1.

Generalidades del boro El boro y sus aplicaciones El boro es un elemento qumico que se encuentra en la corteza terrestre en cantidades pequeas, aunque en unos pocos lugares se encuentra concentrado formando yacimientos. Por trmino medio, el boro forma parte de la litosfera en la cantidad de 0,0003 %. Debido a la solubilidad de la mayor parte de los boratos y a la volatizad del cido brico, se le encuentra tambin ms concentrado en la hidrosfera y en la cantidad de 0,001 %; asimismo se halla en todas las sedimentaciones de origen marino. La importancia de los productos del boro se ve reflejada en la gran variedad de aplicaciones que poseen. Los principales usos de los boratos y compuestos de boro son: en la industria de esmaltes y cermicas (sanitarios, vajillas, cermicos, azulejos), industria del vidrio, cristales y fibras de vidrio, vidrios Pirex para utensilios, lmparas y focos, detergentes y blanqueadores, retardadores del fuego, abrasivos, cosmticos, en la preservacin de la madera, en capacitares, aleaciones, catlisis, caucho (ignfugo), cemento (disminuye la velocidad de fraguado), combustible (borano para aviones y cohetes), curtiembres (evita putrefaccin), farmacia (antisptico suave), pinturas (fungicida), aplicaciones nucleares, en ptica, etc. Adems de estos usos industriales, el boro es uno de los 7 micronutrientes esenciales para las plantas, por lo que la dosificacin del boro como fertilizante adquiere suma importancia. 2. Yacimientos de menas bricas El boro origina diversos compuestos, desde xidos simples a estructuras muy complejas de tipo polimrico. Entre ellos se encuentran los xidos denominados boratos. Los yacimientos de boratos de importancia comercial se encuentran solamente en un reducido nmero de regiones geogrficas en el mundo: Anatolia (Turqua), California y Nevada (suroeste de Estados Unidos), la Puna Sudamericana (sur de Per, suroeste de Bolivia, norte de Chile y noroeste de Argentina), Inder (Rusia) y Asia Central (China y Rusia). La Puna Sudamericana posee las terceras reservas mundiales de boratos, despus de Turqua y la costa oeste de Estados Unidos. La composicin de los minerales de boro ms importantes se resume en la Tabla 1. Los yacimientos de la Puna Sudamericana producen preferentemente ulexita, tincal, colemanita e hidroboracita. Estos constituyen el mineral til, de valor comercial, que se encuentra mezclado con otros materiales sin valor que constituyen la ganga, de los cuales debe ser separado. La ulexita es un borato de sodio y calcio, poco soluble en agua fra, acompaado por ganga constituida por arenas, arcillas, yeso, calcita, todo impregnado en una salmuera compuesta principalmente por cloruros y sulfatos de sodio. Los boratos conocidos como duros (tincal, colemanita e hidroboracita) pose en ganga constituida por rocas (calcita, dragonita, arcilla, tobas, tufitas) e impurezas de hierro.

El tincal es un borato de sodio, soluble en agua, propiedad que se utiliza para separarlo de la ganga insoluble, y obtener posteriormente brax mediante cristalizacin por enfriamiento. La colemanita es un borato de calcio con cinco molculas de agua en su estructura y la hidroboracita es un borato de calcio y magnesio con seis molculas de agua. Ambas tienen como impurezas principales hierro y arsnico. Tabla 1: COMPOSICIN DE LOS MINERALES DE BORO MS IMPORTANTES

La importancia y el valor comercial de cada uno de ellos, depende del contenido de anhdrido brico (% B2O3) y de la facilidad para concentrarlos y/o purificarlos. En la Tabla 2 se resume la composicin qumica de los boratos mencionados. Tabla 2: COMPOSICIN QUMICA DE BORATOS DE INTERS COMERCIAL

3. Panorama de la industria boratera El consumo de boro es absorbido casi en un 50 % por el sector de la fibra de vidrio, tanto para aislamiento como textil, con un tercio destinado a la fabricacin de jabones y detergentes, y pequeos porcentajes para usos agrcolas, productos ignfugos y otros. Entre las aplicaciones menores que estn en aumento cabe citar su empleo como aditivo en aleaciones para ncleos de transformadores y motores elctricos; en forma de nitruro y carburo, para composites cermicos; como nitruro, para endurecimiento superficial, y como cristal, para duplicadores de frecuencia en rayos lser. La demanda de materias primas minerales de boro se abastece a partir del brax (borato sdico) en sus dos variedades (tincal, brax decahidrato, y Kernita, brax tetrahidrato), sassolita (cido brico), colemanita (borato clcico), ulexita (borato calcisdico) y salmueras, con leyes en B2O3 tan dispares como 0,8 - 1 % en las salmueras, 34 % en los concentrados de tincal, 37 % en los de colemanita cruda, 42 % en los de la calcinada o 50 % en los de sassolita, lo que dificulta la determinacin de la produccin minera mundial en B2O3 contenido, mxime si se tiene en cuenta que las estadsticas nacionales no especifican la cantidad y naturaleza de los minerales extrados. No obstante, segn el USGS la produccin mundial de minerales de boro en el 2006 fue de 4,75 millones de toneladas. En la Tabla 3 se presenta la produccin mundial por principales pases. Tabla 3: Produccin mundial (miles de TM)

En la actualidad, ningn pas de la Unin Europea produce minerales de boro, por lo que dependen al 100 % de los suministros externos de esta sustancia. Consecuentemente con todo lo anterior, los minerales que en su composicin contienen boro, como la ulexita, en los pases europeos han sido catalogados como materiales estratgicos para el desarrollo. 4. Aspectos econmicos de los productos de boro En general, el precio de los productos de boro depende de sus contenidos en anhidro brico (% B2O3) y de la facilidad para concentrarlos y/o purificarlos. Por esta razn los refinados de base, productos puros obtenidos por precipitacin a partir de sus soluciones, poseen mayor precio que los calcinados (concentrados anhidros y en ciertos casos fundidos), siendo los concentrados los productos de menor valor. No obstante, existen boratos de alto valor agregado cuyo precio est motivado por las rgidas especificaciones que deben cumplir, ya que

ellas exceden a las concernientes a su composicin qumica y tamao de partcula. En particular y a modo de ejemplo: los boratos de cinc deben ser estables trmicamente (retener el agua de hidratacin a temperaturas relativamente altas, de 290 C ms) para ser usados como retardantes del fuego en plsticos y gomas, (US Brax Inc. 1999); el perborato de sodio requiere de un mnimo de oxgeno disponible (15 %, aproximadamente) y que pueda liberarse a baja temperatura (alrededor de 40 60 C) para su empleo como agente blanqueador en la frmula de los polvos de lavar; los boratos de amonio tienen exigencias en cuanto a su conductividad elctrica (por su empleo en capacitares y en electrolisis); el octoborato de sodio utilizado para la fabricacin de micronutrientes del suelo debe carecer de arsnico, (Garret, 1998). La importancia econmica de la fabricacin de productos de alto valor agregado queda an ms en evidencia si se compara el precio de los productos comerciales del boro, expresados por tonelada de xido brico contenido. As, por 1 tonelada de B2O3 se obtienen entre 190 y 430 dlares si el borato se encuentra como concentrado (calcinado no), se perciben entre 710 y 940 dlares si el producto est como refinado de base (brax cido brico) y ms de 1.250 dlares si se ha transformado la materia prima en un borato de alto valor agregado. Tomando la cadena de valor del octoborato de sodio, ntese que el margen econmico entre el octoborato de sodio (refinado de alto valor agregado) y el cido brico (refinado base) es de ms de 500 u$s/Tn B2O3, lo mismo sucede si se compara el cido brico con su materia prima de partida, ulexita concentrada. Pueden arribarse a similares resultados analizando la obtencin de boratos de cinc, perborato de sodio, pentaborato de sodio y otros. Estas simples comparaciones justifican la conveniencia de modificar la oferta de boratos actual agregando valor a la produccin. 5. Especificaciones tcnicas El mineral se comercializa y su precio se basa en el contenido de B2O3. La colemanita calcinada concentrada contiene aproximadamente 42 % B2O3 con As (elemento penalizado entre los rangos 30 2.000 ppm; el cido brico tcnico contiene 56,3 % B2O3. La Tabla 4 muestra la composicin de las fibras de vidrio y cermica que contienen boro (% en peso). Se presentara solo esta especificacin con el objeto de ser indicativa, sin destacar la existencia de otras, que por no estar disponibles no se pudieron mostrar en este informe. Tabla 4: Composicin de las fibras de vidrio y cermica contenedoras de boro

