RPM,

con un porcentaje de remoción del 74,17%.

100

90

80
Eficiencia de Adsorción(%)

70

60

50

40

30

20

10

-
0 20 40 80 160 180 200

Velocidad de Agitación (RPM)

Gráfico 9: Adsorción de CACH variando la velocidad de agitación en el RIL artificial.

57
Adsorción por CACHQ

El gráfico detalla, los parámetros operacionales en sus condiciones óptimas siendo

la eficiencia máxima del 94,83 % a los 160 RPM.

Gráfico 10: Efecto de las RPM utilizando carbón activo de Chacay cubierto con
quitosan, mostrando su estabilidad frente a distintas velocidades.

58
Adsorción por CAC

Se Observa que CAC desde los 80 RPM comienza a manejar una tendencia hacia
su máximo de retención de cromo 92,29 % a 200 RPM.

100
90
E fic ie n c ia d e A d s o rc i ó n (% )

80
70
60
50
40
30
20
10
-
0 20 40 80 160 180 200
Velocida d de Ag ita c ión (R P M)

Gráfico 11: Adsorción de CAC variando la velocidad de agitación.

59
Comparación adsorción utilizando CACH, CAC, CACHQ

La eficiencia de remoción del Cr crece a medida que aumenta la agitación. La

eficiencia de remoción de Cr por CACHQ aumento a partir del 83,37 % a los 0 RPM de
velocidad de agitación hasta el 93,14 % a los 20 RPM de velocidad de agitación,
manteniéndose casi constante la eficiencia de remoción hasta llegar a una remoción
máxima de 94,83 % a la velocidad de 160 RPM.

100

90

80
E ficiencia de Adsorción(%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 20 40 80 160 180 200

V e loc id a d d e Ag ita c ión (R P M)

C A C HQ C AC H C AC

Gráfico 12: Comparación del efecto de las RPM utilizando CAC, CACH y CAHQ.

Estos resultados se pueden asociar al hecho del aumento de la velocidad de la

agitación, esta velocidad mejora la difusión de los iones de cromo por toda la superficie de
los adsorbentes.
Esto también indica que el movimiento desde los rangos de 0 RPM hasta los 200
RPM es suficiente para asegurar que todos los sitios de unión de la superficie son
fácilmente disponibles para la captación Cr (VI).

60
 4.4) Elución

Para recuperar el Cromo adsorbido se utilizó una solución de hidróxido de sodio al

25% (p/v), la cual permitió la recuperación del 55% de la especie metálica de cromo total
en un tiempo de 7 horas. Asimismo, se encontró que las propiedades de superficie de las
muestras de carbón, posibilitan su regeneración en conjunto con su capacidad de adsorción
de iones de Cromo.

En otras palabras el carbón activado es de fácil regeneración esto quiere decir, que
su capacidad de adsorción no disminuye una vez que se retira el cromo por ensayos de
desorción.

100

90
E fi c i e n c i a d e R e m o c i ó n (% )

80
70
60

50
40

30
20
10
-
1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo e n Horas

Gráfico 13: Eficiencia de remoción de Cr VI.

Observación.- se debe controlar que el pH no sea mayor a 9, dado que es posible la

redisolución del precipitado.

61
V DISCUSION

Hoy en día, existe una amplia gama de procesos físicos y químicos disponibles para
la eliminación del Cr (VI) de las aguas residuales, tales como la precipitación
electroquímica, ultrafiltración, intercambio de iones, son considerados una técnica efectiva
para tal propósito. Sin embargo su costo operacional es cada día más alto, impidiendo que
microempresas adopten estos sistemas.

Para mejorar la eficiencia y eficacia en la remoción de metales pesados, se han

experimentado con diferentes tipos de carbones activos a nivel mundial, obteniendo
fabulosos resultados, sin embargo sigue siendo un inconveniente encontrar la materia
prima para su fabricación, debido a que unas de las características para su obtención es que
deben poseer una gran abundancia (desechos), y los costos de obtención y operación deben
ser bajos.

“Sin embargo activando el Chacay a temperaturas entre (300-700 Cº), usando un

agente químico como el ácido fosfórico para aumentar la porosidad, se puede obtener un
carbón hidrofilico de poros anchos (mesoporos > 2 nm), apropiados para aplicarlos en fase
liquida” (Reinoso, 2005).

El carácter hidrófobo de los carbones activados adsorben preferentemente

compuestos no polares, la presencia de inorgánicos y heteroátomos que forman grupos
funcionales superficiales influencian las propiedades de adsorción de especies polares.
Los grupos funcionales oxigenados que pueden existir en el carbón activado de
chacay de mayor importancia son los grupos Carboxílicos, Fenólicos, Carbonilícos,
Quinólicos, Láctonicos, debido a su origen ligno celulosico. Ellos pueden actuar como
ácidos libres ó actuar con un carácter anfótero, (acido y básico a la vez), siendo centros de
retención de los contaminantes metálicos.

