Tanque

Universidad Nacional de Crdoba
Facultad de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales

Maestra en Ciencias de la Ingeniera
Mencin en Recursos Hdricos

Remediacin de aguas con
arsnico mediante mecanismos de
adsorcin y floculacin

Ing. Magal E. Carro Prez
Autor

Dr. Ing. Franco Matas Francisca
Director

Crdoba, Septiembre de 2009

Remediacin de aguas con
arsnico mediante mecanismos de
adsorcin y floculacin

por

Ing. Magal E. CARRO PREZ

Dr. Ing. Franco M. FRANCISCA
Director

DERECHOS RESERVADOS por el Autor 2009. Permitida la reproduccin total o parcial
para usos acadmicos y siempre que se cite la fuente.
Remediacin de aguas con arsnico mediante mecanismos de adsorcin y floculacin
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Magal E. Carro Prez Maestra en Ciencias de la Ingeniera Mencin en Recursos Hdricos UNC iii
Remediacin de aguas con arsnico mediante
mecanismos de adsorcin y floculacin
Resumen
Uno de los principales problemas de los reservorios de agua subterrnea del centro de
Argentina es el alto contenido de arsnico (As), lo que restringe su uso para consumo.
Entre las diversas tecnologas disponibles para la remocin de As de las aguas se
encuentra la adsorcin, la cual se basa en la atraccin y retencin de los aniones de
As por parte de medios granulares con cargas elctricas superficiales y por otro lado la
coagulacin-floculacin donde, por medio de la adicin de un coagulante, las
partculas luego de adsorber el arsnico se aglomeran formando flculos y precipitan.
El objetivo de este trabajo es caracterizar geomateriales y estudiar la eficiencia de los
mismos en la remocin de As, para su posterior aplicacin al diseo de filtros
domiciliarios o de mayor escala para la potabilizacin de aguas arsenicales. Las
concentraciones de As se miden mediante la aplicacin de tcnicas colorimtricas
diseando un procedimiento para mejorar la precisin de las mismas. En este trabajo
se realizan ensayos de adsorcin tipo batch en muestras de bentonita sdica, zeolita,
carbn activado, arcilla gris, suelo latertico y lana de acero, se estudia la eficiencia en
la remocin de arsnico de cada uno de estos materiales y se ajustan las isotermas de
adsorcin correspondientes. Se ensayan filtros con materiales naturales de bajo costo
con el objeto de evaluar la potencial remediacin mediante filtros domiciliarios o en
plantas piloto. Se realizan ensayos de coagulacin-floculacin con los materiales
caracterizados, se evalan las variables intervinientes y se realiza un anlisis de
correlacin entre ellas. Se puede concluir que, con la metodologa propuesta para la
determinacin de arsnico se obtienen curvas de calibracin que permiten determinar
el contenido de arsnico con una precisin adecuada a los fines de la investigacin.
Se demuestra una alta eficiencia de la remocin de arsnico cuando se utiliza sulfato
de aluminio y cloruro frrico como coagulantes y que el pH, las concentraciones de
coloide, el arsnico inicial y el floculante son determinantes en la eficiencia de
remediacin. La isoterma de adsorcin que mejor ajusta los resultados obtenidos con
el suelo latertico y la arcilla gris es la de Freundlich, mientras que para el carbn
activado es la de Langmuir. A partir de los ensayos realizados en columnas reactivas
se construyen cartas de filtros para la obtencin de agua sin arsnico.
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Magal E. Carro Prez Maestra en Ciencias de la Ingeniera Mencin en Recursos Hdricos -UNC
iv
Removal of arsenic from water by means of adsorption
and flocculation mechanisms
Abstract
Most of aquifers in the central part of Argentina contain extremely high arsenic (As)
concentrations. The presence of As in groundwater restrict the use of this natural
resource as a source of drinking water. Then, the remediation and removal of As from
water becomes of fundamental importance. There are different technologies available
to remove arsenic from groundwater. Arsenic removal by means of adsorption in
geomedia is a practical and economical technique. In this case, adsorption takes place
due to the electrical surface charges of soil particles that attract arsenic ions in solution.
The aims of this work are to evaluate arsenic adsorption in sodium bentonite, zeolite,
activated carbon, steel wool, grey clays and residual soils of Argentina and to study the
efficiency of these materials as adsorbents in batch tests. Arsenic concentrations were
measured by means of colorimetric test kits. A new procedure based on image analysis
is proposed to enhance the accuracy of traditional colorimetric techniques. The
efficiency in arsenic removal and the needed contact time to reduce drastically the As
concentration in water was determined. Results were analyzed by means of fitting
adsorption isotherms when possible. Finally, different soil columns were tested in order
to evaluate the potential recovery of arsenic by means of permeable reactive filters.
Obtained results provide the fundamental knowledge for the design and building of
small scale filters. We can conclude that with the proposed methodology for arsenic
determination, calibration curves are obtained that allow to determinate the arsenic
content with an adequate accuracy for this researchs purposes A high efficiency is
shown when aluminum sulfate and ferric chloride are used as coagulants, and pH,
colloids concentrations, initial arsenic concentration and flocculant type are determinant
in the remediation efficiency. The adsorption isotherm which best fits the obtained
results with lateritic soil and gray clay Freundlichs, whereas for activated carbon is
Langmuirs. From tests performed in reactive columns we were able to create charts
that help filters construction to obtain arsenic free water.

Agradecimientos
Definitivamente y sin lugar a dudas los logros se obtienen slo si uno est en buenas
compaas.No s si he cosechado grandes logros, pero s s que tengo grandes compaas

Con especial gratitud.
A quienes han estado y siguen estando en mi camino
A mis abuelos, por ser la memoria viva de humildad, sacrificio y dignidad
A mis padres, por renovar siempre su confianza en m y demostrar humildemente el orgullo que
sienten por sus hijas A mi hermana, por ser quien ms aguanta y soporta mis entornos no
acadmicos; sin lugar a dudas me malcra a su manera (aunque no lo reconozca).
A Horacio H. porque es quien me socorre siempre cuando estoy al lmite de no llegar (aunque l
dice que eso sucede siempre)
A Felipe E. por seguir apoyando a la distancia, por la eterna paciencia, por el valor que tiene el
reiterado: si puedo ayudar con algo desde ac, avsame!
A Daniel G., por convertir la qumica en explicable, por ayudar ms all de su ttulo de
compaero de oficina
A Marcos M. por la paciencia en las explicaciones, por coautoras, por su ayuda desinteresada
(aunque reclame el pago de deudas )
A Leticia T., por acompaar siempre
A quienes tienen la misma antigedad en mi vida que desde que comenc esto... Marco D., Natalia
LG., y Diego T. por hacer q las distancias no sean tales y redefinir un concepto de elite en
amistad
A mi director, el Dr. Franco Francisca, por la increble paciencia; por incentivar y contagiar el
entusiasmo por la investigacin; por ser un buen ejemplo de profesor, persona e investigador. Por
el tiempo dedicado
A IMPAS como grupo, en nombre de Franco, Marcos, Daniel y Pablo porque juntos contagian las
ganas de hacer
A todos los que componen el Laboratorio de Geotecnia de la Universidad Nacional de Crdoba.
A quienes integran el laboratorio de Hidrulica de la UNC y en particular al Dr. Andrs Rodrguez.
A los profesores que integran la Maestra en Ciencias de la Ingeniera mencin en Recursos Hdricos
de la Universidad Nacional de Crdoba, por la formacin de estos aos.
A la comisin evaluadora de este trabajo, Dra. Mnica Blarasn, Mg. Ana Cosavella y Dra. Teresa
Reyna por sus observaciones y aportes.
Al Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas por la beca otorgada en este perodo.
A la Secretara de Ciencia y Tecnologa de la Nacin y a la SECyT UNC por los proyectos que
permitieron realizar estas investigaciones.
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vi
NDICE
Resumen .....................................................................................................................iii
Abstract ...................................................................................................................... iv
Agradecimientos......................................................................................................... v
ndice.......................................................................................................................... vi

Captulo 1: Introduccin
1.1. Planteo del problema................................................................................. 1
1.1.1. Problemtica del As en la Argentina...................................................... 2
1.1.2. Mtodos de Remediacin ...................................................................... 3
1.2. Objetivos y Alcance................................................................................... 7
1.3. Organizacin de este trabajo..................................................................... 8

Captulo 2: La interaccin suelo-agua en el transporte y recuperacin de
contaminantes
2.1. Introduccin............................................................................................... 9
2.2. Arsnico .................................................................................................. 10
2.3. Interaccin Fluido Partcula .................................................................. 13
2.3.1. Caractersticas mineralgicas de las partculas finas........................... 14
2.3.2. Doble capa difusa................................................................................ 16
2.3.3. Fuerzas de interaccin entre partculas ............................................... 18
2.3.4. Asociacin entre partculas.................................................................. 20
2.4. CoagulacinFloculacin......................................................................... 22
2.5. Adsorcin ................................................................................................ 26
2.5.1. Isotermas de Adsorcin....................................................................... 28
2.5.1.1 Isoterma Lineal ............................................................................ 29
2.5.1.2 Isoterma de Freundlich ................................................................ 29
2.5.1.3 Isoterma de Langmuir .................................................................. 30
2.6. Transporte de contaminantes .................................................................. 32
2.6.1. Introduccin......................................................................................... 32
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vii
2.6.2. Reacciones durante el transporte ........................................................ 35
2.7. Sntesis y Conclusiones........................................................................... 36

Captulo 3: Materiales y mtodos

3.1. Introduccin............................................................................................. 39
3.2. Materiales utilizados ................................................................................ 39
3.2.1. Sustratos adsorbentes y geomateriales............................................... 39
3.2.1.1 Lana de acero.............................................................................. 40
3.2.1.2 Carbn Activado ......................................................................... 42
3.2.1.3 Bentonita...................................................................................... 45
3.2.1.4 Zeolita.......................................................................................... 45
3.2.1.5 Arena........................................................................................... 49
3.2.1.6 Suelo latertico ............................................................................. 49
3.2.1.7 Arcillas Grises.............................................................................. 50
3.2.2. Lquidos utilizados ............................................................................... 52
3.2.2.1 Soluciones arsenicales. ............................................................... 54
3.2.2.2 Soluciones coagulantes ............................................................... 56
3.2.2.3 Agua deionizada .......................................................................... 57
3.3. Procedimiento experimental .................................................................... 57
3.3.1. Determinacin de concentraciones de Arsnico. ................................. 57
3.3.1.1 Tcnica de deteccin de Arsnico................................................ 58
3.3.1.2 Curva de Calibracin.................................................................... 59
3.3.2. Ensayos de coagulacin-floculacin.................................................... 63
3.3.3. Ensayos de tipo batch ......................................................................... 66
3.3.4. Ensayos en columnas.......................................................................... 67
3.4. Sntesis y conclusiones ........................................................................... 70

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viii

Captulo 4: Remocin de arsnico mediante coagulacin-floculacin

4.1. Introduccin............................................................................................. 71
4.2. Ensayos coagulacinfloculacin............................................................ 72
4.2.1. Influencia del estado de oxidacin del arsnico................................... 74
4.2.2. Influencia del tipo de coloide................................................................ 76
4.2.3. Influencia de la concentracin de arsnico inicial................................. 78
4.2.4. Influencia conjunta de la concentracin de coagulante y slidos ......... 78
4.2.5. Influencia del pH.................................................................................. 79
4.2.6. Ensayos con aguas naturales.............................................................. 83
4.3. Anlisis y discusin de resultados ........................................................... 85
4.4. Conclusiones........................................................................................... 86

Captulo 5: Remediacin de arsnico mediante adsorcin
5.1. Introduccin............................................................................................. 93
5.2. Ensayos tipo batch .................................................................................. 94
5.2.1. Adsorcin en ensayo batch con lana de acero.................................... 94
5.2.2. Adsorcin en ensayo batch con carbn activado ................................ 98
5.2.3. Adsorcin en ensayo batch con suelo latertico ................................. 101
5.2.4. Adsorcin en ensayo batch con arcilla gris ........................................ 103
5.2.5. Adsorcin en ensayo batch con bentonita y zeolita............................ 105
5.2.6. Adsorcin en aguas con arsnico natural .......................................... 107
5.2.7. Anlisis y discusin de los resultados................................................ 107
5.3. Ensayos en columnas............................................................................ 110
5.3.1. Ensayo en columna de filtracin con arcilla gris................................. 111
5.3.2. Ensayo en columna de filtracin con suelo latertico.......................... 111
5.3.3. Anlisis y discusin de los resultados................................................ 114
5.4. Conclusiones......................................................................................... 119

Captulo 6: Conclusiones
6.1. Conclusiones......................................................................................... 121
6.2. Recomendaciones para futuros estudios............................................... 123

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ix
Anexo I: Ensayos de coagulacin-floculacin
Tabla I.1: Ensayos de coagulacin-floculacin con cloruro frrico................ 125
Tabla I.2: Ensayos de coagulacin-floculacin con sulfato de aluminio ........ 127
Anexo II: Ensayos de columnas reactivas
Tabla II.1: Datos de columna con 90% de arena y 10 % de arcilla gris......... 129
Tabla II.2: Datos de columna con 90% de arena y 10 % de suelo latertico.. 135
Referencias ............................................................................................................. 141