6. Aspectos tecnolgicos de la industria boratera Debe resaltarse que las operaciones y procesos empleados en el beneficio de los boratos casi no difieren entre s, tanto para la obtencin de los distintos concentrados, como de los refinados de base y hasta de los boratos de alto valor agregado. Comparativamente: - La concentracin de menas de colemanita, de hidroboracita, de tincal de ulexita emplea etapas de reduccin de tamaos seguida de una clasificacin por tamaos (la ganga tiende a acumularse en los finos). La reduccin se realiza en quebrantadoras de mandbulas y/o molino de martillos; la clasificacin puede ser en va seca (en zarandas) en va hmeda (lavadores, clasificadores helicoidales, hidrociclones). La separacin magntica aprovecha la diferencia de propiedad magntica existente entre los boratos (todos son del tipo diamagntico) y la ganga (del tipo paramagntica); se emplean separadores de polea magntica de imanes permanentes de Nd B Fe. Un mayor incremento de ley se logra mediante la anhidracin: eliminacin del agua de cristalizacin mediante calcinacin del concentrado, generalmente realizada en hornos rotativos. La fusin de concentrados para la obtencin de fritas se realiza en hornos de solera; es aplicable solamente a la ulexita y al brax. Esta es la va de obtencin de los concentrados, de calcinados y de fritas. - La obtencin de refinados de base, brax y cido brico, se realiza principalmente a partir del tincal de la ulexita, respectivamente. Ambos procesos son esencialmente iguales, como se ve en la figura 2, con la nica diferencia que el tincal se solubiliza con agua caliente, mientras que la obtencin de cido brico exige solubilizar la ulexita con un cido mineral. Los equipos empleados no difieren entre si: molino de martillos para disminuir el tamao de la alimentacin, disolucin en tanque agitado calefaccionado seguido de separacin slidolquido (en caliente) y lavado de barros insolubles (en clasificadores helicoidales, espesadores y filtros prensa), cristalizacin en tanque refrigerado por enfriamiento de la solucin lmpida, separacin y lavado de cristales en una centrfuga, seguida de una etapa de secado con aire caliente en secador rotativo. La similitud entre ambos procesos (de obtencin de brax a partir de tincal de cido brico a partir de ulexita) es tal, que ambos pueden obtenerse en una misma planta de tratamiento, simplemente con una adecuada modificacin de las variables operativas. Resumiendo, la concentracin de los distintos minerales la obtencin de cualquier refinado de base se basa en operaciones y procesos idnticos que emplean los mismos equipos pero con diferentes condiciones de operacin: set en la reduccin y clasificacin por tamaos, operacin en va hmeda en va seca, tamao de partcula alimentada al concentrador, variables operativas propias del concentrador, temperatura del horno de calcinacin, temperatura y pH de disolucin, temperatura de secado, etc. Tambin son comparables los requerimientos de servicios auxiliares de secado, etc. Tambin son comparables los requerimientos de servicios auxiliares (agua industrial, vapor, electricidad). Esta caracterstica simplifica el anlisis econmico comparativo de cada alternativa de inters, lo cual ayuda a tomar la decisin de cual borato producir. En la Figura 3, se representa esquemticamente los procesos y algunos equipos empleados en la obtencin de concentrados de ulexita y refinados de base (brax y cido brico).

7. Obtencin de boratos de alto valor agregado La similitud tecnolgica en cuanto al beneficio de minerales y la obtencin de refinados de base, demostradas en el punto anterior, son tambin extensivas a la obtencin de varios boratos de alto valor agregado, simplificando notoriamente la comparacin entre productos desde el punto de vista econmico, de oportunidad y conveniencia de fabricacin. La Figura 4 muestra un diagrama de la obtencin de algunos boratos especiales seleccionados por su similitud tanto en la secuencia de las operaciones y procesos como en los equipos empleados para realizarlos. Ellos poseen en comn que parten de la misma materia prima (refinados de base, brax y/o cido brico de grado tcnico), emplean la misma etapa de disolucin en caliente, seguida de una filtracin de impurezas insolubles. Adems, cristalizan por la disminucin de la temperatura de la solucin lmpida, a excepcin del octoborato de sodio cuya solucin debe evaporarse a sequedad mediante una corriente de aire caliente. A continuacin, los cristales se separan y se lavan en una centrfuga, reciclando el agua madre, luego se secan con aire caliente y pasan por una etapa de separacin slido-gas en un tren de captacin de polvos; los gases son lavados antes de ser venteados a la atmsfera. Finalmente los cristales se clasifican y muelen, segn las especificaciones comerciales, para ser luego almacenados y envasados. 8. Caracterizacin de los procesos Basado principalmente en el estudio sobre la ulexita boliviana, se describen las tcnicas y operaciones empleadas en la extraccin y beneficio del mineral, as como de los procesos industriales para el tratamiento de boratos y la fabricacin de diversos productos con un precio ms alto. En la Tabla 5 se presenta, a modo de ejemplo, un anlisis aproximado de la composicin qumica de la materia prima de origen. Tabla 5: Composicin qumica de la ulexita boliviana Compuesto Porcentaje Insoluble en agua 8,33 Materia orgnica 2,08 B2O3 25,62 CaO 0,05 Na2O 6,7 Fe2O 0,08 NaCl 12,07 Na2SO4 4,25 H2O 30,08 Anlisis sobre peso hmedo Las tecnologas seleccionadas en este estudio son las que se utilizan hoy en da en la mayor parte de los tratamientos de la ulexita; estn comprobados a escala industrial, minimizando as un posible riesgo tecnolgico durante su implementacin. 9. Explotacin del boro Las minas en estudio, estn dentro de un ambiente geolgico muy sencillo por tratarse de un yacimiento tipo evaportico de edad cuartrica, conformando un tpico Depsito de Playa constituido por ulexita acompaada por arenas, arcillas, yesos, etc. El techo de la ulexita normalmente se encuentra soterrado bajo una delgada cubierta de eflorescencias salinas y materiales arcillosos que varan entre 2 a 15 cm. de espesor, mientras que en el piso aparece una arenisca tobacea verde, caliches, arcillas negras ftidas, yeso u otros materiales clsicos.