Las propiedades adsorbentes del CACH no sólo están definidas por su estructura
porosa, sino también por la naturaleza química que posee el Chacay (Ulex europeaus),

62
siendo principalmente la fijación de nitrógeno y la acidificación de los suelos, creando un
extremo riesgo de incendio debido a su aceitoso, altamente inflamable follaje. Estas
características especiales serian importante en el proceso de adsorción; sin embargo el
proceso de activación no fue efectivo debido a muchas causas: Poca Información
Bibliográfica del Chacay, con respecto a las propiedades físicas Químicas, además la no
aplicación de vapor caliente, etapa importante ya que crea la estructura porosa en el carbón
con grandes áreas superficiales (tan elevadas como 1000 m2/g).

La adsorción de Cromo (VI) presentes en aguas depende de varios factores que se

relacionan: la constitución química del agua, las formas en que se encuentran las especies
de metales pesados, la textura y los grupos funcionales presentes en la superficie del
carbón activado. Variables como origen, tipo y tamaño de partícula del carbón activado,
pH de la solución, temperatura del agua, tiempo de contacto, Velocidad de Agitación
(RPM), Dosis del Adsorbente y la relación entre Adsorbente y Adsorbato denominado
Isotermas de adsorción. Se analizaron 3 parámetros operacionales importantes en el
proceso de adsorción, discriminando todos los demás factores, debido a la falta de tiempo
de los autores de este trabajo, y además de la escasa disponibilidad de equipo en la
Universidad especialmente del Agitador Termoregulado.

El efecto del pH de la disolución ha sido identificado como la variable más

importante en la adsorción de metales. Lamentablemente la información aun ha sido muy
resumida, quedando numerosas interrogantes sobre la relación del catión metálico y la
superficie activa del adsorbente y el rol del pH que condiciona la eficiente interacción
entre el catión metálico y la superficie polar y/o cargada del adsorbente.

En la implicancia que tiene pH en la capacidad de adsorción, utilizando CACH; se

observa que al variar el pH (1-9) y manteniendo fija la dosis y RPM, se obtiene la

remoción máxima del 65,46% a pH 1, declinando la eficiencia a medida que fue
aumentando el pH. Esto se debe a que a pH ácido existen más especies dominantes
(Carboxílicos, Fenólicos, Carbonilícos, Quinólicos, Láctonicos) en el carbón activo,

63
obteniendo el aumento de la concentración de grupos funcionales, aumentado las cargas
negativas del CACH.-

En el Carbón Activo de Chacay Cubierto con aproximadamente el 21% de gel

Quitosan (CACHQ), se observó que a partir del pH 2 empezó a mejorar la eficiencia de
remoción desde un 79,69% hasta un máximo de eficiencia del 89,77% a pH 7. “Aquí el Cr
(VI) se encuentra en solución como CrO4-2 (ión cromato) dependiendo del pH, siendo a
pH 7 un anión” (Cotton y Wilkinson, 1980), siendo el responsable de la adsorción el grupo
NH3+ del quitosan que en ese momento forma una sola especie con el CACH.

El Carbón Activo Comercial (CAC) se trabajó paralelamente con los demás

carbones (CACH, CACHQ), considerando los mismos parámetros operacionales, dosis, Tº,
RPM. Se puede apreciar que se obtuvo un 86 % de remoción de Cromo VI a pH 9,
partiendo de una tendencia casi semejante desde el pH 3 (78% de remoción), hasta su
máximo que corresponde al pH 9. Se desconocen las razones que expresan las diferencias
de adsorción de Cr (VI) por CAC estudiadas en este trabajo. La explicación podría radicar
en el origen del percusor.

En el segundo experimento se fue cambiando la cantidad de adsorbente, de 25 mg

a 300 mg, mientras se guardaba constante otros parámetros (pH, temperatura, tiempo de
contacto y la velocidad de agitación). Se puede deducir que a mayor dosis de adsorbente
aumenta la eficiencia de remoción del metal, debido a que existe mayor disponibilidad de
sitios iónicos. No todos demostraron esta tendencia ya que en cierta cantidad de adsorbente
(25-50 mg) se observa la mayor eficiencia de retiro. En 3,5 mg/l de cromo (VI) inicial, la
eficiencia de remoción fue de 68,40% para CACH con una dosificación de 50 mg, mientras
que para CACHQ era el 92,26% con 25 mg de adsorbente y CAC el 92,29 % dosificando
con 50 mg. Esto sugiere que después de cierta dosis del adsorbente, los sistemas
superficiales del carbón responsable de la atracción, siguen siendo constantes, incluso con
la adición excesiva de adsorbente. También se comprobó que el tamaño del poro incide en
la adsorción del cromo, ya que los mejores resultados se obtuvieron cuando el carbón

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activo adoptó el tamaño de polvo (CAP), lo que es interesante observar ya que indica
diferentes grados de modificación superficial.