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1
Captulo 1
Introduccin
1.1. Planteo del problema
El agua tiene propiedades nicas que la caracterizan y que permiten el desarrollo de la
vida en nuestro planeta. En estado slido, lquido y gaseoso, y teniendo en cuenta
tanto agua dulce como salada, el volumen de agua en nuestro planeta asciende a 1,36
x 10
9
km
3
. Sin embargo, la fraccin de agua superficial dulce disponible, e.g. sin tener
en cuenta los glaciares y biomasa, es slo una fraccin muy pequea de esta
cantidad, aproximadamente el 0,00091% del volumen total. Por otro lado, el agua
subterrnea en acuferos someros y a profundidades inferiores a los 0,8 km constituye
el 0,315% del volumen de agua del planeta (Bouwer, 1978). Frente a este panorama,
en las ltimas dcadas ha habido un creciente inters por la preservacin del agua y
por aprovechar los recursos subterrneos como fuente de provisin de agua potable
para las generaciones futuras.
La presencia de arsnico en aguas destinadas a consumo humano es una
problemtica extendida a varias regiones del mundo y la Argentina no est exenta de
este problema (Nicolli et al., 1985; Smedley y Kinniburgh, 2002). En el caso de nuestro
pas, las aguas subterrneas constituyen la principal fuente de provisin de agua para
consumo de la poblacin rural dispersa y tambin resulta de vital importancia para la
actividad agrcola-ganadera.
En el caso particular de las aguas subterrneas de la provincia de Crdoba, los
acuferos contienen arsnico en forma natural lo que genera importantes impactos
negativos que limitan su uso para las actividades agropecuarias y como fuente de
provisin de agua para localidades con pequea y mediana densidad poblacional
(Nicolli et al., 1985; Cabrera et al., 2005; Francisca y Carro Prez, 2009).
En relacin a la presencia de As en las aguas subterrneas de la provincia de
Crdoba, puede indicarse que para su entrada en solucin debe darse un ambiente
geoqumico que est influenciado por factores como el carcter hidrulico del acufero,
los circuitos de flujo del agua, textura y mineraloga de los sedimentos portadores,
profundidad de captacin, ritmos y cantidad de la recarga y paso del tiempo. A pesar
de que son numerosos los factores que intervienen en los contenidos de As disuelto,
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2
diversos autores (Nicolli et al., 1985; Cabrera et al., 2005; Smedley et al., 2005) han
encontrado que los mayores tenores de As en solucin estn vinculadas a condiciones
geoqumicas que ocurren en sedimentos dominantemente losicos (con componentes
mineralgicos de origen volcnico), bajas velocidades de circulacin del agua, pH altos
(7,70-8,50), ambientes oxidantes (4 -8 mgL de OD) y aguas bicarbonatadas sdicas.
En condiciones de pH elevados, puede existir disolucin directa del vidrio volcnico
que aporta As y otros oligoelementos asociados (es comn que presente alta
correlacin directa positiva con F) (Nicolli et al., 1985). En las mencionada condiciones
geoqumicas el As puede tambin pasar a la solucin a partir de la desorcin desde la
superficie de los xidos de Fe presentes en los sedimentos.
El arsnico es un componente natural presente en la corteza terrestre y sus
compuestos son considerados como cancergenos para la salud humana por la
Agencia Internacional de Investigaciones de Cncer (IARC). Es acumulable en el
organismo por exposicin crnica y puede ocasionar afecciones en la piel, huesos y en
rganos del cuerpo humano. En ciertas regiones existe evidencia epidemiolgica ante
el consumo prolongado de aguas arsenicales asociado a hiperqueratosis palmo
plantar y cnceres de hgado, rin, piel y pulmn (Bergoglio, 1963; Smith et al., 2000;
Hopenhayn-Rich et al., 1998). Los resultados y afecciones de comunidades ante
exposiciones similares de arsnico varan segn se modifiquen las condiciones de
exposicin, nutricionales y climatolgicas (Bergoglio, 1963; Castro de Esparza y Wong
de Medina, 1998; Smith et al., 2000).
La concentracin mxima de arsnico en aguas de consumo humano permitida por la
Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA) era de 0,05 mg/l hasta
la dcada pasada. En la actualidad, el lmite establecido por la Organizacin Mundial
de la Salud (OMS), la EPA y el Cdigo Alimentario Argentino (CAA) es de 0,01 mg/l
(10 ppm) en agua potable (EPA, 2006; Cdigo Alimentario Argentino, 2007).
1.1.1. Problemtica del As en la Argentina
En la Argentina, la presencia de arsnico en las aguas subterrneas afecta grandes
extensiones del territorio nacional limitando el uso de este recurso natural como fuente
para consumo humano.
En nuestro pas, la presencia de este elemento en los acuferos se asocia a los
componentes de origen volcnico presentes en los sedimentos lossicos de la llanura
pampeana (Smedley y Kinniburgh, 2002; Fernndez-Turiel et al., 2005; Cabrera et al.,
2005). Este tipo de sedimento est distribuido en grandes extensiones en la Argentina
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(aproximadamente 600.000 km
2
) y se infiere que donde se encuentren sedimentos
similares a los lossicos existen posibilidades de encontrar arsnico en sus acuferos.
Estos acuferos se caracterizan adems por presentar una alta variabilidad en las
concentraciones tanto en el tiempo como en el espacio (Schultz et al., 2005).
En distintas regiones de la provincia de Crdoba es posible encontrar altas
concentraciones de arsnico en ambientes naturales bajo distintos estados de
oxidacin. En aguas subterrneas se encuentra predominantemente como arsenito y
arsenato, con altos grados de salinidad y generalmente combinadas con otros
elementos que pueden dar importantes niveles de toxicidad (Nicolli et al., 1985;
Cabrera et al., 2005; Smedley et al., 2005). Como consecuencia de ello, existen
evidencias epidemiolgicas asociadas con el hidroarsenicismo y/o cncer (Bergoglio,
1963; Hopenhayn-Rich et al., 1998; Besuschio, 2006; Francisca y Carro Prez, 2009).
La principal razn de ello son las elevadas concentraciones de arsnico en el agua
subterrnea, cuando se utiliza para bebida, de la mayor parte de los acuferos de la
provincia donde se superan ampliamente las concentraciones recomendadas por la
OMS, EPA y CAA (Nicolli et al., 1985; Cabrera et al., 2005; Carro Prez et al., 2007).
1.1.2. Mtodos de Remediacin
Los procesos y tecnologas disponibles para la remocin de arsnico del agua son
variados y comprenden desde tratamientos en plantas potabilizadoras convencionales
hasta mtodos domiciliarios. Los procesos de remediacin que se conocen en la
actualidad son: oxidacin; precipitacin, coagulacin y ablandamiento con cal; smosis
inversa; microfiltracin; nanofiltracin; adsorcin, tratamientos biolgicos y
fitoremediacin; electrodilisis y electrocintica, entre otros (Arman, 1992; Fetter,
1993; Konstantinos et al., 2006). Algunas de estas tcnicas son ms tradicionales y
utilizadas que otras. Si bien, continuamente se proponen nuevos mtodos o mejoras,
cada proceso presenta ventajas, desventajas y limitaciones segn las condiciones
locales lo que no asegura un resultado tcnico-econmico-ambiental adecuado en
todos los casos.
El tratamiento convencional para la potabilizacin del agua en plantas consiste en
precipitacin, coagulacin, filtracin y cloracin. Para el tratamiento especfico del
agua con arsnico se puede intervenir en estos procesos, agregando un proceso
inicial que consiste en la oxidacin del arsnico para transformar el arsenito (As (III))
en arsenato (As (V)) lo que permite mejorar la eficiencia en la remediacin (Castro de
Esparza y Wong de Medina, 1998; Ghurye y Clifford, 2001, EPA, 2002; DAmbrosio,
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4
2005; Fernndez-Turiel et al., 2005). El arsnico trivalente presenta carga elctrica
neutra entre los rangos de pH de 4 a 10 (EPA, 2005), mientras que las especies de As
(V) tienen carga negativa, razn por la cual es ms eficiente la remocin en todos los
mtodos basados en fenmenos de interaccin fsico-qumica a nivel superficial.
La oxidacin se puede realizar con diferentes mtodos o productos: aireacin simple,
foto oxidacin o radiacin UV, o la adicin de ozono, cloro, hipoclorito de calcio o
sodio, perxido de hidrgeno, permanganato de potasio, entre otros (Castro de
Esparza, y Wong de Medina, 1998; Ahmed, 2001; EPA, 2003; Caniyilmaz, 2005; Malik
et al., 2009). Si bien la oxidacin no es precisamente un mtodo de remocin, al oxidar
el arsnico de su forma As (III) a As (V) se reduce notablemente la toxicidad.
Usualmente, luego de la oxidacin se realiza el proceso de precipitacin-
coprecipitacin, que incluye procesos de coagulacin, filtracin y/o ablandamiento con
cal. La precipitacin-coprecipitacin consiste bsicamente en la adicin de productos
qumicos al agua, el mezclado, la formacin de una matriz slida y, a travs de la
precipitacin, coprecipitacin o una combinacin de estos procesos finalmente la
separacin de la matriz slida del agua. El tratamiento de precipitacin-coprecipitacin
incluye la adicin de oxidantes qumicos, ajustes de pH y coagulantes o precipitantes
qumicos (EPA, 2002). Entre los factores de importancia para la remediacin con este
mtodo se han identificado el tipo y la dosis del coagulante, tiempo de mezcla, estado
de oxidacin y concentracin de arsnico inicial, temperatura, presencia de otros
solutos inorgnicos y el pH (EPA, 2002; Romero Rojas, 1999)
Una de las alternativas consideradas ha sido el ablandamiento con cal, la cual consiste
en adicionar cal al agua y se utiliza para remover la dureza de la misma. Este mtodo
es efectivo para remover As (III) o As (V) y la eficiencia de la remocin depende
fuertemente del valor del pH. Aunque se logra un alto rendimiento para remover
concentraciones de arsnico altas, no es posible alcanzar valores aceptables para el
consumo por lo que se necesita de un tratamiento secundario. La remocin de As (V)
es alta a un pH mayor que 10,5. Por debajo del rango de pH ptimo la remocin
disminuye considerablemente. En el sistema de ablandamiento con cal se produce una
considerable cantidad de lodo con la consecuente desventaja de la necesidad de la
disposicin de los efluentes contaminados. Estos procesos de remocin pueden ser
tambin muy efectivos para la eliminacin de otros elementos presentes en el agua de
consumo como el flor y vanadio.
Por otro lado, una de las tcnicas ms utilizadas para la remocin de arsnico es a
travs del proceso de smosis inversa, donde se separan las sustancias disueltas
forzando la circulacin del agua por una membrana semipermeable bajo una presin
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superior a la osmtica. Este mtodo logra altas eficiencias de remocin (de ms del
95%) pero su rendimiento es afectado principalmente por la turbiedad y presencia de
otros elementos (D`Ambrosio, 2005; EPA, 2006). En la Argentina, la smosis inversa
es uno de los mtodos que ms se ha utilizado en diferentes provincias con problemas
de contaminacin de arsnico en agua, entre ellas se encuentran: Santa Fe, La
Pampa, Buenos Aires, Santiago del Estero y Crdoba (D`Ambrosio, 2005). Estas
tecnologas son desmineralizadoras, por lo que se deben aplicar como parte de un
proceso con pre y pos-tratamiento, y en algunos casos es necesario mineralizarla
nuevamente. Alternativamente se plantea la posibilidad de utilizar esta agua para diluir
las aguas con altas concentraciones de arsnico hasta lograr lmites permisibles
(Fernndez Turiel et al., 2005). Como alternativa, la electrodilisis utiliza membranas
alternadas, ubicadas entre electrodos opuestos de intercambio inico.
Por otra parte, la remocin por adsorcin consiste en un proceso por el cual los iones
presentes en el agua son adsorbidos por la superficie de un slido quedando
atrapados por fuerzas qumicas o fsicas (Fetter, 1993). Las superficies adsorbentes
pueden ser almina activada, medios basados en hierro u otros xidos, bauxita,
hematita, feldespato, laterita, minerales arcillosos (e.g. bentonita y caolinita), carbn de
hueso, material celulsico o carbn activado (D Ambrosio, 2005). Entre los factores
que pueden influir en la eficiencia de este sistema se encuentran: la presencia de
slidos disueltos, aniones que compiten en afinidad con el medio, tiempo de contacto
en el lecho, el estado de oxidacin del arsnico, turbiedad del medio, posibilidad de
regeneracin, pH del agua, tasa de filtracin, toxicidad y disposicin del medio slido
agotado (EPA, 2002).
Respecto de la alternativa de intercambio inico, la misma se basa en procesos fsico-
qumicos en los cuales los iones son desplazados de un material insoluble de
intercambio (resina) por otros iones que se encuentran en solucin. Esta
tcnica remueve efectivamente el arsnico en un rango de pH entre 8 y 9. No
obstante, el selenio, fluoruro, nitrato y slidos disueltos totales compiten con el
arsnico y afectan la duracin del proceso (EPA, 2002), adems de que existen
potenciales efectos secundarios en la calidad del agua.
Una alternativa explorada durante la ltima dcada se denomina RAOS (Remocin de
Arsnico por Oxidacin Solar) y se basa en procesos de oxidacin, absorcin,
coagulacin y decantacin o floculacin. Durante este proceso se oxida el arsnico por
irradiacin solar en presencia de oxgeno colocando agua al sol en una botella
transparente, se adiciona jugo de limn (u otro oxidante) y se adiciona hierro para
favorecer la adsorcin (Fernndez-Turiel et al., 2005). Wegelin et al., (2000), Cornejo
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6
et al. (2004) y Garca et al. (2004) han reportado altas remociones de arsnico a travs
de estos mtodos.
Una alternativa muy utilizada en la actualidad son las barreras reactivas permeables.
Este mtodo consiste en una trinchera rellena con un material reactivo que se instala
transversal a la direccin de propagacin de una pluma contaminante. La barrera
permite el paso del agua mientras el medio remueve los contaminantes por
precipitacin, degradacin, adsorcin o intercambio inico. Los medios reactivos ms
utilizados son: hierro de valencia cero, limos, escoria de horno, zeolita modificada
surfactante o resina de intercambio inico (EPA, 2002). Los filtros permeables
reactivos son una variante de las barreras reactivas, los cuales se utilizan para
aprovechar la capacidad de intercambio catinico de los minerales del suelo y retener
de esta manera las especies contaminantes a medida que se produce el flujo a travs
del mismo (Blowes et al., 2000).
Adems de las tcnicas mencionadas, existen otras que estn en proceso de
desarrollo o investigacin, no son convencionales y sirven para remediar tanto agua
como suelos con concentraciones de arsnico. Entre ellas, se destacan la remediacin
electrocintica, el uso de microorganismos y la fitoremediacin para el caso de aguas
arsenicales (EPA, 2002) y la solidificacin y estabilizacin, vitrificacin, lavado del
suelo y recuperacin pirometalrgica para la remediacin de slidos o sedimentos con
arsnico (EPA, 2002; Sharma y Reddy, 2004). Sin embargo, la mayora de estos
mtodos an se encuentran en etapas exploratorias o tienen aplicaciones limitadas en
los pases en vas de desarrollo.
En la eleccin de la tcnica de remediacin ms adecuada resulta necesario
diferenciar entre metodologas o tratamientos aplicables a pequea escala, a grandes
volmenes o indistintamente a ambos. Cada mtodo presenta diferentes rangos de
eficiencias, ventajas y desventajas segn las condiciones a las cuales se va a aplicar.
En la eleccin de los mtodos de remocin es necesario tener en cuenta no slo los
volmenes de agua a tratar sino tambin la factibilidad tanto tecnolgica, como
ambiental y econmica y la disposicin final del arsnico residual o de los lodos
arsenicales resultantes.
An con los estudios realizados hasta el momento, en nuestro pas no existen estudios
tendientes a proporcionar los fundamentos y comportamientos esperados en
alternativas de remediacin que sirvan para aprovechar el agua subterrnea con
arsnico natural como fuente para consumo humano.
De todos los mtodos disponibles, la remocin por medio de adsorcin en medios
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naturales presenta la ventaja de ser econmica en el caso de que se puedan utilizar
geomateriales fcilmente accesibles en la zona donde se encuentran las aguas a
remediar (ej, arcillas, o suelos locales) y orientado a ser implementados en pequeas
o mediana escala. En cuanto a los procesos de coagulacin-floculacin la eficiencia
obtenida tambin depende de la adsorcin de arsnico en la fraccin slida o flculos.
Esta alternativa podra ser considerada como un proceso adicional en plantas
potabilizadoras (aplicacin de mediana o gran escala).
En este momento resulta de inters poder cuantificar el grado de eficiencia esperado
de los mtodos de coagulacin-floculacin para aguas con arsnico, y evaluar el
efecto individual y conjunto que producen las variables intervinientes. Por otro lado, es
importante comparar eficiencias de materiales adsorbentes naturales y comerciales,
conocer las isotermas de adsorcin a las que responden y modelar el comportamiento
de materiales naturales en filtros de columna para, a partir de parmetros
determinados, extrapolar los resultados a filtros domiciliarios segn las caractersticas
que se requieran.
1.2. Objetivos y Alcance
En este trabajo se pretende, por un lado, identificar y ensayar materiales que por
procesos de adsorcin puedan ser utilizados para remediar agua con arsnico. A partir
de estos conocimientos se busca evaluar el comportamiento de filtros granulares o
columnas reactivas con el objeto de valorar la influencia de los factores que controlan
el fenmeno en la eficiencia de la remediacin de arsnico. En este aspecto resulta de
inters no slo la remediacin sino tambin la cantidad de agua remediada disponible,
de manera que los conocimientos adquiridos constituyan los fundamentos para la
construccin de futuras plantas piloto.
Por otro lado, se realizan ensayos de laboratorio basados en procesos de coagulacin-
floculacin con el objeto de evaluar la eficiencia en la eliminacin del arsnico en el
agua para consumo. En este caso se busca identificar y evaluar los principales
factores que controlan la remocin de arsnico en agua.
Los objetivos que se plantean en este trabajo son:
- Caracterizar distintos materiales de bajo costo que sirvan como medios
adsorbentes en la remediacin de aguas con arsnico mediante fenmenos de
adsorcin y coagulacin-floculacin. Determinar eficiencias y parmetros de
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adsorcin en cada caso a travs de la identificacin de las isotermas
correspondientes.
- Analizar los fenmenos de interaccin fluido-partcula presentes en ensayos de
coagulacin-floculacin, cuantificar la influencia de las distintas variables que
controlan este fenmeno, su efecto y relevancia en la remocin de arsnico.
- Calibrar un modelo de transporte de contaminantes a los filtros diseados con
geomateriales con el objeto de determinar parmetros de diseo para filtros
permeables reactivos.
1.3. Organizacin de este trabajo
En el Captulo II se presenta una revisin de los procesos de interaccin fluido
partcula, los procesos de adsorcin, y los mecanismos de floculacin relevantes para
la remocin de arsnico en agua. Por otro lado, se presentan los fundamentos del
proceso de transporte de contaminantes esenciales para el anlisis de remocin
mediante filtros reactivos.
En el Captulo III se presentan las principales caractersticas de los materiales
utilizados, se explican las tcnicas empleadas en los ensayos realizados en este
trabajo (ensayos batch, filtros reactivos y mecanismos de coagulacin-floculacin), y
se describe la tcnica de deteccin de arsnico desarrollada en esta Tesis.
En el Captulo IV se muestran los resultados experimentales de coagulacin-
floculacin. Se analizan los parmetros que controlan la remediacin, se evala la
influencia de las variables intervinientes y las eficiencias de cada uno de los coloides y
floculantes utilizados. A partir de los resultados obtenidos se analiza el efecto de las
variables que determinan la eficiencia de remediacin a travs de anlisis estadsticos
utilizando regresiones lineales mltiples.
En el Captulo V se muestran los resultados experimentales de adsorcin. Se analizan
los resultados obtenidos de los ensayos batch con los diferentes materiales
adsorbentes, las isotermas de adsorcin obtenidas y la adsorcin mediante filtros
reactivos diseados y construidos en esta Tesis. A partir de los resultados obtenidos
se desarrollan cartas de diseo para la construccin de filtros reactivos de remocin de
arsnico domiciliarios o en plantas piloto.
Finalmente en el Captulo VI se resumen las principales conclusiones de este trabajo y
se formulan las recomendaciones para trabajos futuros.
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Captulo 2
La interaccin suelo-agua en el transporte y
recuperacin de contaminantes
1.1. Introduccin
La molcula de agua es un dipolo, por lo que el centro de gravedad de las cargas
positivas no coincide con el de las cargas negativas. Debido a ello, el agua tiene la
capacidad de hidratar iones, o lo que es lo mismo, en presencia de agua los iones
entran en solucin y se forma un electrolito (Mortimer, 1983). Las fuerzas que
aparecen entre los tomos, entre cada molcula de agua, entre stas y los iones
hidratados, y entre iones hidratados y otros elementos con carga elctrica superficial
son de fundamental importancia para comprender el comportamiento de las aguas
contaminadas, para seleccionar el mtodo de depuracin o potabilizacin adecuado y
para disear sistemas de remediacin del agua ya sea superficial o subterrnea.
El fenmeno de hidratacin ocurre cuando en la molcula de agua, cuyos tomos de
hidrgeno se encuentran orientados formando un ngulo de 109, el oxigeno O
2-
es
atrado por la carga elctrica positiva de algn catin o cuando la carga positiva de los
tomos de hidrgeno H
+
es atrada por la carga elctrica negativa de algn anin.
Como resultado, las molculas de agua, usualmente desde 1 a 6, se encuentran
vinculadas al ion hidratando al mismo (Santamarina et al., 2001).
Cuando estos iones hidratados se encuentran prximos a una superficie con una
determinada carga elctrica superficial, aparecen fuerzas de interaccin electrosttica
que intentan acercar o alejar a los cationes o aniones desde o hacia la misma (Shaw,
2000). Estas fuerzas de atraccin-repulsin intentan neutralizar la carga superficial de
las partculas y en general constituyen la fsica del comportamiento de fenmenos
comnmente observados a macro-escala tales como la coagulacin-floculacin y la
adsorcin de iones (Adamson y Gast, 1997).
En este Captulo se presenta una revisin y estado del arte en relacin a los
mecanismos de interaccin fluido-partcula relevantes para la remediacin de aguas
con arsnico. En primer lugar se presenta una recopilacin de las principales
caractersticas del arsnico, su origen y comportamiento. Luego, se analizan los
fenmenos de adsorcin de especies qumicas, las fuerzas intervinientes en el
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proceso de coagulacin-floculacin y las propiedades de las partculas que favorecen
estos comportamientos. Finalmente, se presentan los fundamentos del transporte de
masa y la relacin entre este fenmeno con la remediacin de aguas arsenicales.
1.2. Arsnico
El arsnico (del latn arsenicum, y ste del griego ) es un elemento natural
que forma un 0,00005% de la corteza terrestre. Se encuentra ampliamente distribuido
en ella con una concentracin media de 1,5 y 2 (mg/kg), se ubica en el 20 lugar en
abundancia en relacin con otros elementos (WHO, 1981).
El elemento arsnico, cuyo smbolo es As, es miembro del Grupo 15 de la tabla
peridica. Es un metaloide cuyo nmero atmico es 33, su masa atmica 74,92 y su
densidad 5,72 gr/cm
3
. Est presente en rocas, en ms de 200 especies minerales,
suelos, agua y aire (WHO, 2001). Se encuentra en estado libre y combinado en los
minerales que contienen cobre, plomo, hierro, nquel, cobalto y otros metales. Algunos
de los minerales primarios que contienen arsnico son: arsenopirita (FeAsS), rejalgar
(As
4
S) y oropimente (As
2
S
3
). El arsnico y sus componentes se presentan en forma
cristalina, en polvo, amorfa o vtrea. Presenta varias formas alotrpicas: gris metlico,
amarillo y negro. Alotrpico es la propiedad de algunos elementos qumicos de
presentarse bajo estructuras moleculares diferentes, como el oxgeno (oxgeno
atmosfrico O
2
y ozono O
3
), o con caractersticas fsicas distintas, como el fsforo
(fsforo rojo y fsforo blanco) o el carbono (grafito y diamante). El arsnico gris
metlico es la forma estable en condiciones normales y tiene estructura rombodrica,
es un buen conductor del calor pero pobre conductor elctrico y en exposicin al aire
pierde el brillo metlico. El arsnico amarillo se obtiene cuando el vapor de arsnico se
enfra rpidamente. Es voltil y ms reactivo que el arsnico metlico y presenta
fosforescencia a temperatura ambiente. El gas est constituido por molculas
tetradricas de As
4
y el slido formado por la condensacin del gas tiene estructura
cbica y es de textura jabonosa. Expuesto a la luz o al calor revierte a la forma
estable. Tambin se denomina arsnico amarillo al oropimente, mineral de trisulfuro de
arsnico. El arsnico negro de estructura hexagonal tiene propiedades intermedias
entre las formas alotrpicas anteriores y se obtiene en la descomposicin trmica de la
arsina o bien enfriando lentamente el vapor de arsnico.
El arsnico se presenta en forma orgnica o inorgnica. Puede existir en diferentes
formas qumicas en combinacin con otros elementos tales como oxgeno, cloro y
sulfuro; el arsnico combinado con estos elementos es llamado arsnico inorgnico;
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11
combinado con carbn e hidrgeno se denomina arsnico orgnico. Algunos
compuestos del arsnico se presentan en la Tabla 2.1 junto a sus propiedades
fisicoqumicas. Algunos microbios, plantas y animales pueden convertir los
compuestos qumicos de arsnico inorgnico en orgnicos.
El arsnico inorgnico se presenta en cuatro principales formas qumicas conocidas
por su valencia o estados de oxidacin: 3, 0, + 3 y + 5. La valencia es la medida de
la habilidad de un componente para combinarse con otros elementos. El grado de
toxicidad tambin est medido por la oxidacin, la estructura qumica y su solubilidad,
y disminuye de la siguiente forma: arsina > As
+3
inorgnico > As
+3
orgnico > As
+5