Estos materiales hacen de sedimentita encajonada. La clara diferencia cromtica y textual entre los materiales hace que la ulexita sea perfectamente definible y distinguible con respecto a los materiales infra y suprayacente. Son depsitos de salares muy comunes y conocidos en la Puna Argentina, Chilena y Boliviana. Bsicamente la explotacin es a cielo abierto. El trabajo consiste en eliminar un pequeo encape de 10 a 30 cm. de una costra salina, arenosa y yeso, en algunos sectores, para poner en descubierto el banco de mineral, que es arrancado y troceado por medio de escarificacin, luego es removido para separarle parte de la ganga. Posteriormente es transportado a sectores prximos a las zonas de explotacin para su concentracin. Todos estos trabajos se pueden realizar de forma manual, semimecanizada y/ mecanizada. Manualmente las herramientas utilizadas son pico, pala y horquillas; y en caso de mecanizacin se utiliza topadora, cargador frontal, etc. Los mtodos de explotacin manuales permiten una buena seleccin de la extraccin, en los bancos de mineral, y la incorporacin de modernos equipos de explotacin responde sin duda al aumento de la escala de produccin. El material obtenido en la remocin de la costra salina es usado como relleno, con una ley que puede ser de 4 5 % en xido de boro (B2O3). Este es un potencial que har necesaria, en un futuro, la implementacin de procesos para su recuperacin (flotacin, etc.).

10. Procesos de concentracin Considerando las premisas expuestas sobre el precio de los minerales de boro, el primer planteamiento a realizar es el de aumentar la ley de B2O3 y la eliminacin de las impurezas en el mineral extrado del salar. Los mtodos de concentracin se basan en diferencias de propiedades entre el mineral y los constituyentes de la ganga. As se obtiene un concentrado con alto porcentaje de boratos (ley de boratos) y un residuo pobre en boratos (cola del proceso). Tienen algunas operaciones comunes: El producto tal cual sale de la mina se somete a trituracin y clasificacin mecnica por tamaos. En muchas menas de boratos la ganga se concentra en las fracciones de menor tamao (finos), mientras que el producto til lo hace en las fracciones gruesas. De esta manera se separan dos corrientes: la de material grueso, que sigue el proceso para purificacin de boratos se vende como tal debido a que alcanza las especificaciones tcnicas del mercado, y la de los finos que queda como desecho de poco valor comercial por su menor contenido en boratos. La operacin se realiza en va seca si el objetivo es el incremento de ley en B2O3 por va hmeda cuando adems de concentrar se desea disminuir el contenido de impurezas solubles como cloruros y sulfatos. Las fracciones gruesas seleccionadas pueden ser luego sometidas a otros procesos de concentracin, entre ellos calcinacin, la separacin magntica, etc.

La recuperacin de los boratos contenidos en los finos es posible mediante tcnicas adecuadas para esos tamaos de partculas. La flotacin por espumas ha demostrado ser una tcnica eficiente en los pases que la utilizan. En el caso de la ulexita se tendr en cuenta las siguientes caractersticas: -. La ulexita es un borato de sodio y calcio, poco soluble en agua fra, acompaado por ganga constituida por arenas, arcillas, yeso, calcita, todo impregnado en una salmuera compuesta principalmente por cloruros y sulfatos de sodio. -. La ulexita es un mineral liviano con un peso especfico de 1,9. -. La ganga tiende a acumularse en los finos. -. La relacin de contenidos H2O/B2O3 es de 0,828, permitira incrementar la ley del borato puro, desde 42,95 hasta 66,65 % de B2O3, por la prdida de un 35,56 % de su peso. 11. Descripcin de los mtodos de concentracin Las operaciones a las que se somete el mineral de ulexita para su concentracin son: a).- Fragmentacin de los slidos. La fragmentacin o conminucin de los slidos en el cuadro del enriquecimiento de los minerales agrupa a un conjunto de tcnicas que tienen por finalidad el reducir, por accin mecnica externa y a veces interna, un slido de volumen dado en elementos de volumen ms pequeo. Los objetivos de los procesos de fragmentacin (trituracin y molienda) son tres: 1. Liberacin del mineral valioso de la ganga antes de las operaciones de concentracin. 2. Incrementar la superficie especfica de las partculas, por ejemplo, para acelerar la velocidad de reaccin en los procesos de lixiviacin, flotacin, etc. 3. Producir partculas de mineral o cualquier otro material de tamao y forma definidos. En el caso de la ulexita, no es necesario emplear explosivos en etapa de arranque del yacimiento, ni someterla a etapa de machaqueo (trituracin); ya que simplemente y de manera manual con picos, palas y horquillas se pueden obtener granos de tamao entre 10 a 25 cm., incluso algo menores. Si lo que se pretende es tener un producto muy homogneo y cuya granulometra sea incluso menor de 10 cm., se utilizan sobre todo molinos de martillos (recordamos que la utilizacin de estos equipos solo se justificara en funcin del aumento de productividad y/ capacidad de produccin). b).- Clasificacin. La clasificacin volumtrica se efecta a escala de laboratorio y a escala industrial segn dos mtodos:

1. por va directa, utilizando unas aberturas de dimensiones y formas dadas; este mtodo es vlido para cortes granulomtricos en general superiores a 0,20,5 mm.; 2. por va indirecta, por sedimentacin diferencial en un fluido; este mtodo se utiliza en un campo comprendido entre 1 mm. y algunas micras. La va indirecta proporciona una clasificacin volumtrica menos precisa que la va directa. La clasificacin volumtrica responde a varios fines: 1. En las plantas de machaqueo y molienda, tiene por objeto sustraer los materiales suficientemente finos a la accin de la machacadora o del molino, permitiendo aumentar la capacidad de los aparatos y evitar la sobretrituracin. 2. En los procedimientos de concentracin, tiene por objeto proporcionar una serie de productos de dimensiones calibradas permitiendo a cada aparato ser regulado de forma que alcance tasas de concentracin superiores a las que podran obtenerse si la alimentacin no hubiera sido previamente calibrada. 3. En ciertas industrias (carbn, fluorita, baritina, arenas) los productos deben satisfacer una exigencias de especificaciones granulomtricas. En el caso de la ulexita, la ganga suele acumularse en los finos, por lo que es interesante una clasificacin que elimine parte de los residuos. La clasificacin puede ser en va seca mediante la utilizacin de zarandas o trommels y/ en va hmeda mediante trommels lavadores, clasificadores helicoidales, hidrociclones, etc. c).- Lavado del mineral. El lavado del mineral es un proceso de disolucin lixiviacin mediante el cual se elimina por aplicacin de agua un componente o ms de una mena que es soluble en l y posteriormente se separa de la parte no disuelta de la mena. En general, las operaciones de lixiviacin incluyen una variedad de circunstancias distintas, pero el denominador comn de todas ellas es que el peso de la disolucin es de varias veces el peso de la mena y que se precisa grandes cantidades de agua de lavado. Considerando las distintas solubilidades de la ulexita, sulfato sdico y cloruro sdico en agua fra; se realiza una lixiviacin selectiva, consistente en la separacin del mineral interesante (ulexita) del resto de los componentes solubles del material a lixiviar (sulfato y cloruro de sodio). Para ello se hace uso de ciertas propiedades del mineral o de sus componentes. Las propiedades del mineral o de sus componentes que se mencionan en la lixiviacin selectiva pero que no son monopolio de ella, son: factores cinticos favorables o factores termodinmicos de equilibrio. Son factores cinticos favorables, cuando la ulexita de las menas fuese insoluble en el disolvente (agua), o cuando siendo soluble la velocidad de disolucin es inferior a la de las impurezas solubles, ya que en este caso, acortando el tiempo de lixiviacin se obtiene una disolucin con poco xido de boro (B2O3).