El efecto de la velocidad de agitación, fue estudiado variando la agitación de 0 (sin

sacudir) hasta 200 RPM, mientras se guardaba el pH y la dosis óptima de los adsorbentes.
Se puede observar que la eficiencia de remoción del cromo aumenta al incrementar la
velocidad de agitación hasta cierto punto.
La eficiencia de retiro para el adsorbente CACH, aumentó del 36,91% a partir 0
RPM hasta un 74,17% a las 160 RPM, siguiendo una tendencia casi homogénea hasta los
200 RPM. Para CACHQ la eficiencia aumentó del 83,73% desde 0 RPM hasta un 94,83%
a las 160 RPM, manteniendo generalmente la misma eficiencia a cambios de velocidad.

El punto de control CAC necesita más agitación para mejorar su eficiencia, ya que
a los 80 RPM empieza a mejorar significativamente la eficiencia, hasta llegar a un Peack
de remoción del 92,29 % a 200 RPM. Este resultado se puede asociar al hecho de que el
aumentó de la velocidad de agitación, mejora la difusión de los iones Cr (VI) hacia la
superficie de los adsorbentes. Esto también indica que el rango de velocidad (20-200
RPM), es suficiente para asegurar que todos los sitios obligatorios superficiales sean
ocupados, es decir que todos los macroporos del carbón activado estén ocupados por las
moléculas de cromo.

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VI CONCLUSIONES

Existen diversos tipos de tratamientos para la remoción de metales pesados siendo

uno de ellos la adsorción con carbón activo, este posee la virtud de
adherir o retener en su superficie uno o más componentes (átomos, moléculas, iones) del
líquido que está en contacto con él. La adsorción es la responsable de purificar y decolorar
el agua u otros sólidos, líquidos o gases que entren en contacto con el elemento adsorbente.

En Chile existe el Chacay especie considerada como una maleza debido a su gran
capacidad reproductiva, rápido crecimiento y propiedades combustibles, además de ser una
plaga para la agricultura y forestería de las Regiones VIII, IX y X. Por este motivo se
estudio la forma de convertirlo en carbón activo, mezclando su superficie carbonosa con
quitosan. En este último su materia prima (quitina) es distribuida ampliamente en la
naturaleza y, después de la celulosa (materia base del papel), es el segundo polisacárido en
abundancia, cuyas fuentes derivan generalmente de exoesqueleto (caparazón) de muchos
crustáceos, alas de insectos (escarabajos, cucarachas) en otros. Por este motivo es ilógico
pensar que Chile siendo un país costero no explote masivamente esta materia prima, ya que
su utilidad puede llevar a buenos dividendos, tanto para la medicina, como para la
reducción de la contaminación especialmente metales pesados.

Las implicancias de esta investigación sostienen que el uso de CACHQ es

altamente eficiente para remover cromo (VI) en una solución de RIL artificial, manejando
los parámetros operacionales analizados en este estudio. Para conseguir una eficiencia de
94,83 % de remoción se debe manejar a pH 7, con 25 mg, a una velocidad óptima de 160
RPM. Esto Ratifica la importancia que tiene nuestros recursos para crear nuevos productos,
que solucionen los problemas ambientales que hoy en día repercuten a nivel mundial.

El carbón activo comercial (CAC) también demostró ser efectivo para la remoción
de Cr (VI). Pero sigue siendo un material costoso. Se estima que su valor va desde US $
1.200 hasta US $ 14.000 la tonelada.

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 La máxima adsorción del CACH fue de 74,17%, el CAC tuvo su máximo de
retención de cromo 92,29 %, y el CACHQ tuvo eficiencia máxima del 94,83 % por lo
tanto el carbón activo de chacay cubierto con quitosan supera exitosamente todos los
carbones activos estudiados anteriormente.

El proceso de recuperación de cromo fue del 55 % en un tiempo de 7 horas.

Asimismo, se encontró que las propiedades de superficie de las muestras de carbón,
posibilitan su regeneración en conjunto con su capacidad de adsorción de iones de Cromo,
en otras palabras el carbón activado es de fácil regeneración esto quiere decir, que su
capacidad de adsorción no disminuye una vez que se retira el cromo por ensayos de
Desorción.

Finalmente se recomienda a quienes se interesen por este tema, en primer lugar

caracterizar físicamente el carbón activo obtenido (CACH, CACHQ), ya sea por su
densidad aparente, dureza y superficie específica. Además se debe relacionar la cantidad de
sustancia adsorbida por unidad de peso de adsorbente (qe) como una función de la
concentración residual en equilibrio (Isotermas de adsorción), y en segundo lugar probar
diferentes métodos de activación al percusor, para encontrar una mayor eficiencia de
adsorción no solo para el cromo hexavalente, sino que para varios metales traza que son
igual o más tóxicos, tanto para los seres humanos como al medio ambiente.

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