inorgnico > As
+5
orgnico > compuestos arsenicales y arsnico elemental, siendo la
toxicidad del As
+3
10 veces mayor que la del As
+5
y la dosis letal para adultos es de 1-4
mg As/Kg (Castro de Esparza y Wong de Medina, 1998).
El elemento arsnico en s mismo no es soluble en el agua y en combinacin con otros
elementos, e.g. sales arsenicales, tiene rangos de solubilidad dependiendo del pH, del
ambiente inico y de la presencia de otros qumicos. En las Fig. 2.1 y 2.2 se presentan
las especies de arsnico en funcin del pH y Eh.
Tabla 2.1. Propiedades fisicoqumicas de algunos compuestos arsenicales (IARC, 1980 y
OMS, 2003).
Compuesto Frmula
Punto de
fusin
(C)
Punto de
ebullicin
(C)
Densidad
(g/cm
3
)
Solubilidad
en agua
(g/l)
Arsnico As 613 -
5,727 a 14
C
Insoluble
Trixido de
arsnico
As
2
O
3
312,3 465 3,738 37 a 20 C
Pentxido de
arsnico
As
2
O
5
315 - 4,32
1500 a
16C
Sulfuro de
arsnico
As
2
S
3

300 (se
descompone)
707 3,43
5x10
-4
a 18
C
cido
dimetilarsnico
(CH
3
)
2
AsO(OH) 200 - - 829 a 22 C
Arseniato de
plomo
PbHAsO
4

720 (se
descompone)
- 5,79
poco
soluble
Arseniato de
potasio
KH
2
AsO
4
288 - 2,867 190 a 16 C
Arsenito de
potasio
KAsO
2
.HAsO
2
- - - Soluble
_______________________________________________________________________________________
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12

Figura 2.1. Diagrama EhpH para especies acuosas de As en el sistema As
-
O
2-
H
2
O a 25C y 1 bar de presin total (Smedley y Kinniburgh, 2002).

(a) (b)
Figura 2.2. (a) Especies de arsenito en funcin del pH. (b) Especies de arsenato
en funcin del pH (Smedley y Kinniburgh, 2002).

p
e

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13
Variadas concentraciones de arsnico se han encontrado tanto en aguas subterrneas
como en aguas superficiales. En la Argentina, altas concentraciones en agua
subterrnea han sido reportadas en la provincia de Crdoba (OSN, 1942; Nicolli et al.,
1985; Cabrera et al., 2005; Carro Prez et al., 2007), La Pampa (Schulz et al., 2005);
Tucumn (Nicolli et al., 2005), Catamarca (Vilchez et al., 2005), Santa Fe (Delgadino,
2005) y en agua superficiales en las provincias de Salta, Jujuy y San Juan (Fernndez
Turiel et al., 2005).
Por su origen, el arsnico en general, en el agua subterrnea se encuentra asociado a
otras especies qumicas tales como el flor, vanadio, selenio, entre otros (Nicolli, 1985;
Carro Prez et al., 2007).
1.3. Interaccin Fluido Partcula
Los mecanismos de interaccin fluidopartcula controlan el comportamiento de
especies qumicas en proximidad o presencia de superficies minerales. Esta
interaccin est gobernada por fuerzas de origen elctrico y tiene relevancia slo en el
caso de partculas con tamaos inferiores a 10 m (Santamarina et al., 2001) donde
las fuerzas elctricas o de superficie prevalecen respecto de las msicas.
Existen diferentes mecanismos de interaccin entre superficies y electrolitos. Entre los
ms importantes se destacan: enlace tipo puente hidrgeno, hidratacin de iones de
intercambio, atraccin por smosis, atraccin entre superficies cargadas y dipolos,
atraccin por fuerzas de London (Mitchell y Soga, 2005).
En presencia de un campo elctrico, los cationes disueltos en agua son atrados hacia
la superficie de la partcula y las molculas de agua son orientadas con los tomos de
hidrgeno hacia la superficie. Esta estructuracin del fluido en las proximidades de las
superficies minerales da origen a la doble capa difusa, cuyo espesor puede ser
descripto a travs del modelo de Hckel Debye (Adamson y Gast, 1997).
La capacidad de la superficie mineral de atraer y retener cationes de la solucin con la
que est en contacto se denomina capacidad de intercambio catinico. Los bordes de
las partculas son capaces de atraer y retener aniones debido a la carga positiva de los
mismos.
La capacidad de intercambio depende de las caractersticas mineralgicas de las
partculas y del pH de la solucin. En caso de que la solucin posea un pH cido, se
produce un fenmeno de protonacin, en donde, los protones (H
+
) son atrados por la
superficie mineral, permitiendo que a cierta distancia del borde de sta se forme una
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14
nueva superficie con carga elctrica positiva, conocido como inversin de carga
(Greberg y Kjellander, 1998). La Fig. 2.3 muestra la evolucin de las cargas elctricas
superficiales con el pH de la solucin. A medida que aumenta el pH la densidad de
carga superficial es mayor. El punto para el cual se invierte el signo de las cargas
elctricas superficiales se denomina punto de carga nulo o cero (PCC).
De forma natural los suelos desarrollados a partir de materiales volcnicos o los suelos
cidos de zonas tropicales presentan capacidad para adsorber aniones. A su vez la
capacidad de intercambio aninico es mayor en suelos con presencia de xidos de
aluminio y hierro (Porta et al., 2003).

Figura 2.3. Carga superficial de suelos en funcin del pH y del punto de carga
cero (PCC) (Sharma y Reddy, 2004).
1.3.1. Caractersticas mineralgicas de las partculas finas
La carga elctrica de las partculas se debe a la composicin mineralgica de las
arcillas, las cuales poseen estructuras de capas formadas por unidades bsicas. La
disposicin de estas capas permite la formacin de las distintas variedades de arcillas
(Mitchell y Soga, 2005).
Los minerales arcillosos, por lo general son aluminosilicatos, y presentan un tamao
inferior a 2 m. Las estructuras simples que los componen son el tetraedro de silicio,
que presenta un in de silicio junto a cuatro oxgenos en sus vrtices (Fig. 2.4a) y el
octaedro de aluminio y/o magnesio que tiene un in de aluminio o magnesio junto a
pH
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15
seis oxgenos o hidrgenos (Fig. 2.4b). Las diferentes asociaciones de estas unidades
estructurales originan los diferentes tipos de minerales arcillosos.
y y Oxgeno Slice y y Oxgeno Slice

(a)

y Oxidrilo Aluminio, Magnesio, etc. y Oxidrilo Aluminio, Magnesio, etc.

(b)
Figura 2.4. (a) Esquema de la estructura del tetraedro de silicio. (b) Esquema de
la estructura del octaedro de aluminio y magnesio (Mitchell y Soga, 2005).
Los distintos grupos de minerales arcillosos difieren en la manera en que estas
unidades estructurales se arreglan en forma de lminas y por la manera en que dos o
tres de estas lminas se unen entre s. Una lmina de slice por ejemplo se forma
cuando los tres o cuatro oxgenos de cada tetraedro son compartidos y forman una red
hexagonal; o bien una estructura octadrica que tiene cationes de magnesio o
aluminio junto a oxgenos u oxidrilos. A partir de la combinacin de octaedros de
aluminio y de magnesio se obtiene gibsita y brucita respectivamente; en la Fig. 2.5 se
muestra la representacin esquemtica de las lminas mencionadas a partir de las
cuales se pueden representar los diferentes minerales de arcilla como se muestra en
la Fig. 2.6 (Mitchell y Soga, 2005).
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16

Figura 2.5. Representacin esquemtica de las lminas de slice, gibsita y brucita
(Mitchell y Soga, 2005).