Pero si la ulexita es soluble (0,49 g/100ml) en el disolvente (agua fra) y se disuelve casi a la misma velocidad que lo hacen el sulfato sdico (19,4 g/100ml) y el cloruro sdico (36 g/100ml), la realizacin de la lixiviacin selectiva obliga a tener en cuenta a los factores termodinmicos de equilibrio y ajustados a esta lixiviacin. Los factores termodinmicos de equilibrio ms utilizados son: concentracin del disolvente y temperatura de la lixiviacin, y por ajuste de ellos, se realiza la lixiviacin selectiva de la mena, aunque a veces las condiciones que hacen ptimas la selectividad no permiten una ptima disolucin en un tiempo apropiado, por ello hay que ir, las ms de las veces, a un compromiso entre selectividad y tiempo de reaccin. La operacin de lavado de la ulexita se realiza normalmente en montones y en algunos yacimientos se emplean tornillos o tambores tipo Akins o trommels lavadores con una filtracin final en filtros prensa. d).- Desecacin. Es la operacin encargado de eliminar un compuesto lquido que impregna al mineral. Normalmente el lquido es el agua o un disolvente. 20 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes El secado se diferencia de la destilacin, en que el lquido es arrastrado por el aire o los gases de escape en forma de vapor y en la destilacin el lquido es eliminado por ebullicin. Adems, las mezclas tratadas por destilacin suelen contener ms lquido que slido, mientras que en el secado ocurre lo contrario. La operacin de secado, generalmente, es previa de otras operaciones con objeto de obtener las siguientes ventajas: 1. 2. 3. 4. 5. Facilitar el manejo posterior del producto. Permitir el empleo satisfactorio del mismo. Reducir el coste de transporte. Aumentar la capacidad de trabajo de los aparatos. Preservar los productos durante el almacenamiento.

En la prctica, hablar de desecacin es sinnimo de eliminacin de agua. El agua a eliminar puede estar impregnando al mineral, bien como humedad o bien como agua de hidratacin del compuesto qumico que constituye la mena. El desprendimiento del agua de la mena se realiza vaporizndola y el proceso de eliminacin es hacerla pasar del estado lquido al estado de vapor por elevar la presin de vapor del agua del mineral sobre la presin de vapor del agua, del medio que rodea al mineral; es decir, romper las condiciones de equilibrio.

La desecacin se efecta en el interior de un horno (actualmente hornos rotativos o en hornos de fluidificacin, con el lecho fluido, pero nunca turbulento), por intercambio calorfico entre gases calientes y la mena hmeda. Estos gases calientes pueden ser: gases de escape de otro proceso u originados por la combustin de un combustible. En el caso de la ulexita, se suele emplear hornos rotativos a contracorriente para eliminar el agua de cristalizacin entre 550 a 600 C, y los gases de escape del horno son utilizados en secadores previos para la eliminacin del agua que contiene el mineral como humedad. En la Figura 5 se presenta el aspecto que adquiere el mineral despus de ser sometido al proceso de secado. Figura 5: Ulexita seca y molida 21 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 22 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 12. Equipos utilizados en concentracin Los principales equipos que se utilizan en los procesos de concentracin de la ulexita son: a).- Molinos de martillos. Los molinos de martillos son aparatos de fragmentacin que actan por percusin y estn constituidos por una cmara de percusin limitada por unos blindajes, en el interior de la cual giran, a gran velocidad (20 60 m/s), unos martillos articulados dispuestos alrededor de un eje horizontal (Figura 6). La parte inferior de la cmara de percusin se encuentra como ms a menudo provista de una parrilla a travs de la cual se evacuan las partculas lo suficientemente reducidas. La ventaja de los molinos de martillos reside en las importantes relaciones de reduccin, que permiten alcanzar ratios de 2030/1 ms. Sin embargo, el inconveniente de estos aparatos se sita, ms que para los molinos de impactos, en un desgaste que llega a ser excesivo con materias duras y abrasivas y en los riesgos de atascos, sobre todo en el nivel de la parrilla, con materiales hmedos. Figura 6: Molinos de martillos

23 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes b).- Zarandas vibrantes.

Es un aparato industrial para realizar una clasificacin volumtrica por va directa con la finalidad de separar el producto en dos fracciones: el rechazo y el que pasa a travs de la superficie vibrante. Las zarandas vibrantes (Figura 7) permiten obtener unas frecuencias elevadas de vibracin: 800 a 3.600 por minuto, segn los mecanismos; sus vibraciones pueden ser circulares, elpticas o simplemente reducidas a choques. -. Las zarandas de vibraciones circulares son accionadas por ejes de excntrica o de contrapeso. Sirven para cribados finos y giran a velocidades comprendidas entre 500 y 3.600 r.p.m. En los dos casos (excntricas o contrapesos), la criba est suspendida elsticamente sobre una carpintera metlica en la que reposa sobre unos resortes o bloques de goma. Al ser la vibracin circular, es indispensable que la superficie sea inclinada para permitir el deslizamiento del producto por gravedad. El sentido de rotacin en contracorriente se requiere para un cribado preciso; la amplitud de vibracin est comprendida entre 2 y 15 mm. -. Las zarandas de vibraciones elpticas permiten tamizar sobre una superficie horizontal poco inclinada, y convienen para un cribado con riego. Estn generalmente compuestas de dos ejes excntricos girando en sentido inverso. Cuando las excentricidades se encuentran desplazadas de 180, la vibracin es rectilnea. -. Las zarandas de choques o impactos son actualmente las nicas cribas electromagnticas utilizadas en la industria. Un vibrador provoca unas vibraciones que son transmitidas a la tela y que pueden ser reguladas a una amplitud comprendida entre 1 y 3 mm. El electroimn es alimentado con vibraciones que van desde 750 a 3.000 por minuto. El choque o impacto del resorte contra el yunque permite la desobstruccin. Figura 7: Zarandas vibratorias 24 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes c).- Trommels. Al igual que las zarandas, los trommels son aparatos industriales para realizar una clasificacin volumtrica por va directa con la finalidad de separar el producto en dos fracciones: el rechazo y el que pasa a travs de la chapa perforada. Los trommels estn constituidos por un cuerpo cilndrico, o tronco-cnico, de tela metlica o de chapa perforada, que gira alrededor de un eje inclinado de 10 a 20 5 sobre la horizontal para permitir el avance de los productos (Figura 8). La velocidad de rotacin es del orden del 40 % de la velocidad crtica. Estos aparatos, muy simples y ventajosos, se emplean en el tratamiento de gravas, de productos de canteras, de yacimientos aluvionales de oro y estao, etc. Figura 8: Trommels 25

mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes d).- Trommels lavadores. La eliminacin de los finos primarios y de las arcillas, o desenlodado, se puede efectuar, al principio del proceso, en la planta de tratamiento. En un cierto sentido, la operacin de desenlodado corresponde a un sistema de clasificacin, puesto que elimina las partculas de tamao reducido que, a veces, representan a unos productos sin valor, pero que generalmente molestan en las operaciones de concentracin. Si es suficiente a veces con un lavado enrgico sobre la criba o sobre las bandas para eliminar las partculas finas, no es menos cierto que es importante a veces utilizar unos medios ms eficaces: para cumplir con esta tarea existen tambores cilndricos o cilndrico-cnicos de desenlodado, horizontales, provistos de hojas y de placas de elevacin, que trabajan a veces a contracorriente (Figura 9). Se aumenta el efecto de atricin operando con pulpa espesa que contenga del 50 al 70 % de slidos. Figura 9: Trommels lavadores