Figura 2.6. Esquema estructural de los minerales arcillosos (Mitchell y Soga,
2005).
Cada especie mineralgica de arcilla se caracteriza por una carga elctrica superficial,
en general negativa y una carga elctrica en el borde de signo opuesto. La presencia
de estas cargas superficiales y la alta superficie especfica posibilita una interaccin
importante con las molculas de agua y los compuestos disueltos en ella.
1.3.2. Doble capa difusa
Para poder explicar fenmenos de coagulacin-floculacin y adsorcin es necesario
estudiar la distribucin de iones entre el medio slido y el lquido.
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Tomando como ejemplo el caso de arcillas, en estado seco, las cargas negativas son
neutralizadas por los cationes adsorbidos en su superficie, los dems cationes y
aniones se encuentran como sales precipitadas. En contacto con el agua, las sales
precipitadas entran en solucin y los cationes adsorbidos tienden a ser hidratados. Los
cationes, en proximidad a la superficie de las partculas con carga opuesta estn
atrados, la concentracin disminuye con la distancia para los iones de signo contrario
y aumenta con los del mismo signo (Fig. 2.7). La superficie de la partcula cargada y
los iones de signo opuesto componen lo que se denomina doble capa difusa (Mitchell,
1993; Porta et al., 2003)
Figura 2.7. Doble capa difusa, distribucin de iones en cercana a la superficie de
las partculas de arcilla (Porta et al., 2003)
Los iones que son completamente hidratados permanecen cercanos a la superficie de
las partculas por interaccin tipo puente de hidrgeno entre minerales y molculas de
agua; tambin pueden estar parcialmente hidratados pero permanecen adsorbidos a la
superficie mineral.
El espesor de la doble capa difusa ( ) puede calcularse con la ecuacin (2.1); la
misma es slo vlida para especies inicas que poseen valencia unitaria tanto el anin
como el catin.
2 / 1
2 2
2
|
\
|
=
v Ce
T Dk
b o

(2.1)
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18
Siendo
0
= permitividad del vaco (
0
= 8,85 x 10
-12
Fm
-1
), D = constante dielctrica del
medio, k
b
= constante de Boltzmann (k
b
= 1,38 x 10
-23
JK
-1
), T = temperatura absoluta
(K), C = concentracin del ion en solucin, e = carga electrnica (e = 1,602 x 10
-19

Coulombios) y v = valencia inica.
1.3.3. Fuerzas de interaccin entre partculas
La interaccin entre partculas y el acomodamiento de las mismas est gobernado por
las fuerzas netas que se desarrollen entre ellas (Mitchell y Soga, 2005). Estas fuerzas
son de origen elctrico y pueden ser tanto de atraccin como de repulsin
(Santamarina et al., 2002).
Entre las fuerzas que se desarrollan entre las partculas se distinguen las fuerzas de
van der Waals, las cuales son siempre de atraccin. Estas fuerzas varan en
intensidad con la distancia o separacin entre partculas y depende tanto de la forma
geomtrica de las partculas individuales como del fluido que ocupa los poros entre las
mismas. Para el cmputo de esta fuerza se utilizan expresiones que dependen de un
parmetro conocido como constante de Hamaker (A
h
). Para detalles de la
determinacin y cmputo de esta constante ver Adamson y Gast (1997).
En la Tabla 2.2 se presentan las expresiones para el clculo de las fuerzas de van der
Waals.
Tabla 2.2. Expresin de las fuerzas de van der Waals para distintas geometras de partculas
(Santamarina et al., 2001).
Expresin Geometra
) / (
6
2
3
m N
r
A
Att
h
= Partculas Planas Paralelas

) (
) ( 6
2 1
2 1
2
N
R R
R R
r
A
Att
h
+
=
Partculas Esfricas
) (
6
2
N R
r
A
Att
h
= Partcula esfrica y partcula plana
Nota: r: distancia desde la partcula, R: radio de la partcula, Ah: constante de Hamaker.

La formacin de las dobles capas difusas y la interaccin o superposicin de dobles
capas de diferentes partculas determinan las fuerzas de repulsin. En consecuencia
estas fuerzas dependen de los espesores de doble capa y de la separacin entre las
partculas (Michell y Soga, 2005). En la ecuacin (2.2) se presenta su expresin para
la determinacin de la fuerza de repulsin para el caso de que las partculas se
encuentren separadas a una distancia superior al doble del espesor de la doble capa
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19
formada y en la ecuacin (2.3) para el caso de que la separacin sea inferior al doble
del espesor de la doble capa.
( )
r
DL
e RTc R

=
0
64
(2.2)
( )
|
|
\
|
= 1
2
2
2
2 2
0
r
RTc R
DL

(2.3)
Donde R
DL
= fuerza de repulsin por unidad de rea, R = constante de los gases, r =
distancia entre partculas, = espesor de la doble capa, c
o
=concentracin del
fluido y T = temperatura.
En la Fig. 2.8 se muestra la magnitud de la fuerza neta entre partculas (atraccin-
repulsin) en relacin a la separacin entre partculas y la concentracin de
electrolitos. En la misma, se puede apreciar que para altas concentraciones de
electrolito las fuerzas predominantes son de atraccin debido a que las doble capas
que se forman son de pequeo espesor, en consecuencia, de acuerdo a la ecuacin
(2.2) y (2.3) las fuerzas repulsivas son de escasa importancia. Lo contrario sucede en
caso de bajas concentraciones de electrolito. En el mismo grfico se puede apreciar
que sin importar la concentracin de electrolito las fuerzas tanto de repulsin como de
atraccin disminuyen con el incremento en la distancia entre las partculas ya que
ambas son inversamente proporcionales a la misma. Sin embargo las fuerzas
atractivas disminuyen de forma ms importante ya que son inversamente
proporcionales a la cuarta potencia de la distancia, en tanto que las fuerzas repulsivas
lo hacen con la tercera potencia.
Distancia entre
partculas
F
u
e
r
z
a
C baja
0
C intermedia
0
C alta
0
REPULSIN
ATRACCIN

Figura 2.8. Fuerzas de interaccin entre partculas (DLVO).
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20
En la Fig. 2.9 se muestra la distancia entre partculas en funcin de la concentracin
de la solucin. Siendo la concentracin C2 mayor a C1, la distancia entre las partculas
ser menor en la de mayor concentracin y viceversa.

Figura 2.9. Variacin de la concentracin (C) con la distancia.
1.3.4. Asociacin entre partculas
La interaccin entre partculas puede analizarse como vinculacin entre partcula-
partcula o entre grupos de partculas que forman conglomerados. La asociacin entre
partcula-partcula puede ser: borde-cara, borde-borde, cara-cara y caras desplazadas.
La asociacin caraborde se denomina condicin floculada, resulta de la fuerzas de
atraccin Coulombianas entre borde positivo y una cara negativa, se ve favorecida en
partculas gruesas donde la relacin borde-cara no es tan baja, y donde el potencial de
doble capa es elevado en la cara. Este tipo de agrupaciones de partculas se
caracteriza por la presencia de poros de mayor tamao. Esta asociacin es la que se
observa cuando se produce un cambio abrupto de una suspensin estable hacia una
mezcla resistente al corte mediante una disminucin gradual del pH.
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21
La asociacin borde-borde es una condicin intermedia entre la floculada y la dispersa,
se manifiesta en condiciones intermedias de concentracin y a pH cercanos al punto
isoelctrico de borde, en donde las atracciones cara-borde y las repulsiones cara-cara
disminuyen.
La asociacin cara-cara se denomina estructura dispersa y los poros entre partculas
son de menor tamao. En superficies con igual carga se establece un equilibrio de
fuerzas entre la repulsin de la doble capa y atracciones de tipo de van der Waals.
Como las interacciones tipo van der Waals no son afectadas en gran medida por la
concentracin inica, como s ocurre en la doble capa, un cambio en este parmetro
disminuye la interaccin cara-cara. Al aumentar la concentracin inica la repulsin de
la doble capa desaparece mientras que las fuerzas de van de Waals siguen existiendo
y provocan la interaccin cara-cara (Santamarina et al., 2001).
La condicin cara-cara desfasadas se produce cuando las cargas en los bordes son
de diferente signo que las cargas en las caras y un desfasaje en las partculas provoca
un alejamiento entre los bordes y disminuye la energa del sistema.
La asociacin entre partculas correspondientes a la configuracin de mnima energa
se muestra en la Tabla 2.3.
Tabla 2.3. Asociacin de partculas finas correspondiente a la mnima energa (Modificado de
Santamarina et. al., 2001)

Se puede representar la interaccin y asociacin entre partculas en grficos donde se
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

22
presente la concentracin de la solucin salina que controla las fuerzas de repulsin,
en funcin del pH como se muestra en la Fig. 2.10. Esta figura muestra un mapa de
formacin de agrupacin de partculas de montmorillonita. En el mismo se muestran
los diferentes arreglos que pueden tener las partculas en funcin de la concentracin
de electrolito en la solucin y el pH. Se pueden identificar regiones de concentracin
salina y pH para los cuales la asociacin entre partculas es de tipo cara-cara (fbrica
dispersa) y cara-borde y/o borde-borde (fbrica floculada). En el mismo mapa se
observa que para pH altos (superiores a 8) ocurre la disolucin de la slice y
coagulacin, mientras que para pH bajos (menor a 2) ocurre la disolucin de partculas
con liberacin de Al
3+
, cuando el pH es igual a 4 se verifica cambio en el signo en la
carga superficial de las partculas (punto de carga cero indicado en la Fig. 2.3). En la
regin de la izquierda del mapa las concentraciones salinas son bajas lo que implica
espesores de doble capa altos y predominancia de fuerzas de repulsin favoreciendo
la formacin de fbrica dispersa. Con el aumento de las concentraciones inicas hacia
la derecha, los espesores de doble capa disminuyen y con ellos las fuerza de repulsin
favoreciendo la formacin de microestructuras floculadas.
Disolucin de slice -
Coagulacin (pH>8)
Disolucin de partculas - Liberacin de Al -
Coagulacin (pH<2)
3+
5x10
-3
0.25 - 0.30
log (C ) [mol/L]
0
pH
?
?
?
?
R disminuyen - Att de Van der Waals predominan
DL
PIE borde
PIE cara o partcula
pH < 4
Sin repulsin global
Defloculado
Disperso

Figura 2.10. Asociacin entre partculas (Santamarina et al., 2001).
1.4. CoagulacinFloculacin
El proceso de floculacin es precedido por la coagulacin. En general se admite que la
coagulacin es el fenmeno qumico y la floculacin es el fsico. La coagulacin
consiste en la desestabilizacin de las partculas coloidales causadas por la adicin de
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___________________________________________________________________________________

23
un reactivo qumico que neutraliza sus cargas electrostticas, disminuye las fuerzas de
atraccin entre ellas, se aglomeran y luego decantan (Corbitt, 2003), como se muestra
en la Fig. 2.11. Los coagulantes qumicos ms utilizados para promover la agregacin
de partculas son los basados en hierro (e.g. sulfato ferroso y el cloruro frrico) o
aluminio (sulfato de aluminio o almina), la cal y los polmeros (Kiely, 1999; Corbitt,
2003). Estos coagulantes pueden presentar desventajas como incrementar los sulfatos
en el agua y formar flculos ms difciles de sedimentar en el caso de la almina, o
aumentar la concentracin de cloruros en el agua y pH cidos en el caso del cloruro
frrico. Para lograr una floculacin ptima se suelen utilizar productos como
coadyuvantes, los ms utilizados son los polielectrolitos y la cal. La cal tiene poder
floculante, pero tambin es utilizada para darle un pH ptimo a la solucin, mientras
que los polielectrolitos son utilizados cuando la solucin posee una baja turbidez, es
decir, cuando los coloides son muy pequeos. Los polielectrolitos no se utilizan como
coagulantes nicos por el costo de los mismos y la cal por el elevado incremento del
pH.
El procedimiento consiste en introducir y mezclar el coagulante, donde las partculas
entran en contacto unas con otras y luego, mediante una agitacin lenta y prolongada
las partculas se aglomeran, formando flculos de mayor tamao. El tiempo del
mezclado rpido debe ser el suficiente para la formacin del flculo pero no en exceso
que aumente la rotura del mismo ya que disminuira la sedimentacin (Romero Rojas,
1999).
El rango de pH ptimo para la formacin de un flculo de hidrxido de aluminio es
entre 5,5 y 7,8. Para estos valores de pH el flculo es insoluble, como se observa en
la Fig. 2.12.
La floculacin es el proceso mediante el cual se aglutinan o renen los compuestos
desestabilizados presentes en una solucin. En la floculacin intervienen diferentes
procesos de transporte y se considera que la aglutinacin se produce por coaliciones:
a) Floculacin pericintica o browniana: Se debe a la energa trmica del fluido,
colisiones causadas por el movimiento de las molculas de tipo Browniano,
significativa para partculas menores a 1 2 m.
b) Floculacin ortocintica o gradiente de velocidad: Colisiones causadas por
el movimiento del fluido.
c) Sedimentacin diferencial: Se debe a las partculas grandes, que, al
precipitarse, colisionan con las ms pequeas, que van descendiendo
lentamente, y ambas se aglomeran.
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

24

(a) (b)

(c) (d)
Figura 2.11. Proceso de coagulacin: (a) Repulsin entre partculas, (b) Agregado
del coagulante y carga positiva en las partculas, (c) Atraccin entre partculas por
la nueva configuracin de las cargas, (d) Formacin del flculo.
Los compuestos que pueden estar presentes en la solucin pueden ser:
1) Slidos en suspensin
2) Partculas coloidales (menores a 2 micras), gobernadas por el movimiento
browniano
3) Sustancias disueltas
Los factores que influyen en los procesos de coagulacin-floculacin son (Romero
Rojas, 1999):
- Caractersticas fsico qumicas de la solucin
- Carga elctrica de las partculas y capacidad de intercambio
- Tiempo de contacto
- Tiempo de agitacin
- Tamao y concentracin del flculo
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

25
- El pH y temperatura de la solucin
- La concentracin de electrolito

Figura 2.12. Solubilidad de flculo de aluminio en funcin de pH de coagulacin.
La coagulacin debera llevarse a cabo en lo posible dentro de la zona ptima del pH
para cada agua y coagulante en particular; en algunos casos puede ser necesario
ajustar el pH para llegar a condiciones adecuadas (Corbitt, 2003).
Los mecanismos de coagulacin son complejos e incluyen adsorcin, neutralizacin
de carga y la formacin de la matriz fsico-qumica. La funcin de la doble capa influye
directamente en el proceso de interaccin ya que a mayores concentraciones de
coagulante sta disminuir y permitir un mayor acercamiento entre partculas y
formacin del flculos.
La cantidad de coagulante utilizado en el agua es un factor importante, escasa
cantidad dar como resultado una coagulacin inefectiva, mientras que demasiado
coagulante puede producir un exceso de productos qumicos en el agua final. En
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

26
plantas potabilizadoras el coagulante se aade en una concentracin especfica de
entre 30 y 100 mg/l (Gray, 1994).
El proceso de coagulacin est consumado en un minuto a partir del momento de la
adicin. Se forma un precipitado insoluble del hidrxido de metal a partir de las sales
que reaccionan en el medio alcalino del agua. Este precipitado enreda a las partculas
coloidales del agua y tambin adsorbe algo de materia orgnica presente. Los flculos
de los hidrxidos tienen un pequeo potencial elctrico positivo por lo que hay una
atraccin mutua entre las partculas en el agua debido al potencial elctrico en la
superficie de las partculas de origen natural (Gray, 1994).
Las condiciones ptimas de coagulacin se determinan frecuentemente a travs del
procedimiento denominado ensayo de la probeta, test Jar o batch test. En este ensayo
se evala el efecto de diferentes combinaciones de dosis de coagulantes y de pH que
son los factores ms importantes en el proceso.
En relacin a investigaciones realizadas, Choong et al. (2007) consideran que los
fenmenos de coagulacin-floculacin, son mtodos utilizados para remocin de
arsnico tanto en plantas potabilizadoras como en plantas de tratamiento de aguas
residuales. En aguas para consumo, Sancha (1999) plantea la coagulacin como
tratamiento para la remocin de arsnico en plantas potabilizadoras en Chile para
alcanzar los lmites exigidos por las normativas internacionales y Han et al. (2002)
estudiaron floculacin con cloruro y sulfato frrico combinados con microfiltracin. Por
otro lado, Song et al. (2006) estudiaron procesos de coagulacin, combinados con
filtracin, con iones frricos y calcita para remocin de altos contenidos de arsnico en
agua de colas de minas.
Particularmente, Castro de Esparza y Wong de Medina (1999) han realizado pruebas
de jarras o ensayos batch para aguas contaminadas con arsnico de las provincias de
Salta y Tucumn logrando eficiencias de remocin superiores al 90%. Como
adsorbentes ensayaron arcillas naturales (bentonitas) y arcillas activadas y como
coagulantes utilizaron sulfato de aluminio y cloruro frrico. Otros estudios reportan
ensayos de coagulacin-floculacin con arcillas activadas, arcilla verde natural,
zeolitas verdes, zeolitas activadas y carbn de hueso, y con remociones ptimas en
algunos casos de hasta el 95% con sulfato de aluminio como coagulante.
1.5. Adsorcin
Existen distintos procesos de sorcin: adsorcin, quimisorcin, absorcin e
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

27
intercambio catinico, que esquemticamente se muestran en la Fig. 2.13. La
adsorcin es un proceso mediante el cual la materia de una fase se concentra sobre la
superficie de otra fase, esta ltima, generalmente slida. Es considerado un fenmeno
sub-superficial, la sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama
"adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente". Por otro lado, la quimisorcin
ocurre cuando un soluto es incorporado a un sedimento, roca o superficie slida por
una reaccin qumica y la absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos
de una fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una
solucin. El proceso de cambio inico supone un intercambio de una sustancia o in
por otra (Fetter, 1999; Appelo y Postma, 1993).
La adsorcin es la asociacin de materia a la superficie de los slidos, dicha
asociacin puede deberse a fuerzas de enlace fsicas como fuerzas de London, van
der Waals o de enlace por puentes de hidrgeno; o bien fuerzas de enlace entre
tomos como el enlace inico o el covalente (Porta et al., 2003). La adsorcin es
determinada experimentalmente midiendo cunto soluto puede ser adsorbido por un
sedimento, suelo, roca u otro material. Las cargas que presentan las arcillas pueden
ser: cargas permanentes o variables. Las cargas permanentes dependen de la
estructura del mineral, son independientes del medio, se deben a sustituciones
isomrficas y su magnitud depender si esta sustitucin se encuentra en la capa
tetradrica o en la octadrica. Las cargas variables son aquellas por roturas en los
bordes y en los grupos funcionales y dependen de las condiciones del pH.

Figura 2.13. Procesos de adsorcin, absorcin e intercambio inico (Appelo y
Postma, 1993).
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___________________________________________________________________________________

28
Respecto de trabajos realizados, Mohan y Pittman (2007) han realizado una revisin
de los diferentes materiales utilizados como adsorbentes como mtodo de remediacin
en aguas de consumo, efluentes domiciliarios e industriales. Principalmente han
revisado trabajos de adsorcin con carbn activado comerciales y sintticos,
adsorbentes naturales o de bajo costo y otros adsorbentes comerciales.
Por otro lado, Maiti et al. (2007) registraron altas capacidades de adsorcin de lateritas
naturales de la India para remociones de concentraciones de As (III) y As (V).
Altundoan et al. (2000) utilizaron barros rojos, provenientes del procesamiento de la
bauxita, como un adsorbente alternativo para la remocin de As, determinando
adsorciones exotrmicas y endotrmicas. Daus et al. (2004) ensayaron materiales
como carbones activados, hierro cero valente e hidrxidos de hierro granulares con
buenos resultados de remediacin de arsnico en agua.
Particularmente, Claesson y Fagerberg (2003) y Storniolo et al. (2005 y 2006)
mostraron el potencial de la utilizacin de material geolgico natural. Utilizando suelos
laterticos se obtuvieron eficiencias entre 95 y 98% de remocin de arsnico para
aguas naturales de Santiago del Estero. Ensayos similares con suelos limo arcillosos
de Santiago del Estero no obtuvieron buenas eficiencias, 50% en el caso de aguas
arsenicales preparadas y 3% para aguas naturales. Petkova et al. (1998) realizaron
ensayos de materiales como sorbentes para arsnico logrando remociones mayores al
97 % con hematita, arena recubierta con xido de hierro y zeolita recubierta con xidos
de manganeso. En ensayos de adsorcin con lana de acero Campos (2003) report
altas remociones para concentraciones de 0,5 a 10 mg/l de arsnico (As (III) y As(V))
en muy bajos tiempos de contacto.
1.5.1. Isotermas de Adsorcin
El proceso de adsorcin se puede describir matemticamente mediante modelos, los
mismos vinculan la concentracin de electrolito que es adsorbido sobre la superficie
mineral (C*) con la concentracin de equilibrio de la solucin que se pone en contacto
con las partculas (C) (Sposito, 2008). Entre los modelos matemticos disponibles se
cuentan el lineal, el de Freundlich y el de Langmuir. Estos modelos son conocidos
como isotermas debido a que los experimentos de caracterizacin se realizan a
temperatura constante.
De todas las isotermas de adsorcin, la fsicamente ms realista es la de Langmuir ya
que es la nica que captura el hecho de que la capacidad de adsorcin del medio es
finita (Fetter, 1993).
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

29
1.5.1.1 Isoterma Lineal
Una isoterma de adsorcin lineal (Fig. 2.14) ocurre si existe una relacin lineal directa
entre la cantidad de soluto sorbido en el slido, C*, y la concentracin del soluto, C. Si
se grafica esta relacin es una lnea recta descripta por la Ecuacin (2.4)
C K C
d
= *
(2.4)
Donde C* = cantidad del soluto sorbido por unidad de peso del slido [mg/kg]; C =
concentracin del soluto en solucin en equilibrio con la masa del soluto sorbido en el
slido [mg/L] y K
d
= coeficiente de distribucin [L/kg].
Las limitaciones del modelo de isoterma lineal radican en la determinacin de la
cantidad mxima de soluto adsorbido en el slido y que con escasos datos
experimentales se puede asemejar a una lineal sin que esto signifique que este
modelo es adecuado al problema en estudio. Si se grafica C* en funcin de C, la
pendiente de la isoterma de adsorcin lineal es el valor de K
d
.
0
0
C*
C
1
Kd

Figura 2.14. Isoterma Lineal
1.5.1.2 Isoterma de Freundlich
La isoterma de adsorcin de Freundlich est definida por la relacin no lineal siguiente:
N
KC C = *
(2.5)
Siendo K y N contantes.
Si se grafica C* [mg/kg] contra C [mg/kg], se puede observar una curva tal como
muestra la Fig. 2.15a; se puede transformar en lineal graficando Log C* vs Log C
como muestra la Fig. 2.15b.
C N K C log log * log + =
(2.6)
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

30
Si N es mayor a uno representa un frente disperso, si es menor a uno el frente es un
pico e igual a uno la isoterma se convierte en una isoterma lineal. Este modelo
presenta el mismo problema que la isoterma lineal, no se puede conocer la cantidad
mxima de soluto que puede ser adsorbido.
0
0
C*
C

(a)

0
0
log C*
log C
1
N
log K

(b)
Figura 2.15. Isoterma de adsorcin de Freundlich: a) representacin no lineal, b)
representacin lineal
1.5.1.3 Isoterma de Langmuir
La isoterma de sorcin de Langmuir (Fig. 2.16) fue desarrollada con el concepto de
que la superficie de un slido tiene un nmero finito de sitios de adsorcin. La isoterma
de Langmuir est representada por el siguiente modelo:

C
C
C
+ =
1
*

(2.7)
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

31
Tambin puede se expresada como la ecuacin (2.8).
C
C
C
+
=
1
*
(2.8)
Siendo = constante de adsorcin relacionada con la energa de vinculacin [L/mg] y
= mxima cantidad del soluto que puede se adsorbido por el slido [mg/kg].
Si se grafica C* contra C, se puede observar una curva tal como muestra la Fig. 2.16a
y se puede transformar en lineal graficando C/C* vs C como muestra la Fig. 2.16b. A
partir la relacin de C* en funcin de C se puede determinar la mxima cantidad de
soluto que puede ser adsorbido a la superficie mineral (formando una monocapa).
0
0
C*
C
(a)

0
0
C
C
1
C*
1
1

(b)
Figura 2.16. Isoterma de adsorcin de Langmuir: a) representacin no lineal, b)
representacin lineal
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

32
1.6. Transporte de contaminantes
1.6.1. Introduccin
Las ecuaciones de transporte de masa y procesos de transferencia pueden ser
combinadas para obtener la ecuacin general que describe el transporte de
contaminantes.
Se siguen a continuacin los lineamientos planteados por Fischer et al.(1979), Marsily
(1986) y Fetter (1993). Se asume que el medio poroso es homogneo, istropo y
saturado. La Fig. 2.17 muestra el proceso de transporte en el cual la masa es
transferida en las direcciones x, y y z. Se suponen superficies paralelas, de reas
unitarias y perpendiculares a cada una de estas direcciones separadas una distancia
dx, dy y dz.

Figura 2.17. Volumen de control para analizar el flujo de masa.
Considerando este volumen de control elemental la variacin del flujo de masa puede
ser expresado matemticamente como:
( )
dt
nC d
r
x
q
y
q
x
q
z
y
x
=
(

(2.9)
Siendo q el flujo de masa del soluto por unidad de la seccin transversal en la
direccin indicada en el subndice x, y o z; r es la relacin de la masa por consumo
|
|
\
|
+ dy
y
q
q
y
y

dy
dz
dx
x
q
z
q
y
q
|
\
|

+ dz
z
q
q
z
z
|
\
|

+ dx
x
q
q
x
x
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

33
dado por el modelo de cintica de reaccin, n la porosidad y C la concentracin del
soluto expresada por unidad de volumen de solucin.
Si consideramos el transporte unidimensional, en el cual la masa es transferida en la
direccin x, l proceso por el cual un soluto en el agua se mover de un rea de mayor
concentracin a otra de menor concentracin se conoce como difusin molecular. Este
fenmeno se expresa a travs de la primera ley de Fick, ecuacin (2.10), donde la
masa del fluido difundido es proporcional al gradiente de concentracin.
x
C
D q
x
=
(2.10)
Siendo q = flujo msico del soluto por unidad de rea por unidad de tiempo en la
direccin x, D = coeficiente de difusin (L
2
/T), C = concentracin del soluto (M/L
3
) y
x C / = gradiente de concentracin (M/L
3
/L). El signo negativo indica que el
movimiento ser desde el punto de mayor concentracin hacia el de menor
concentracin.
Para sistemas donde las concentraciones cambian con el tiempo se aplica la segunda
ley de Fick, que en una dimensin resulta:

2
2
x
C
D
t
C

(2.11)
Donde t C / = variacin de concentracin respecto del tiempo (M/L
3
/T). En medios
porosos el coeficiente de difusin se denomina coeficiente de difusin efectivo D*
siendo igual a wD
d
, donde w es un coeficiente relativo a la tortuosidad del medio. Esta
modificacin del coeficiente se debe a que la difusin no ocurre tan rpidamente como
en el agua.
Cuando los slidos disueltos son transportados en solucin con el flujo del agua, este
proceso se llama transporte advectivo, ecuacin (2.12).
x
C
v
t
C
x

(2.12)
A su vez el proceso de difusin molecular no puede ser separado de la dispersin
mecnica en el flujo del agua. La combinacin de ambos procesos definen el
parmetro llamado coeficiente de dispersin hidrodinmico D
L
*
:
* *
D V D
L L
+ =
(2.13)
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

34
Donde
L
es el coeficiente de dispersin hidrodinmico en la direccin principal del
flujo, V la componente de velocidad en la direccin principal del flujo, y
*
D el
coeficiente de difusin efectivo.
Finalmente, si se agrega un trmino de retardo, la ecuacin de adveccin dispersin
con adsorcin completa en una dimensin y en un medio saturado donde se considera
que la nica fase que est en movimiento es la lquida se puede expresar como:
t
C
n
B
x
C
v
x
C
D
t
C
d
x L
*
2
2

(2.14)
Siendo C = concentracin del soluto en la fase lquida, t = tiempo, D
L
= coeficiente de
dispersin longitudinal, V
x
= velocidad promedio del agua subterrnea, B
d
= peso
unitario seco, n = porosidad del medio, la cual para el caso de medios granulares
saturados resulta igual al contenido de humedad volumtrica , C* = cantidad del
soluto sorbido por unidad de peso del slido.
El trmino )] / ( [
2 2
x C D
L
representa la dispersin del soluto, el )] / ( [ x C v
x
es la
adveccin y )] / ).( / ( [
*
t C B
d
es la transferencia del soluto desde la fase lquida a
las partculas slidas por sorcin (Fetter, 1999).
Reescribiendo la ecuacin (2.14) a partir de un factor R de retardo, se define la
siguiente ecuacin:
x
C
R
v
x
C
R
D
t
C
x L
2
2

(2.15)

Dependiendo del tipo de reaccin de adsorcin, si el fenmeno puede ser
representado mediante isotermas de adsorcin lineal, de Freundlich o Langmuir, el
factor de retardo puede expresarse como lo indican las ecuaciones (2.16),(2.17) y
(2.18).
d
d
K
B
R
+ =1
(2.16)
K
NC B
R
N
d
1
1

+ =
(2.17)
|
|
\
|
+
+ =
2
) 1 (
1
C
B
R
d

(2.18)
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

35
1.6.2. Reacciones durante el transporte
La filtracin depende de una combinacin compleja de mecanismos fsicos y qumicos
y en aguas de consumo la adsorcin es un factor importante, ya que a medida que el
agua pasa a travs del lecho del filtro, las partculas suspendidas o los contaminantes
hacen contacto y son adsorbidos sobre la superficie de los granos del medio (Romero
Rojas, 1999).
Existen diferentes tipos de filtros, las clasificaciones se pueden realizar de acuerdo a la
direccin de flujo: flujo hacia abajo, hacia arriba, flujo dual; por el tipo de lecho filtrante:
un solo medio, un medio dual o un lecho mezclado; por la fuerza impulsora: filtro de
gravedad o de presin; o por su tasa de filtracin: filtros lentos o filtros rpidos
(Romero Rojas, 1999). Existen tambin tratamientos basados en filtracin biolgica,
aplicados tanto a escala piloto como a plantas en escala real para remover hierro,
manganeso, amonio, nitratos, materia orgnica, entre otros (Pacini, 2006).
Para realizar ensayos de filtro en laboratorio o tambin denominados ensayos en
columna se agrega a una columna de suelo, una solucin que contiene un trazador no
adsortivo y se hace circular el contaminante a travs de la misma; se toman lecturas
del agua que ya circul por el filtro y se determina la concentracin del trazador y del
contaminante.
Luego, el factor de retardo R expresado en las ecuaciones (2.16), (2.17) y (2.18),
tambin se puede definir como la relacin de tiempo o volumen necesario para que el
centro de masa del contaminante atraviese la columna reactiva, respecto del tiempo o
volumen requerido por el trazador para atravesarla (Fig. 2.18).
1
2
1
2
V
V
t
t
R = =
(2.19)
Este mtodo otorga un valor de R directo; sin embargo, puede utilizarse
adecuadamente para aquellos contaminantes con factor de retardo bajos (<10)
(Sharma y Reddy, 2004).
Las desventajas en este tipo de ensayos radican, por un lado, en que la lenta
velocidad de filtracin en columnas de granos finos requiere de tiempos prolongados
para determinar los coeficientes de retardo y adsorcin, y por otro, la destruccin de la
estructura del suelo, causada por posibles reorientaciones de partculas, pueden
afectar los resultados del ensayo (Sharma y Reddy, 2004).
Para determinar el factor de retardo R en forma directa mediante ensayos de
laboratorio primero se satura una muestra de suelo con agua dentro de una celda de
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