26 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes e).- Clasificadores helicoidales. Los clasificadores de este tipo estn constituidos por un recipiente rectangular en el cual los slidos ms pesados y los ms gruesos se sedimentan, mientras que las partculas ligeras pasan por encima del rebosadero (Figura 10). Las partculas sedimentadas se arrastran por medio del elemento transportador a lo largo del fondo en pendiente de la cuba o artesa. Se pueden distinguir en el aparato tres zonas que corresponden cada una a una funcin precisa: la primera corresponde al transporte, la segunda a la clasificacin y la tercera a los slidos sedimentados. La capa sedimentada no es homognea y es permanentemente removida por el sistema de arrastre. Se prev generalmente, cuando los slidos se arrastran por encima del nivel de la pulpa, un riego que permite reciclar a la zona de sedimentacin los finos que se haban mezclado con las partculas sedimentadas. En fin, un sistema de laberinto o paredes puede hacer ms profunda la zona de transporte y su efecto se suma al efecto de turbulencia creado por los rastrillos. La velocidad de los rastrillos o del tornillo sinfn puede ser modificada para hacer variar el grado de turbulencia en la zona de clasificacin y para agitar las arenas con el fin de desembarazarlas de los finos que podran tener adheridos. La velocidad de los rastrillos est comprendida entre 12 y 30 r.p.m. la pendiente se regula segn la finura deseada. El aparato de rastrillos conviene para una separacin superior a 80 m, mientras que el aparato de tornillo, cuya agitacin es ms suave, trabaja por debajo de 100 m.

Para las separaciones muy finas o para las grandes producciones se puede aadir al clasificador una copa. En la copa se clasifican los granos; las partculas sedimentadas se arrastran por un rastrillo; las partculas en suspensin son evacuadas por desbordamiento perifrico. Se prev una llegada de agua a la base del aparato cuando se quiere utilizar como deslamador. La velocidad de los rastrillos es del orden de 2 r.p.m. y el cono forma la copa es muy limitado. Los parmetros de reglaje de los clasificadores mecnicos son la agitacin, la pendiente y la dilucin. Cuanto mayor es esta ltima ms grande es la velocidad de sedimentacin. Figura 10: Clasificadores helicoidales 27 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 28 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes f).- Hidrociclones. De concepcin muy simple, los hidrociclones estn constituidos por tres partes fijas (Figura 11): -. Una parte intermedia cilndrica, en la cual la pulpa se inyecta tangencialmente bajo una presin que oscila de pocos a una veintena de metros de agua. Se pueden alcanzar unas aceleraciones del orden de 1.000 g. Esta parte intermedia est provista en su parte superior de una cubierta provista de un diafragma; (vortex finder). -. Una parte inferior que est formada de un cono de un ngulo bastante pronunciado provisto en su parte terminal de una tobera o boquilla de descarga; (apex). -. Una parte superior cilndrica que constituye una simple caja de evacuacin, en la cual desemboca el diafragma de descarga. Por centrifugacin, los granos ms gruesos y los ms densos se dirigen hacia las paredes y son evacuados por la boquilla inferior de descarga, que constituye la salida inferior del aparato, bajo forma de pulpa espesa; los granos finos y ligeros se extraen con la mayor parte del agua contenida en la pulpa, por el diafragma, y constituye el rebose. Existen dos marchas caractersticas del cicln: -. una marcha, llamada en paraguas, debido a la presencia de una columna de aire que atraviesa el cicln desde la boquilla de descarga al diafragma: el cicln acta entonces como clasificador; -. una marcha llamada en espiral, por la cual la columna de aire que se encuentra en el centro del vrtice no existe nada ms que al nivel del diafragma: la salida inferior puede entonces contener el 70 % de slidos y ms, segn el porcentaje slido de la alimentacin. El cicln acta entonces como espesador.

Figura 11: Hidrociclones 29 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes g).- Sistemas de secado. Un proceso de secado involucra aporte de calor y transferencia de masa. El calor debe transferirse al material a secar para suministrar el calor latente requerido para la evaporacin de la humedad. En general, la HR del aire que toman los equipos de secado debe ser ms baja que el contenido de humedad de equilibrio del material a secar. Los equipos de secado se pueden clasificar segn: 1. El mtodo de transferencia de calor: Se dividen en dos: los de contacto directo en el que el material se seca al exponerse a un gas caliente (mecanismo convectivo), mientras que los de contacto indirecto, el calor es transferido de una fuente de calentamiento a una superficie metlica que contacta el producto (mecanismo conductivo). Se basa en las diferencias entre el diseo, operacin y requerimientos de energa. 2. La manipulacin del slido: Cuando se tiene en cuenta la naturaleza del material a secar como la presencia o ausencia de agitacin. Esta agitacin puede ser producida por agitacin o por gravedad. Los materiales friables estarn sujetos a atricin con las agitaciones excesivas, estas agitaciones se recomiendan si el 30 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes material se va a pulverizar. Clasificacin: Secadores de lecho esttico 1.1. Secador de bandejas 1.2. Secador de tnel Secadores de lecho mvil 2.1. Secador turbo de bandejas 2.2. Secador de bombo o cacerola Secador de lecho fluidizado 3.1. Lecho fluidizado vertical y horizontal

3.2. Secador tipo transportador por vibracin Secadores neumticos 4.1. Secador Spray 4.2. Secadores relmpago Secadores por congelacin (Liofilizacin)Secado por microondas En la Figura 12, a modo de ejemplo, se representan esquemticamente algunos secadores. Figura 12: Secadores 31 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 32 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes h).- Hornos rotativos. Un horno rotativo es en esencia un cilindro de acero (Figura 13), revestido interiormente de material refractario, que gira alrededor de un eje hipottico. El giro se consigue por la transmisin del movimiento de un motor de accionamiento, a travs de un pin, a un engranaje circunferencial unido a la envolvente de chapa del horno. Los hornos rotativos tienen infinidad de aplicaciones, desde secar hasta volatilizar, pasando por tostar y fundir, pero todas ellas como operaciones continuas, ya que se pueden conseguir en ellos altas como bajas temperaturas y una buena regulacin de la temperatura y de la atmsfera del horno. Tambin pueden utilizarse para procesos concurrentes o a contracorriente. Precisan cmaras de combustin independiente del horno, en donde van colocados los quemadores. Esta cmara de combustin puede adaptarse con cierre estanco al horno, constituyendo una sola unidad, o bien dejar un espacio de entrada de aire si se pretende una atmsfera oxidante. Figura 13: Hornos rotativos 33 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 34 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 13. Determinacin del proceso de concentracin En vista de todo lo desarrollado hasta el momento, se determina claramente que las operaciones necesarias en el beneficio de la ulexita son:

-. Molienda fina. -. Eliminacin de la ganga (arcilla, slice, materia orgnica, etc.). -. Solubilizacin y eliminacin de los sulfatos y cloruros. -. Aumento de la ley de xido de boro (B2O3) por eliminacin del agua de impregnacin (humedad e hidratacin). -. Disminucin de la solubilidad coloidal de la arcilla y eliminacin parcial de las materias orgnicas coloreadas por calcinacin. Y considerando la gran variedad de equipos que se pueden emplear en estas operaciones a realizar; las posibilidades de combinar secuencias de procesos y equipos a utilizar pueden ser amplias, sin que exista una nica combinacin que sea totalmente la ms beneficiosa de todas. La eleccin de las secuencias exactas de operacin y los equipos a utilizar puede ser determinada por las necesidades del mercado, as como por la disponibilidad de medios en la zona determinada. Y es bien sabido por todos, que estas realidades pueden variar en el tiempo. Expuesto lo anterior, intentaremos presentar un proceso lo bastante flexible; ya que es indispensable su capacidad de adecuacin a la realidad cambiante. El proceso tpico de la concentracin de la ulexita lo podemos describir: -. En primer lugar, la ulexita procedente del salar es sometida directamente a una molienda fina que facilite las operaciones posteriores. Los molinos de martillos son los ms empleados en esta operacin, aunque la ulexita a priori no presenta ninguna complicacin para no poder utilizar otros modelos de molinos. -. En segundo lugar, se podra pensar en realizar, a partir de la ulexita molida, un lavado y separacin de los finos (la ganga o residuo no til suele encontrarse ms concentrado en estas partculas) en un trommel lavador. Tambin se podra pensar en un lavado opcional, dependiendo de la solubilidad del B2O3 y de las impurezas (cloruros y sulfatos), quizs en montones con anterioridad al trommel. -. Una vez realizado el lavado, la pulpa procedente de dicha operacin se podra filtrar en determinados tipos de filtros. Aunque parece ser que la filtracin de este mineral lavado se realiza normalmente en filtros prensa, a nuestro parecer es muy esponjoso y quizs filtre mejor en filtros de tambor o incluso en los de banda donde se le realizara otro lavado. Tambin existe la posibilidad de realizar el desaguado y lavado del mineral, despus de pasar por el trommel lavador, en canchas adecuadas para esta labor, y utilizar un molino de bolas para disgregar el slido filtrado. -. La ltima operacin a realizar sera el secado del mineral y su posible calcinacin, dependiendo la operacin a elegir del producto final que se quiera obtener. El proceso se puede realizar utilizando un aparato de presecado o no, y terminando la operacin en un horno rotativo a la temperatura determinada segn la

35 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes calidad elegida del producto final. Segn el resultado a obtener, el horno rotativo puede ser reemplazado por otro tipo de equipo secador. -. Realizada la etapa de secado, solamente queda moler el mineral para producir un grano suelto que se pueda ensacar con toda facilidad para su transporte y venta. El molino empleado en esta etapa suele ser un molino de martillos, pero, al igual que decamos al principio, no vemos razones de peso que impidan la utilizacin de otros tipos de molinos. En la Figura 14 se presenta un esquema que representa las operaciones descritas en este apartado. 36 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 14. Procesos de refinado La importancia de los refinados de base del boro (cido brico y brax) radica en su gran utilidad en el campo industrial. De aqu, la necesidad de exponer los procesos a realizar para su obtencin a partir de la ulexita. Brax El brax, Na2B4O7.10H2O es una sal que cristaliza en prismas monoclnico-incoloros. Sus disoluciones acuosas tienen reaccin dbilmente alcalina. Su pH a la temperatura ordinaria es 9,2, bastante independiente de la concentracin; posee un sabor que al principio es dulce, pero en seguida degenera en sabor de leja. La solubilidad del brax aumenta mucho con la temperatura (Tabla 6): Tabla 6: Solubilidad del brax Temperatura C 0 10 20 25 30 40 50 60,6 70 80 100 g Na2B4O7 en 100 g H2O 1,04 1,62 2,02 3,16 3,90 6,30 9,78 19,8 24,0 30,6 52,2 El cuerpo precipitado que coexiste con la solucin a los 60,6 C es el 10-hidrato, y a partir de este punto, el 5-hidrato. La densidad de brax es 1,73. El 10-hidrato es estable en presencia del aire hmedo. El brax recin recristalizado pierde irreversiblemente ms de 5 molculas de H2O y acaba por convertirse en un 2-hidrato amorfo. Cuando se le calienta a unos 50 C, por ejemplo, al secarle con aire caliente, se convierte en el 5-hidrato reversible, el cual desprende difcilmente en estas condiciones ms agua para convertirse en el 2-hidrato amorfo mencionado. Si se seca a 190-200 C se obtiene el monohidrato, cuya deshidratacin total se consigue tan slo calentando a 400-450 C.

A temperaturas que estn por encima de los 60,6 C el brax cristaliza de sus soluciones acuosas en forma del pentahidrato trigonal, que es el llamado brax de joyeros, o, falsamente, brax octadrico. El brax libre de agua funde a 741 C. Los hidratos del brax se pueden obtener en aparatos y depsitos de hierro, pues no tiene propiedades corrosivas para este metal. El proceso de obtencin del Tetraborato de Sodio (brax) a partir de ulexitas bolivianas sin calcinar se representa en la Figura 15 y sus principales etapas son: Calcinacin. Molienda. Disolucin. Filtracin. Cristalizacin. Filtracin. Secado. 37 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes Ensacado. El primer proceso es el de calcinacin a 500 550 C, que se realiza para eliminar parte del agua de cristalizacin y sobre todo para calcinar la materia orgnica. El mineral calcinado se muele finamente en molinos de bolas para facilitar el tratamiento posterior de disolucin. A continuacin, este mineral se disuelve en cantidad de agua suficiente con la cantidad de carbonato sdico o de bicarbonato, calculada segn la cantidad de B2O3 contenida en el mineral; la solucin debe prepararse muy concentrada, y en lugar de agua se puede emplear aguas madres o aguas de lavado. La solucin se calienta durante unas tres horas en autoclaves con agitadores a la temperatura de 120 140 C y a la presin de 1 3 atm. Algunas veces, hacia el final de la operacin, se aaden pequeas cantidades de un compuesto de aluminio soluble en agua, con el fin de eliminar la slice. Para eliminar las materias orgnicas coloreadas y las combinaciones del hierro, se tratan con hipoclorito o permanganato clcico. Se aade bicarbonato para transformar en carbonato el exceso de cal que contienen estas menas en el estadio de tetraborato (brax): 4NaCaB5O9+2NaCO3+2NaHCO3+50H2O = 5(Na2B4O7.10H2O)+4CaCO3+H2O

Las cantidades que hay que aadir de carbonato y de bicarbonato sdicos se calculan partiendo de las determinaciones del B2O3 y de los correspondientes contenidos en CaO y en Na2O: Kg B2O3 x 0,7611 = carbonato sdico (Na2O) 38 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes Kg CaO x 1,890 = carbonato sdico (CO2) [Kg carbonato sdico (CO2)Kg carbonato sdico (Na2O]x1,585 = Kg NaHCO3 2 x Kg carbonato sdico (Na2O) Kg carbonato sdico (CO2) = Kg Na2CO3 El CaO respectivo comprende tambin las cantidades presentes de compuestos de MgO y de sulfato clcico. Al aplicar los clculos anteriores a la ulexita, como contiene metales alcalinos y son fcilmente disgregables hay que disminuir los Kilogramos de carbonatos sdicos en la cantidad de Kilogramos de Na2O introducidos con el mineral, calculada en Kilogramos de carbonato sdico, para lo cual se multiplica dicho Na2O del mineral por 1,71. Como el brax cristaliza mejor en presencia de un pequeo exceso de carbonato sdico, se le aade 6 11% de exceso del mismo, calculado segn el contenido de B2O3. Las aguas madres pueden ser empleadas en circuito mientras no llegue a ser peligrosa la acumulacin en ellas de otras sales (por ejemplo: la sal de Glauber que se ha formado, entre otras maneras, por reaccin del yeso, reaccin que consume carbonato sdico). La solucin obtenida en la etapa de disolucin va separando por decantacin en reposo las partculas ms gruesas de sus impurezas; una vez decantada se la pasa por filtros de presin, y al lquido filtrado se le separan la mayor parte de sus impurezas insolubles, concentrndolo en concentradores de contracorriente; se clarifica y se filtra a presin por filtros-prensa. Hay que tener en cuenta que la cantidad de residuos en esta etapa es considerable. Las impurezas orgnicas que no han sido destruidas por la calcinacin colorean de amarillo hasta pardo las soluciones, pero no afectan al brax que cristaliza de ellas. Si se considera necesario, como ya se ha dicho, se las destruye tratando la solucin por hipoclorito o por permanganato clcico. La solucin clara, saturada y caliente de brax se diluye con aguas madres de purificacin, o de disolucin, hasta que slo contenga 380 400 Kg brax/m3. Una adicin de 2 4% de carbonato sdico (calculado segn la cantidad de brax) favorece la cristalizacin separndose los cristales mejor formados. La solucin se enfra en calderas provistas de serpentines de refrigeracin y de agitadores mecnicos, y en caso necesario se inicia la cristalizacin por siembra. Los cristales de brax formados se centrifugan, lavan con agua y se secan en secaderos rotativos, evitndose cuidadosamente todo sobrecalentamiento que pueda eliminar agua de