36
altura L y seccin A. Se introduce luego por un extremo de la celda una solucin con
concentracin de contaminante conocida, y se monitorea a lo largo del tiempo el
volumen y concentracin de dicha solucin una vez que sale por el otro extremo (Fig.
2.18.). Se genera una condicin de flujo con volumen constante (V), por lo tanto la
velocidad del flujo (v) tambin es constante. La velocidad se puede calcular como
n A t V v . . / = y por lo tanto el volumen total ser t A n v V . . . = . El total de volmenes
porales U se obtiene dividiendo el volumen total por el volumen poral, es decir
(Sharma y Reddy, 2004):
r
t
L
t V
n L A
t A n V
U = = =
.
. .
. . .
(2.20)
Donde t
r
se denomina tiempo adimensional. Esto significa que el nmero de
volmenes porales es igual al tiempo adimensional t
r
. Los resultados se grafican como
volmenes porales (U) en funcin de las concentraciones finales (C). Con estos datos
se puede calcular
L
, basndose en la solucin analtica de una inyeccin continua
unidimensional, dada por la ecuacin (2.21). En forma adimensional, la ecuacin
(2.21) se puede expresar como (2.22):
|
|
\
|

=
t D
t V L
erfc
C
C
L
. 2
.
2
*
0

(2.21)
|
|
\
|

=
L V UD
U L
erfc
C
C
L
. 2
2
1
*
0

(2.22)
Una vez obtenida la solucin de esta ecuacin para distintos valores de D
L
*, se la
compara con la obtenida a partir del grafico U vs. C y se determina el valor de D
L
* que
mejor ajusta segn la ecuacin (2.13), siendo V D D
L L
/ ) (
* *
= .
1.7. Sntesis y Conclusiones
El arsnico es un elemento natural presente en la corteza terrestre y por disolucin de
vidrio volcnico, bajo determinadas condiciones, es transferido al agua subterrnea.
Se pueden encontrar aguas arsenicales en diferentes estados de oxidacin y con
distintos compuestos. El estado de oxidacin y valencia del compuesto arsenical
depender si se encuentra en aguas aguas oxidantes o reductoras, ya sean
superficiales o subterrneas, cuyo estado redox depende a su vez de numerosos
factores naturales y antrpicos.
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

37
Las partculas de arcilla deben su carga elctrica superficial a la composicin
mineralgica, las cuales poseen estructuras de capas formadas por unidades bsicas.
Para comprender los fenmenos de coagulacin-floculacin y adsorcin es necesario
estudiar la distribucin de iones entre el medio slido y el lquido, esto implica conocer
el comportamiento de la doble capa difusa, su variacin con las concentraciones y las
fuerzas interactuantes entre partculas y slidos. La asociacin entre partculas en
estado floculado o disperso permite comprender el fenmeno predominante en los
procesos de coagulacin-floculacin y adsorcin. En ambos procesos interactan las
cargas de las partculas y la de los iones intervinientes.

Figura 2.18. Transporte de contaminante en filtro (Sharma y Reddy, 2007).
_______________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

38
Los procesos de coagulacin-floculacin consisten en la desestabilizacin de las
partculas por la adicin de un reactivo qumico o coagulante que neutraliza las cargas
electrostticas de los coloides, disminuye las fuerzas de repulsin entres ellas, se
aglomeran y luego decantan. La eficiencia del mtodo vara en funcin del coagulante
que se utilice, el pH de la solucin, el tipo de coloide y el tiempo de contacto
interviniente.
La adsorcin es un proceso mediante el cual la materia de una fase se concentra
sobre la superficie de otra, esta ltima, generalmente slida. Se considera que es un
fenmeno sub-superficial y ocurre en partculas con gran superficie especfica y con
cargas elctricas favorables. Matemticamente se definen tres modelos de ajuste
para este proceso y se conocen como isotermas lineales, de Freundlich y de
Langmuir.
Las ecuaciones del transporte de masa y procesos de transferencia son combinadas
para obtener la ecuacin de adveccin dispersin con adsorcin completa en una
dimensin que describe el transporte de contaminantes. La solucin analtica de esta
ecuacin permite conocer el valor del coeficiente de dispersin D
L
*
y del coeficiente de
retardo R. Finalmente, a travs de ensayos de filtro en laboratorio, se puede obtener el
valor de R en forma directa.
Remediacindeaguasconarsnicomediantemecanismosdeadsorcinyfloculacin
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
MagalE.CarroPrezMaestraenCienciasdelaIngenieraMencinenRecursosHdricosUNC

39
Captulo3
Materialesymtodos
3.1. Introduccin
Los procesos de interaccin fluido-partcula estn fuertemente influenciados por las
caractersticas del slido, sus cargas superficiales y las propiedades de los fluidos
utilizados.
En este trabajo se realizan ensayos de adsorcin y coagulacin-floculacin para
evaluar la eficiencia de materiales de bajo costo en la remediacin de aguas con
arsnico. El fenmeno de coagulacin-floculacin se analiza mediante ensayos en
jarra o test bach; la adsorcin se mide en ensayos batch y mediante filtrado en
columnas con geomateriales como medio reactivo.
En este Captulo se presentan las principales caractersticas de los sustratos y fluidos
manipulados. Se han realizados determinaciones de granulometras, lmites lquidos y
plsticos, gravedad y superficie especfica. Se tomaron fotografas con microscopio de
barrido electrnico y se extrajeron los espectros de composicin qumica de los
materiales. Se describen las metodologas y procedimientos experimentales y se
analiza la tcnica de medicin utilizada.
3.2. Materialesutilizados
3.2.1. Sustratosadsorbentesygeomateriales
Los materiales utilizados en los ensayos de este trabajo son lana de acero, carbn
activado, y materiales geolgicos como: bentonita, zeolita, arena fina, suelo latertico y
arcilla gris (Fig.3.1). El carbn activado, la zeolita y la bentonita se seleccionaron como
materiales adsorbentes por la conocida gran superficie especfica que poseen, por otro
lado se conoce la presencia xido de hierro en los suelos laterticos y arcillas grises
(Storniolo et al., 2005; Reinert, 2007) y la capacidad de stos de adsorber arsnico, al
igual que la lana de acero en el caso que se encuentre oxidada. La arena, por otra
parte se utiliz slo como material soporte en los ensayos en columna.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

40

Figura 3.1. Materiales utilizados: (a) arena, (b) zeolita, (c) carbn activado, (d)
suelo latertico, (e) lana de acero, (f) arcilla gris, (g) bentonita.
Estos materiales fueron utilizados en mezclas de distintos porcentajes para los
ensayos batch, para la preparacin de filtros y para los ensayos de coagulacin-
floculacin. Las principales caractersticas fsicas de estos materiales se muestran en
la Tabla 3.1. En la Fig. 3.2 se presentan las curvas granulomtricas de los slidos
ensayados en laboratorio, excepto de los materiales comerciales, carbn activado y
lana de acero.
3.2.1.1 Lanadeacero
La lana de acero es una madeja de filamentos muy finos de acero suave, utilizada en
trabajos de reparacin y acabado para el pulido de objetos de metal o madera, as
como para la limpieza del hogar. Se fabrica a partir de acero de bajo carbono, lo
suficientemente bajo como para ser considerada simplemente de hierro. No se realiza
por estiramiento simple, sino por un proceso de brochado, donde se tira el alambre de
acero a travs de un molde dentado que extruye una viruta de alambre delgado.
Cuando se calienta, aumenta de peso debido a la quema de hierro que se combina
con el oxgeno. La lana de acero muy fina arde incluso cuando est mojada, y puede
ser encendida por el fuego, una chispa, o mediante la conexin de una batera para
producir el calentamiento.
(e)
(a)
(b)
(c)
(g)
5cm
(f)
(d)
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41
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7

Tabla 3.1. Principales propiedades fsicas de los geomateriales utilizados.

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42
0
20
40
60
80
100
0,0001 0,001 0,01 0,1 1
%
F
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DimetrodePartcula[mm]
Arcilla Gris
Suelo Latertico
Zeolita
Bentonita

Figura 3.2. Granulometra de los materiales utilizados
La lana de acero utilizada en este trabajo es de tipo comercial, es un conjunto de
hebras de varias fibras de acero finas y blandas y en contacto con el agua se oxida
rpidamente. En la Fig. 3.3 se muestran fotografas tomadas mediante microscopia
electrnica de barrido de la lana de acero utilizada en estado natural.
3.2.1.2 CarbnActivado
El carbn activado es un producto derivado de los materiales carbonosos, este
material tiene un rea superficial alta y se caracteriza por una gran cantidad de micro
poros. El proceso de activacin puede ser qumico o fsico con vapor y ayuda a
mejorar y aumentar la porosidad y el rea superficial. El carbn activado utilizado en
este trabajo es granulado de marca comercial Cicarelli. Est formado por grnulos de
carbn negro, insolubles en agua y con un pH de 4-7 en suspensin (50 g/l) a 20 C.
En la Fig. 3.4 se muestran imgenes del carbn activado obtenidas mediante
microscopia electrnica de barrido. En la Fig. 3.5 se muestra el espectro obtenido
mediante EDS (Energy Dispersive System) correspondiente a la imagen mostrada en
la Fig. 3.4b.
Las microcopias de las muestras presentadas en este trabajo se realizaron en el
Laboratorio de Microscopa Electrnica de la Universidad Nacional de San Luis.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

43

(a)
(b)
(c)
Figura 3.3. Lana de acero sin oxidar. Imgenes en escala de grises obtenidas
mediante un microscopio electrnico de barrido (SEM). (a) 100X
Retrodispersado (b) 500X Secundarios (c) 2000X Secundarios
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44

(a)

(b)

(c)
Figura 3.4. Imgenes en escala de grises obtenidas mediante un microscopio
electrnico de barrido (SEM) de carbn activado. (a) 500X - Secundarios (b)
4000X - Secundarios (c) 5000X Secundarios
_______________________________________________________________________________________
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45
Figura 3.5. Componentes identificados en el carbn activado irradiado mediante

microanlisis EDS.
3.2.1.3 Bentonita
La bentonita es una arcilla cuyo mineral principal es la montmorillonita. La bentonita
utilizada en los ensayos ha sido provista por Minarmco S.A., la cual, de acuerdo con
su proveedor, contienen al menos un 95% de montmorillonita sdica. Ha sido extrada
de yacimientos en el rea del Lago Pellegrini, Provincia de Ro Negro, de edad
cretcica y origen marino, y de yacimientos en la zona de Bardas Negras, Provincia de
Neuqun, correspondientes a sedimentos de edad miocena superior, depositados en
el fondo de lagos intermontanos.
En la Fig. 3.6 se puede observar la microestructura de la bentonita y en la Fig.3.7 el
resultado del microanlisis realizado. Las altas concentraciones de Si, Al, Mg, Fe y por
sobre todo de Na, confirman la composicin del material.
3.2.1.4 Zeolita
Las zeolitas son aluminosilicatos con cavidades de dimensiones moleculares de 3 a 10
Angstrom. Tienen una estructura cristalina formada por tetraedros que se renen
dando lugar a una red tridimensional. Existen diferentes tipos de zeolita que se
originan en ambientes sedimentarios, entre ellos: Chabazita, Clinoptilolita, Erionita,
Mordenita, Estilbita, Ferrierita, Filipsita, Huelandita, Laumantita.
_______________________________________________________________________________________
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46

(a)
(b)
(c)
electrnico de barrido (SEM) de la bentonita utilizada. (a) 5000X - Retrodispersado
(b) 5000X - Retrodispersado (c) 10000X - Retrodispersado
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47
Figura 3.7. Componentes identificados en la bentonita irradiada mediante
microanlisis EDS.
En la Fig. 3.8 se puede observar la microestructura de la zeolita para distintos
aumentos por miscrocopa electrnica de barrido.
Estas zeolitas se encuentran constituidas esencialmente por aluminio, silicio,
hidrgeno, oxgeno y molculas de agua, aunque pueden contener diversos cationes
de intercambio y xidos menores como sodio, magnesio, calcio o potasio (Fig. 3.9).
Se cuantific la concentracin de arsnico de este material debido a que, por ser
minerales secundarios asociados a sedimentos de origen volcnico, pueden
contenerlo en su estructura e interferir en el anlisis. Segn el microanlisis realizado
la concentracin de As es menor al 0.3% en masa, valor que coincide con el error o
precisin del instrumento de medicin.
Las zeolitas son consideradas un tamiz molecular por separacin de especies inicas
y por su gran capacidad de adsorcin. Las zeolitas utilizadas en este trabajo tienen el
mismo origen que las bentonitas mencionadas anteriormente.
_______________________________________________________________________________________
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48

(a)
(b)
(c)
electrnico de barrido (SEM) de la zeolita natural utilizada. (a) 2000X -
Retrodispersado (b) 5000X - Retrodispersado (c) 10000X Retrodispersado
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49

Figura 3.9. Componentes identificados en la zeolita natural irradiada mediante
microanlisis EDS.
3.2.1.5 Arena
La arena utilizada en los ensayos es pasante tamiz N 40, de origen fluvial,
proveniente de la cuenca media del ro Anizacate en el Valle de Paravachasca, en las
Sierras Chicas de la provincia de Crdoba, Argentina. En la Fig. 3.10 se muestran las
imgenes obtenidas mediante SEM.
3.2.1.6 Suelolatertico
Los suelos laterticos con generalmente arcillosos, ricos en aluminio y hierro y
frecuentes en regiones tropicales. Se caracterizan por la presencia de xidos e
hidrxidos de hierro y aluminio, de los cuales el hierro es por lo general movilizado y
oxidado por el agua subterrnea (Reinert, 2007).
El suelo latertico utilizado en este trabajo proviene de la ciudad de Ober, provincia de
Misiones. Las coordenadas de ubicacin del sitio son S 2730'14" W 5507'15". En la
Fig. 3.11 se observa la microestructura de este suelo latertico para distintos aumentos
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

50
por microscopa electrnica de barrido y en la Fig. 3.12 el espectro de rayos X de las
partculas analizadas.

(a)

(b)
electrnico de barrido (SEM) de arena. (a) 20X Retrodispersado (b) 100X -
Secundarios
3.2.1.7 ArcillasGrises:
Las arcillas grises constituyen los tipos de suelos denominados au tpicos, muy
plsticos y con una arcilla del tipo montmorillontico de color oscuro. Son suelos
hidromrficos, desarrollados en condiciones de exceso de humedad, esto es favorable
para la transformacin o reduccin de xido frrico en ferroso, lo que explica la
coloracin propia de este tipo de suelo, el cual resulta generalmente de color oscuro,
ya sea gris, azulado amarillento, o verdoso, segn el ambiente propio de formacin
(Reinert, 2007).

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

51

(a)
(b)
(c)
electrnico de barrido (SEM) del suelo latertico. (a) 1000X - Retrodispersado (b)
10000X - Retrodispersado (c) 10000X - Secundarios
_______________________________________________________________________________________
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52
Figura 3.12. Componentes identificados en el suelo latertico irradiado mediante
microanlisis EDS.
La arcilla gris utilizada fue extrada de las coordenadas S 2731'41.9" W 5509'48.8"
en el municipio de Guaran, distante 6 km. de la ciudad de Ober, capital del
departamento homnimo. En la Fig. 3.13 se observa la microestructura de estas
arcillas para distintos aumentos por miscrocopa electrnica de barrido y en la Fig.
3.14 el espectro de un componente en particular donde se muestra una fuerte
presencia de titanio.
3.2.2. Lquidosutilizados
Los lquidos utilizados en este trabajo consisten en soluciones de arsnico naturales o
preparadas, soluciones de sulfato de aluminio y de cloruro frrico (coagulantes) y agua
deionizada empleada tanto para preparar soluciones como para los ensayos de
columna o filtros.

_______________________________________________________________________________________
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53

(a)
(b)
(c)
electrnico de barrido (SEM) de arcilla gris natural.(a) 1000X - Retrodispersado (b)
2000X - Retrodispersado (c) 10000X - Retrodispersado
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

54

Figura 3.14. Componentes identificados en la arcilla gris irradiada mediante
microanlisis EDS.
3.2.2.1 Solucionesarsenicales.
Las aguas arsenicales utilizadas en los ensayos son de dos tipos (a) soluciones
preparadas de arsnico y (b) aguas con arsnico natural extradas de pozos que
captan agua subterrnea.
(a) Soluciones de arsnico preparadas
Se utilizaron soluciones con diferentes concentraciones de arsenito ([AsO
3
]
-3
)
diluyendo una solucin madre de 1000 mg/l de As. La solucin madre se prepar con
trixido de arsnico (As
2
O
3
) disuelto en un medio alcalino preparado con hidrxido de
sodio (NaOH). Particularmente se disolvieron 4 g de hidrxido de sodio (NaOH) en
10ml de agua destilada y luego se disolvieron 1,32 g de trixido de arsnico en la
solucin anterior, luego se llev a un litro, logrando una solucin de 1g/l de As.
Las concentraciones utilizadas en los ensayos de adsorcin varan desde 0,01 mg/l
que es el lmite permisible para consumo humano, 0,05 que es el lmite anterior de las
normativas, 0,5 mg/l y luego se incrementaron concentraciones a 1, 3, 5, 10 mg/l que
son valores encontrados dentro de la provincia de Crdoba (OSN, 1942).
Concentraciones de 15, 20, 25, 50 y 100 mg/l fueron utilizadas para evaluar las
capacidades adsorbentes de los materiales. En el caso de los ensayos de coagulacin
floculacin se utilizaron valores de 0,5 y 2 mg/l por ser rangos superiores en los test kit
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

55
utilizados y para poder analizar la variacin de remocin de ellos en varios puntos por
debajo.
(b) Soluciones de arsnico naturales
Se utilizaron aguas naturales para comparar determinaciones de laboratorio y
mediante test kit y en algunos ensayos, donde se pudo verificar remociones efectivas
de arsnico en soluciones preparadas artificialmente, que fueron luego repetidos con
aguas arsenicales naturales.
La obtencin de las muestras se realiz mediante recoleccin con sonda descartable
de muestreo para agua subterrnea, con almacenamiento posterior en recipientes
estriles y refrigeradas hasta su medicin. Las mismas fueron extradas de dos pozos
de la provincia de Crdoba (Fig. 3.15) y de dos pozos de la provincia de Chaco. A
continuacin se describen las caractersticas de los sitios de extraccin.

(b.1.) Muestra Natural N 1:
Fecha extraccin: 03/2008
Coordenadas: 3113'17.88"S; 6255'15.75"O
Lugar: Colonia Pichanas, a 25 km de Arroyito, provincia de Crdoba
Observaciones: Propiedad y perforacin del Sr. Francisco Landra.
Extraccin del acufero fretico, profundidad a 4 metros aproximadamente
Fecha extraccin: 03/2008
Coordenadas: 3113'17.88"S; 6255'15.75"O
Lugar: Colonia Pichanas a 25 km de Arroyito, provincia de Crdoba
Observaciones: Propiedad y perforacin del Sr. Francisco Landra.
Extraccin de acufero confinado (pozo surgente), profundidad 185 m
Fecha extraccin: 29/03/2009
Coordenadas: S 26 58,200 y W 61 27, 311
Lugar: Colonia Aborigen J uan Larrez, Charata, Chaco
Observaciones: Pozo a 10 m de profundidad

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

56
Fecha extraccin: 29/03/2009
Coordenadas: S 26 57,899 y W 61 27, 753
Lugar: Colonia Aborigen J uan Larrez, Charata, Chaco
Observaciones: Pozo a 10 m de profundidad.

(a) (b)
Figura 3.15. Ubicacin de los pozos de extraccin de aguas naturales arsenicales
(a) muestras de la provincia de Crdoba (b) muestras de la provincia de Chaco.
3.2.2.2 Solucionescoagulantes
Los fluidos utilizados como coagulantes son el sulfato de aluminio y el cloruro frrico.
El sulfato de aluminio (Al
2
(SO
4
)
3
) es una sal ampliamente utilizada como floculante en
la purificacin de agua potable, en plantas de tratamiento de aguas residuales y
tambin en la fabricacin del papel. La forma anhidra es rara de encontrar, tanto
natural (como millosquevita) como artificialmente, forma en cambio un gran nmero de
hidratos, de los cuales el dodecahidrato Al
2
(SO
4
)
3
12H
2
O, el hexadecahidrato
Al
2
(SO
4
)
3
16H
2
O y el octadecahidrato Al
2
(SO
4
)
3
18H
2
O son los ms comunes .
En la purificacin del agua provoca la coagulacin de partculas y su remocin
mediante el asentamiento de las mismas. Cuando se disuelve en una solucin neutra
o levemente alcalina, se produce un precipitado de gelatinas de hidrxido de aluminio
Al(OH)
3
.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

57
El sulfato de aluminio tiene tambin otros usos como reductor de pH en los suelos,
ingrediente activo en antitranspirantes, utilizado en los polvos para hornear, acelerador
de fraguado y agente impermeabilizante para el cemento, como agente de formacin
de espuma en las espumas contra el fuego y como molusquicida. El sulfato de
aluminio utilizado en este trabajo es de calidad industrial.
El cloruro frrico utilizado es de marca comercial Cicarelli, de calidad reactivo qumico
y es cloruro frrico hexahidrato (FeCl
3
.6H
2
O).
3.2.2.3 Aguadeionizada
Tanto las soluciones de arsnico para los ensayos batch como las soluciones de
coagulantes fueron preparadas con agua deionizada en todo los casos. Tambin se
utiliz agua deionizada para permear los filtros en columnas hasta que entraran en
rgimen (permeabilidad constante) para luego colocar la solucin con el contaminante.
3.3. Procedimientoexperimental
3.3.1. Determinacindeconcentracionesdearsnico
Existen diferentes metodologas para la deteccin de arsnico en agua, entre ellas se
pueden mencionar: mtodos colorimtricos, gravimtricos, por fluorescencia de rayos
x, absorcin atmica, espectrometra, entre otras. Cada una de estas tcnicas
presenta ventajas y desventajas en precisin, costos y sensibilidad en la medicin.
Particularmente los denominados test kit As se basan en la metodologa colorimtrica
y son semi-cuantitativos. Las desventajas que presentan son: la relativa sensibilidad
en la medicin, ya que depende de la comparacin colorimtrica visual del operador,
deficiente reproductibilidad, larga duracin de anlisis, peligros potenciales para el
operador ante la exposicin a los productos de la reaccin qumica necesarias para la
deteccin (gas arsina), y la generacin de residuos txicos.
Como ventajas presenta la posibilidad de detectar arsnico a un bajo costo por unidad
de determinacin y en escasa cantidad de agua de muestreo.
Estos tests convierten, al entrar en contacto con polvo de zinc y cido en polvo, los
compuestos arsenicales presentes en el agua en gas arsina y ste en contacto con
una banda de papel embebida en bromuro de mercurio cambia de color, desde blanco
a marrn, pasando por tonos amarillos segn la concentracin de As que contenga la
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

58
muestra.
3.3.1.1 Tcnicadedeteccindearsnico
En este trabajo se utilizaron test kits de Arsnico Quantofixde MachereyNagel (Fig.
3.16.a). Se trabajaron con Arsen 10 y Arsen 50 de esta misma marca comercial.
Los mismos poseen los siguientes rangos de deteccin: 0 0,01 0,025 0,05 0,1 y
0,5 mg/l y de 0 0,05 0,5 1 1,7 y 3 mg/l. Las siguientes concentraciones de
iones no interfieren en las determinaciones: 1000 mg/l: Ca
2+
, Fe
2+
, K
+
, Mg
2+
, Na
+
, Zn
2+
,
CI
, CN
, C0
3
2
, S0
4
2
, EDTA. 500 mg/l: Fe
3+
, F
; 100 mg/l: Al
3+
, Sn
2+
, CrO
4
2
, NO
2
,
NO
3
, PO
4
3
; 25 mg/l: ClO
3
;10 mg/l: Ni
2+
; 5 mg/l: Co
2+
; 1 mg/l: Ag
+
, Sb
3+
, SeO
3
2
, SO
3
2
,
S
2
O
3
2
; 0,5 mg/l: Cu
2+
, S
2
.
Como se mencion anteriormente, una de las crticas relacionada a la tcnica de
deteccin de concentraciones por medio de mtodos calorimtricos es que la
subjetividad del operador interfiere en cada una de las mediciones al comparar el color
resultante en la banda muestreadora con la carta de colores. Para aumentar la
precisin en las determinaciones con la tcnica colorimtrica se analizaron
digitalmente los colores obtenidos en fotografas.
En sntesis, el procedimiento que se utiliz para la deteccin de As con estos test kits
es la siguiente (Fig. 3.16b):
1. Se introducen 20 ml o 5 ml (segn el test kit correspondiente) de solucin de
ensayo en un recipiente de vidrio para la reaccin.
2. Se aade el polvo de zinc y se agita.
3. Se aade el cido en polvo y se deja actuar.
4. Se coloca un bastoncito con el campo de ensayo 2 cm desde el borde del
frasco en el recipiente para la reaccin y se fija con la tapa. Se abre el sistema
perforando con aguja a travs de la tapa.
5. Se agita tres veces durante los 30 o 20 minutos requeridos de la reaccin
(segn corresponda), el campo de ensayo no entra en contacto directo con la
muestra.
6. Despus de los minutos requeridos se sumerge el bastoncito en agua destilada
durante 2 segundos.
7. Se agita para eliminar el lquido sobrante
8. Se compara visualmente con la escala de colores (nivel de referencia
cualitativo).
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

59
9. En el transcurso del primer minuto de medicin se coloca en una base prefijada
y se toman ms de 10 fotografas del bastoncillo coloreado, siempre a la
misma distancia y con las mismas condiciones de luz.
10. Se analizan los valores medios digitales de cada fotografa, se promedian los
valores e ingresando a la curva de calibracin se determina la concentracin de
arsnico en solucin.

(a)

(b)
Figura 3.16. (a) Test kit utilizado (b) Esquema de procedimiento de utilizacin.
3.3.1.2 CurvadeCalibracin
Con el fin de elaborar la curva de calibracin, se prepararon soluciones con
concentraciones de arsnico conocidas y a las mismas se les realiz la determinacin
de concentracin siguiendo los pasos descriptos en el apartado anterior. A cada papel
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

60
se le tomaron fotografas digitales a igual intensidad de luz, distancia de toma, calidad
de fotografa y definicin, y sobre stas se determinaron los niveles digitales. Se
tomaron como mnimo diez fotos de cada determinacin y luego se realiz un anlisis
de incertidumbre en las determinaciones mediante la tcnica bootstrap (Efron, 1979 y
Garca et al., 2006)
Los niveles digitales se obtienen a partir de programas de tratamiento de imgenes
digitales, en nuestro caso se utiliz el programa ImageJ, de dominio pblico
desarrollado por Wayne Rasband del Instituto de Salud Mental de Maryland, Estados
Unidos. El programa calcula y muestra un histograma de la distribucin de valores de
niveles digitales (ND) de cada imagen en escala de grises, donde el cero es el negro y
el 255 el blanco. Con las imgenes a color RGB, el histograma se calcula mediante la
conversin de cada pxel a escala de grises con la frmula gris = 0.299 rojo + 0.587
verde + 0.114 azul.
En la Fig. 3.17 se muestran ejemplos de algunas imgenes obtenidas de
determinaciones de arsnico de soluciones de concentraciones conocidas, su
correspondiente histograma y los valores estadsticos de los niveles digitales. En el eje
"x" se representan los valores de ND y el eje "y" muestra el nmero de pxeles
encontrados para cada valor de gris. El total de pxeles tambin se calcula y se
muestra, as como la media, moda, mnimo y mximo de los ND. Posteriormente se
corrigieron los histogramas realizando un estiramiento del mismo, esto implica
seleccionar cul es el negro en nuestra fotografa y cul es el blanco, de esta
forma, se estandarizan las imgenes y se atenan errores de luz , apertura de lente,
etc. que puedan existir en la toma de imgenes. Por ltimo, se extrajeron los valores
medios de los niveles digitales de los histogramas corregidos para cada una de las
imgenes.
A partir de los valores obtenidos para cada imagen, cada concentracin y para los dos
test kits utilizados, se realiz el anlisis de incertidumbre.
Una forma aproximada para calcular intervalos de confianza de una variable puede ser
por medio de la tcnica estndar, con un nivel de confianza igual a 100(1-2)%. Aqu
se asume para el parmetro una distribucin normal, y un intervalo simtrico alrededor
de la media, lo cual a menudo es una buena aproximacin, pero se debe validar en
cada caso, ya que en algunos casos la sensibilidad de la tcnica experimental utilizada
en las determinaciones puede generar asimetras en la distribucin de probabilidad de
la variable determinada. Adems, la formulacin estndar slo puede ser utilizada para
muestras descorrelacionadas, o sea con independencia entre muestras. El mtodo
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

61
bootstrap, introducido por Efron (1979), permite estimar errores y la distribucin
probabilstica de cada uno de los parmetros estadsticos. En sntesis, el mtodo
bootstrap consiste en crear, en forma aleatoria, un cierto nmero de series (o
realizaciones) de N valores independientes a partir de un set de datos original con N
valores. Para cada nueva serie se calculan los parmetros estadsticos, y luego se
determina la distribucin probabilstica para cada uno de ellos, siendo requeridas para
la descripcin de dicha distribucin al menos 1.000 series (Efron, 1979).
Para determinar la curva de calibracin, se analiz una serie total de valores medios
de 110 imgenes (correspondientes a 11 diferentes concentraciones con 10 imgenes
por cada concentracin), cada una de ellas con un nmero de imagen (posicin en el
vector) y un valor de ND. Para el anlisis de incertidumbre, se ingresa esta serie en el
cdigo de MatLab (desarrollado por Garca et al., 2006) en formato de valores
separados por comas (.csv).
Los datos de entrada requeridos fueron el nombre del archivo de la serie original de
datos y el nmero de series generadas con bootstrap.
Luego, para la extraccin de datos se debe especificar la primera fila y primera
columna de datos, la extensin del archivo de entrada, las filas inicial y final y la
columna de datos a extraer para la corrida.
Uno de los archivos de salida del cdigo (Fig. 3.18) tiene extensin .sal donde se
especifican valores estadsticos del parmetro ND como la media, el desvo estndar y
la distribucin probabilstica, para las 1.000 series generadas.
Finalmente, para la construccin de la curva de calibracin se grafican para cada
concentracin, el valor medio del ND. Luego los lmites inferior y superior del intervalo
de confianza sern los valores de percentil correspondientes al 5% y 95%
respectivamente (Fig. 3.19).
A partir de esta calibracin resulta posible determinar la concentracin de arsnico
analizando imgenes de las bandas de test kit en futuros experimentos, y poder definir
concentraciones intermedias a los rangos que establece el test kit comercial. De esta
manera se aumenta la precisin del mtodo y se disminuyen los errores de
apreciacin del operador. La ventaja de analizar la incertidumbre con este mtodo es
la de generar en forma casi instantnea un gran nmero de series de muestreo (en
este caso 1000), que demandaran gran cantidad de tiempo y dinero llevarlas a cabo
para validar la tcnica.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

62

Figura 3.17. Imgenes en color, escala de grises, histograma de los niveles
digitales y valores estadsticos de determinaciones de arsnico en soluciones de
concentraciones conocidas.