cristalizacin; finalmente se les clasifica por tamizado y se ensaca si el producto es destinado a la venta. En conclusin, podemos afirmar que los procedimientos tericos determinados nos permiten obtener un porcentaje de extraccin expresado tanto en funcin al Na2B4O7 como al B2O3 de aproximadamente un 90%, y un producto final con una calidad y pureza del 99% de tetraborato de sodio decahidratado, segn normas de calidad (SGS, Farmacopea Argentina, Normas espaolas y Argentinas de calidad). Cuando se quiere obtener brax puro hay que purificarlo por repetidas recristalizaciones. Se disuelve el brax en bruto en agua hasta la concentracin 28 30 B; se filtra y se cristaliza. Se podra considerar como fuente de carbonato sdico al mineral de trona (Na2CO3NaHCO3.2H2O), tambin llamada Kollpa y que se encuentra en los salares bolivianos sin industrializar. El proceso consiste en purificar la trona para obtener un valioso compuesto que tiene en su composicin, el carbonato de sodio, ya que ste es una materia prima para obtener el brax, la obtencin se realiza de la siguiente forma: primero, se procede a la calcinacin con la 39 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes intencin de eliminar la humedad, reducir las sustancias orgnicas a carbn para eliminarla de una manera ms sencilla y, principalmente, reducir el hidrocarbonato en carbonato de sodio y dixido de carbono, ms agua que se elimina; esto nos permite tener una materia prima ms estable en su composicin. El segundo proceso que se realiza es el molino, realizado con la intencin de obtener un mineral de tamao uniforme, adems que ste afecta directamente en el rendimiento. El tercer proceso que se realiza es la disolucin, ya que estamos hablando de sustancias muy solubles en el agua; por tanto, se debe tener cuidado en el tiempo necesario para su disolucin y la temperatura a la cual se trabajar, ya que sta ayuda a la disolucin, segn el diagrama de solubilidad; pero tambin puede darse la formacin de cristales no deseados, segn las temperaturas a las cuales se trabajen; es por esto que se recurre a los diagramas de fase para determinar los parmetros de trabajo, esto se realiza en condiciones de agitacin constante. El cuarto proceso se denomina cristalizacin, es una operacin muy importante, por lo cual se trabaja con bases tericas y experimentales, el proceso qumico con el que se trabaja es la cristalizacin por enfriamiento, mediante el cual precipita materia slida en solucin, para llegar a este punto se debe pasar las condiciones de equilibrio, es decir llevar a una sobresaturacin, esto se da debido a dos factores: la naturaleza del soluto y la temperatura; estos dos factores estn interrelacionados, ya que un compuesto es ms o menos soluble de acuerdo a sus propiedades que determinan el rango de temperatura dentro el cual puede trabajar, adems se debe determinar el tiempo empleado en este proceso, de que el tiempo de enfriamiento nos presenta dos fenmenos diferentes: la formacin de nuevos ncleos cristalinos y el crecimiento de los cristales ya existentes, mediante el decremento de temperatura se obtiene las condiciones de sobresaturacin y por consiguiente la precipitacin de materia slida en solucin. El quinto proceso es el filtrado, ya

que existe materia slida en la solucin saturada, este proceso nos permite separar los cristales de la solucin, un posterior lavado permite la eliminacin de las aguas madres y la obtencin de un carbonato sdico adecuado para ser empleado en el procesamiento de la ulexita (Figura 16). 40 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 41 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 15. cido brico El cido brico (cido orto-brico) H3BO3 cristaliza en escamas triclnico-pinacoidales de sus soluciones acuosas. La presencia de otros cuerpos en la disolucin puede alterar el crecimiento de los cristales, pero no altera la estructura cristalina. Es un cido dbil, y sus soluciones acuosas reaccionan dbilmente como cidos y ms dbilmente que el cido sulfhdrico. Su solubilidad aumenta mucho con proporcin a la temperatura (Tabla 7): Tabla 7: Solubilidad del cido brico Temperatura en C 0 20 40 60 80 100 g H3BO3 en 100 g agua2,664,908,7014,423,639,7 El cido brico se volatiliza mucho con el vapor de agua. Si se seca a 100 C, se transforma en cido metabrico HBO2, el cual, si contina aumentando la temperatura, se convierte en anhdrido sin que se formen cuerpos intermedios. El anhdrido funde a 580 C. Las soluciones de cido brico, y ms particularmente aquellas que contienen cidos minerales, atacan las vasijas de hierro; hay que usar, pues, para su obtencin, aparatos construidos en acero inoxidable, en madera, en gres, o emplomados o revestidos de baldosas anticidas. El procedimiento de obtencin consiste esencialmente en aadir el borato finamente molido al cido sulfrico calentado a 90 C, agitando constantemente. Durante esta reaccin se va separando la cal de la ulexita en forma de yeso: 2(B4O7Ca.BO2Na.8H2O) + 3SO4H2 ------- 2SO4Ca.2H2O + SO4Na2 + 10BO3H3 Si es necesario se decolora la solucin con carbn animal, se filtra en caliente y se deja que cristalice enfriando lentamente la solucin. Las soluciones muy concentradas producen cido brico en escamas pequeas; las soluciones poco concentradas y en presencia de materias coloidales dan cido brico en escamas muy grandes si se las deja enfriar muy lentamente (814 das); en este caso se emplean como materias coloidales la cola o un cocimiento de semillas de lino. Cuando el cido brico se necesita muy puro, hay que recristalizarle: se disuelve entonces con vapor directo hasta que la solucin tenga una densidad de 6-8 B medida en caliente, o si se quieren obtener escamas grandes, la densidad no debe exceder de 4-5 B. El cido brico as cristalizado se centrifuga, se lava con agua y se seca con aire.

Las aguas madres de la purificacin, as como las de fabricacin retornan a las instalaciones de obtencin hasta que se presente el peligro de que cristalicen las sales disueltas de otros elementos. En la Figura 17 se representa un esquema general del proceso. 42 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes En los pases que hay que importar el cido sulfrico o clorhdrico a precios elevados, sera conveniente considerar procesar azufre hasta la obtencin de SO2 que, como sustituto delcido sulfrico, podra reducir los costos en porcentaje significativo. A nivel experimental, tenemos referencia de un proceso semicontinuo para produccin de cido brico de alta pureza, a partir de minerales que contengan derivados del boro (principalmente el mineral ulexita) y mediante la reaccin de desplazamiento del boro con anhdrido sulfuroso (SO2). Este anhdrido sulfuroso es obtenido al quemar azufre puro o caliche de azufre de buena pureza. Los gases de combustin, conteniendo un elevado porcentaje de SO2 son enfriados por medio de aire ambiente. El anhdrido sulfuroso es purificado en un sistema de absorcin y desercin, secado y comprimido, con esto se consigue licuarlo y se le envasa en recipientes de acero. Desde ellos se le utiliza para la reaccin con la ulexita en suspensin acuosa y caliente. Terminada la reaccin, la suspensin caliente se filtra 43 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes y el filtrado claro es enviado a cristalizacin y posterior centrifugado de los cristales de cido brico. Los cristales hmedos, lavados, son enviados a un secador Flash en donde se secan por contacto con el aire caliente obtenido del enfriamiento de los gases de combustin del azufre. Los cristales secos de cido brico son clasificados por tamao, almacenados y posteriormente envasados. 44 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 16. Boratos de alto valor agregado A modo de ejemplo, presentamos una serie de ideas generales sobre las propiedades y procedimiento para la obtencin de algunos compuestos del boro. a).- Perborato sdico. El monoperoxihidrato del metaborato sdico trihidratado, conocido bajo la denominacin comercial de perborato sdico, es un producto que tuvo grandes aplicaciones en los aos que siguieron a la primera guerra mundial; tericamente contiene 10,38 % de oxigeno activo y los productos industriales se comercian a base de un contenido de 10,2 % del mismo. Adems de

perborato existen una serie de combinaciones que derivan igualmente del metaborato, o del brax, pero que industrialmente carecen de importancia. De todos los procedimientos propuestos para fabricar el perborato en gran escala, los ms aprovechables son generalmente aquellos que tienen como objetivo la precipitacin de la sal slida de sus soluciones acuosas. De esta manera se eliminan con las aguas madres todas las impurezas que pueden influir perjudicialmente sobre la estabilidad de la sal slida. Por el contrario, los procedimientos para obtener el perborato, u otros peroxihidratos, basados en la evaporacin o fusin de la mezcla reaccionante total, dan productos casi siempre de estabilidad mala, porque quedan en el perborato todas las impurezas de las materias primas. Para que sea econmica la obtencin de un producto estable es preciso que todas las aguas madres producidas retornen al proceso de fabricacin, sin prdida alguna despus de ser purificadas peridicamente. Adems, es necesario, purificar previamente todas las primeras materias empleadas. Industrialmente el perborato se obtiene por procedimientos qumicos y electrolticos. En cuanto a la calidad de los productos acabados no hay diferencia entre los que se obtienen por los distintos procedimientos. La sal slida calentada en un termostato a 45 C durante siete das no ha de perder ms del 1 % de su oxgeno activo, ni ms del 2 % calentada durante diez das. Su solucin al 4 % calentada a 60 C durante una hora debe contener todava el 90 % del oxgeno que contena antes de ser calentada. Si el ensayo se prolonga durante dos horas debe retener el 85 % del oxgeno activo. b).- Pentaborato potsico. La solubilidad de los cristales rmbico-hipiramidales de esta sal aumenta mucho con la temperatura (Tabla 8): Tabla 8: Solubilidad del pentaborato potsico Temperatura C 0 18 30 62,875 89,9100 102,3 KB5O8 % en peso 1,572,753,90 9,9 13,218,022,323,4 Slo coexiste con la solucin como cuerpo precipitado el 4-hidrato. Normalidad en KB5O8 0,0010,010,1 45 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes pH (18-20 C) 8,45 8,437,99 Este compuesto cristaliza de las soluciones calientes saturadas de cido brico y leja de potasa, o de las de brax, cido sulfrico y cloruro potsico en cantidades equivalentes; sin embargo, resulta prcticamente ventajoso el empleo de un exceso de cido brico (6 moles B2O3 por 1 mol K2O en lugar de la cantidad terica que es 5). c).- Boratos de amonio.

El pentaborato forma un 4-hidrato istopo de la correspondiente sal potsica; es estable en presencia del aire y su solubilidad aumenta con la temperatura (Tabla 9). Tabla 9: Solubilidad del pentaborato amnico Temperatura C 0 10 20 30 40 60 75 90 NH4B5O8 % en peso 3,96 5,39 7,079,1011,4 18,324,430,3 Molaridad 0,01250,0250,050,10 solucin saturada pH 8,31 8,19 7,907,527,1 El diborato cristaliza de sus soluciones nicamente en presencia de un exceso de amonaco. Su producto comercial es el 4-hidrato. La solubilidad aumenta con la temperatura (Tabla 10). Tabla 10: Solubilidad del diborato amnico Temperatura C 0 10 20 30 40 50 60 75 90 (NH4)2B4O7 % en peso 3,755,267,6310,815,820,929,530,852,7 Los boratos amnicos se obtienen por reaccin entre el cido brico y una solucin de amonaco en vasija cerrada y a elevada temperatura; al enfriar cristalizan los boratos amnicos. d).- cido borofluorhdrico, fluoruro de boro. El cido brico y el cido fluorhdrico se combinan en sus soluciones acuosas formando el cido borofluorhdrico, que es un cido fuerte que no puede ser destilado sin que se descomponga, y cuyas sales poseen una solubilidad superior a las de los correspondientes percloratos: H3BO3 + 4HF ------- HBF2 + 3H2O El fluoruro de boro es un gas que forma humos en contacto con el aire, y se le obtiene calentando, en vasijas de vidrio, mezclas de cido sulfrico concentrado con fluoboratos, sdico o amnico y xido de boro: 6NaBF4 + 3H2SO4 + B2O3 ------- 3Na2SO4 + 3H2O + 8BF3 El gas que se desprende se lava con cido sulfrico saturado de xido de boro. Funde a -128,8 C y hierve a -101 C. Tambin se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflor, xido de 46 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes Tambin se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflor, xido de boro y cido sulfrico.

e).- Cloruro de boro. El cloruro de boro es un lquido transparente que desprende humos en contacto del aire hmedo; hierve a 13 C y el agua le descompone. Para obtenerle se calientan a 400-700 C en corriente de cloro, boratos, o brax anhidro mezclado con carbn vegetal; regularmente se emplea una mezcla de 56 % de brax y 44 % de carbn vegetal, que se calienta a 525 C: 7Cl2- + Na2B4O7 + 7C ------- 4BCl3 + 7CO + 2NaCl El producto obtenido se purifica por destilacin, pero es muy difcil separarle el fosgeno. Se puede obtener un cloruro de boro libre de fosgeno por accin del cloro sobre el boro elemental calentado al rojo, o sinterizando a 1200-1300 C una mezcla de xido de boro y carbono, que mediante esta operacin queda completamente libre de oxgeno; del producto aglomerado se obtiene el cloruro de boro calentado a 500-1000 C. 47 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 17. Conclusiones La importancia de los productos de boro se ve reflejada en la gran variedad de aplicaciones industriales que poseen. Los yacimientos de minerales de boro de importancia comercial se encuentran solamente en un reducido nmero de regiones geogrficas en el mundo. La Puna Sudamericana posee las terceras reservas mundiales de boratos, despus de Turqua y la costa oeste de Estados Unidos. Los minerales que en su composicin contienen boro, como la ulexita, en los pases europeos han sido catalogados como materiales estratgicos para el desarrollo. Mediante los procesos antes mencionados se puede obtener un producto puro, con calidad de exportacin. Para el tratamiento de los recursos no metlicos media un proceso que no es tan alto como el de los minerales metlicos y por tanto se da paso a mayores ganancias. Antonio Ros Moreno 2009 48 mailxmail - Cursos para compartir lo que sabes 18. Bibliografa Alonso R.N. y Hoya L. (2005), Boratos; Secretara de Minera y Recursos Energticos, Bolivia.

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