Figura 3.18. Imagen de los datos de salida

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

63
Otro anlisis que se puede llevar a cabo es determinar la variacin del desvo en los
valores de ND en funcin de las concentraciones. Para Arsen 10 , cuyo rango de
concentraciones est comprendido entre 0 mg/l y 0.5 mg/l, los valores estn entre 0,67
y 1,38. En tanto que para Arsen 50 , cuyo rango de concentraciones est
comprendido entre 0 mg/l y 3 mg/l, el desvo es entre 0,64 y 2,29. Es decir que para
Arsen 10 los valores de desvo estndar se mantienen aproximadamente constantes
para el rango de concentraciones, sin embargo para las muestras analizadas con
Arsen 50 , los desvos tienen una marcada tendencia ascendente a medida que las
concentraciones aumentan como se muestra en la Fig. 3.20.
Para validar la tcnica de calibracin y el mtodo de anlisis digital desarrollado en
este trabajo se enviaron las muestras de aguas arsenicales naturales a analizar en
laboratorio, donde se determinaron las concentraciones por adsorcin atmica con
horno de grafito. En la Fig. 3.21 se presenta la comparacin de los resultados
obtenidos. En la Fig. 3.21a se muestran los resultados obtenidos mediante test kit y los
obtenidos en laboratorio para las cuatro muestras de agua naturales; en la Fig. 3.21b
se realiza la correlacin de los resultados obtenidos por ambos mtodos obteniendo
un coeficiente R de 0,99. Se puede concluir que es vlida la tcnica desarrollada ya
que el nivel de error se mantiene en un rango aceptable.
3.3.2. Ensayosdecoagulacinfloculacin
Los ensayos de coagulacin-floculacin se realizaron con los siguientes geo-
materiales: bentonita, zeolita, arcilla gris, suelo latertico, y los floculantes utilizados
son el sulfato de aluminio Al
2
(SO
4
)
3
y cloruro frrico FeCl
3
.
Los ensayos de coagulacin- floculacin se realizaron siguiendo los lineamientos de la
Norma ASTM D 2035 08. Se pesa el material coloidal, se coloca la solucin de
arsnico con el oxidante ( hipoclorito de sodio) y el floculante, se agita fuertemente la
mezcla durante un minuto en un agitador termomagntico, luego se disminuye la
velocidad hasta el mnimo necesario para mantener las partculas uniformemente
suspendidas durante veinte minutos, finalmente se deja decantar quince minutos. Una
vez transcurrido el tiempo necesario de decantacin, se extrae el sobrenadante y se
realiza la determinacin de arsnico. Finalmente se toman los valores de pH y
temperatura. Para medir el pH se cont con un medidor porttil, marca Hanna
modelo HI-8424, que permite la medicin de pH y temperatura. El pH fue medido con
un electrodo de pH combinado, modelo HI 1230B, de doble unin, con interior de gel.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

64
ND =15,658C
2
- 102,62C +255,82
R =0,995
ND =-99,072C
2
- 250,44C +253,06
R =0,999
0
50
100
150
200
250
0.001 0.01 0.1 1 10
Concentraci n [mg/l ]
N
i
v
e
l

D
i
g
i
t
a
l

N
D
Arsen 50
Arsen 10
Figura 3.19. Curvas de calibracin para las determinaciones de arsnico en funcin del los
niveles digitales obtenidos a partir de imgenes digitales

0
0.5
1
1.5
2
2.5
0.001 0.01 0.1 1 10
Concentraci n [mg/l ]
D
e
s
v
o

e
s
t
n
d
a
r

d
e
l

N
D
Arsen 50
Arsen 10
Figura 3.20. Anlisis de desvos para el Arsen 10 y el Arsen 50.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

65
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0 1 2 3 4 5
Muestras de aguas naturales
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n

[
m
g
/
l
]
Laboratorio
Test kit

(a)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0 0.1 0.2 0.3 0.4
Laboratorio [mg/l]
T
e
s
t

k
i
t

[
m
g
/
l
]
R =0,99

(b)
Figura 3.21. Determinaciones de arsnico en laboratorio por absorcin atmica en
horno de grafito y con test kit en muestras de aguas naturales con arsnico.
El rango de medicin vara entre 0,00 y 14,00, la resolucin es de 0,01, la precisin es
de +/- 0,01 y la calibracin es automtica de dos puntos. La temperatura es obtenida
mediante la sonda HI 7669/AW, con rango de 0,0 C a 100,0 C, resolucin de 0,1 C
y una precisin de +/-0,4 C.
Se realizaron ms de 100 ensayos de coagulacin-floculacin, todos los datos
experimentales registrados para las celdas N2 y N3 se presentan en el Anexo I de
este trabajo.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

66
3.3.3. Ensayosdeadsorcintipobatch
Los ensayos batch se realizaron colocando en un matraz de 250 ml el material
adsorbente, previamente secado en estufa, la solucin de arsnico con concentracin
conocida (200 ml de solucin) y un buzo metlico. Se coloc durante tiempos
estipulados y programados en un agitador termomagntico, Fig. 3.22a, marca
Arcano, con calefaccin y sonda de contacto que permite la regulacin de la
velocidad entre 0 y 1500 rpm y de la temperatura con rango desde 5 C hasta 100 C,
la precisin de la sonda es de +/-1C. Los ensayos se realizaron a 20 C.
La cantidad de material adsorbente colocado por ensayo depende de la actividad y
expansividad del mismo. Los ensayos se hicieron con 50 g de material en el caso de la
zeolita, 5 g para la bentonita, 20 g para el suelo latertico y arcilla gris y 10 g en el caso
del carbn activado.
Las concentraciones iniciales de arsnico utilizadas fueron de 0,01 a 5 mg/l, luego se
realizaron aumentando las concentraciones iniciales de 10, 15, 20 y 25 mg/l. Se
utilizaron tiempos de 24, 12, 6 y 2 horas de agitacin.
Luego de la agitacin el resultado es una solucin turbia. Para poder separar la fase
slida de la lquida se colocaron las soluciones en una centrfuga de mesa (Fig. 3.22b),
marca Rolco modelo CM 2036, con rango de centrifugacin de 0 a 4.000 rpm. El
tiempo de centrifugacin puede ser controlado por un reloj con interruptor automtico,
de 0 a 30 minutos y posee un regulador electrnico de velocidad. A la solucin lquida
sobrenadante, Fig. 3.22c, se le determin la concentracin de arsnico mediante el
uso del test kit y las curvas de calibracin mostradas en la Fig. 3.19.

(a)

(b)

(c)
Figura 3.22. Ensayos batch. (a) Agitacin durante 24 hs en agitador
termomagntico (b) Centrifugado de las muestras (c) Sobrenadante resultante del
centrifugado sobre el cual se determina arsnico
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_______________________________________________________________________________________

67
En el nico caso donde no se utiliz agitacin mecnica fue en los ensayos realizados
con lana de acero, la agitacin se realiz con varillas de vidrio manualmente y para
sacar el sobrenadante se dej decantar las soluciones de forma natural.
3.3.4. Ensayosencolumnas
Una vez probados los diferentes materiales a travs de los ensayos batch se eligieron
dos de los materiales con alto poder de remocin: arcilla gris y suelo latertico y se
generaron filtros o columnas lentas de filtracin reactiva.
Se utilizaron celdas de acrlico especialmente diseadas (Fig. 3.23) que permiten
ensayos de muestras de 10 cm 5 cm de largo y 5 cm de dimetro (Fig. 3.24). La
conformacin de la pastilla de suelo dentro de la celda se realiz secando inicialmente
la arena y el material adsorbente (arcilla gris o suelo latertico), una vez secos y a
temperatura ambiente se mezcl 90 % de arena y 10 % de material reactivo, se coloc
una cantidad de humedad conocida y se compact en tres tandas de 25 golpes cada
una.
La Tabla 3.2 muestra las combinaciones que se realizaron para los filtros en desarrollo
de este trabajo.
El esquema de ensayo se muestra en la Fig. 3.25, se utiliz un tanque Mariotte para
proveer agua con arsnico a presin constante, celdas de acrlico con el material
reactivo en su interior y los recipientes de recepcin.
Se ensayaron muestras anteriores a las analizadas en este trabajo. Algunas de ellas
se realizaron muy compactadas, resultando una permeabilidad muy baja. En algunos
casos se filtr con una solucin de arsnico de 0,5 mg/l y a los 60 das de permeado
las concentraciones finales continuaban siendo nulas y los volmenes porales filtrados
bajos por lo que se descart el anlisis para este trabajo. Al filtrar otras muestras que
resultaron poco o mal compactadas la mismas se fisuraron en el medio produciendo
un camino de filtrado preferencial.
Inicialmente las muestras se permearon con agua deionizada hasta entrar en rgimen,
es decir hasta que la permeabilidad se mantuviera invariable. Una vez logrado esto, se
reemplaz la solucin permeante por la solucin de arsnico. Se tomaron medidas
peridicas diarias del volumen de agua pasante y se realizaron peridicamente
extracciones de muestras para deteccin de arsnico.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

68
2
1
0
5
A
1
2
1
C
B
12,5
1
2
,
5
50
1
0
0
5
0
Tubo de Acrlico Transparente
int 50 mm
alto: uno de 10 cm y uno de 5 cm
(a) (b)
Figura 3.23. Planos de las celdas de acrlico utilizadas (a) Vista superior tapa (b)
Vista lateral conjunto celda

Figura 3.24. Permeado de Celda N1 y Celda N2
El objeto de este ensayo es determinar el coeficiente de retardo (R) y el de adsorcin
(K
d
) de la columna como filtro reactivo de adsorcin. Estos dos parmetros podrn ser
determinados con el valor conocido de volmenes porales o tiempo necesarios para
alcanzar una concentracin en la solucin saliente cuya relacin C/C
0
sea igual a 0,5
(Sharma y Reddy, 2004)

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

69
Tabla 3.2. Celdas de filtracin utilizadas en este trabajo.
CELDA
Altura
[cm]
Ci [mg/l]
de As
Material
Adsorbente
%
Material
Soporte
%
N 1 5 1 Arcilla Gris 10 Arena 90
N 2 5 1 Suelo Latertico 10 Arena 90

El ensayo consiste en filtrar un medio poroso con un contaminante y monitorear las
concentraciones finales, los tiempos de extraccin y los volmenes porales de fluido
extrados. Se grafican los datos experimentales en un grfico de concentracin final
versus tiempo transcurrido, y a partir de la ecuacin 2.22 presentada en el Captulo 2
se calculan los valores tericos ajustando los parmetros de retardo y el coeficiente de
adsorcin. Tericamente el modelo ajustado es representativo del fenmeno real
cuando coinciden las curvas y se alcanza una relacin de concentracin inicial sobre
concentracin final (C
0
/C) igual a 0,5.

Figura 3.25. Esquema de ensayo de filtracin.
Tanque Mariotte
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

70
Se monitorearon las celdas durante 150 das registrando datos peridicamente, todos
los datos experimentales registrados para las celdas N1 y N2 se presentan en el
Anexo II de este trabajo.
3.4. Sntesisyconclusiones
En este captulo se describieron las principales caractersticas de los materiales y
procedimientos utilizados en este trabajo. Los materiales utilizados fueron: carbn
activado, lana de acero, bentonita, zeolita, suelo latertico, arcilla gris y arena. Los
fluidos fueron aguas arsenicales naturales y soluciones preparadas artificialmente con
arsnico.
Para la determinacin de las concentraciones de arsnico se utilizaron test kits que
permiten determinar concentraciones desde 0 a 3 mg/l de arsnico. Concentraciones
mayores se determinan diluyendo la solucin. Para disminuir errores de apreciacin
del operador en la tcnica colorimtrica se desarroll un procedimiento de tratamiento
digital de imgenes y se crearon curvas de calibracin, con anlisis de incertidumbres,
para poder definir, de acuerdo al nivel digital determinado, la concentracin de
arsnico del lquido bajo estudio.
Los ensayos batch se realizaron por medio de un agitador termomagntico durante 24
horas de contacto y tambin en menores tiempos para evaluar la adsorcin en funcin
del tiempo actuante.
En celdas de acrlico se colocaron mezclas de material reactivo y arena y se filtr agua
con arsnico a presin constante, se tomaron muestras de volmenes de agua y
concentracin de arsnico de manera peridica.
Los ensayos de coagulacin floculacin se realizaron segn los lineamientos de la
norma ASTM D 203508 con zeolita, bentonita, suelo latertico y arcilla gris y con
sulfato de aluminio y cloruro frrico como coagulantes.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Magal E. Carro Prez Maestra en Ciencia de la Ingeniera Mencin en Recursos Hdricos -UNC

71
Captulo 4
Remocin de arsnico mediante coagulacin-
floculacin
1.1. Introduccin
Los procesos de coagulacin-floculacin son metodologas propias y habituales en
plantas potabilizadoras, principalmente para remocin de materia suspendida y
clarificacin del agua. En una primer etapa los compuestos qumicos en solucin se
adsorben a la superficie de partculas slidas en suspensin y posteriormente en la
coagulacin estos coloides se agrupan formando flculos de mayor tamao (Captulo
2), los cuales son removidos mediante precipitacin o filtracin.
Existen numerosos parmetros que influyen en las fuerzas qumicas y fsicas que
posibilitan que estos fenmenos ocurran; en ellas los aspectos de mayor relevancia
son las cargas elctricas superficiales de las partculas coloidales presentes en el
agua, la temperatura, el pH y la concentracin del coagulante (Romero Rojas, 1999).
Existen ventajas y desventajas en la utilizacin de cada uno de los coagulantes
conocidos. En general, los coagulantes ms utilizados son las sales de aluminio o de
hierro (III), los cuales permiten remover sustancias inorgnicas disueltas tales como el
arsnico. En muchos casos, estos elementos producen adems un incremento de
sulfatos o cloruros y el descenso del pH, lo cual resulta de fundamental importancia no
slo porque controlan la eficiencia de la coagulacin sino tambin por la necesidad de
disposicin adecuada de los residuos o lodos que se producen producto de la
floculacin.
El estudio de estos procesos con el objeto de la remediacin de aguas arsenicales no
busca como fin una solucin unitaria sino que en general forma parte de una serie de
procesos para lograr que el agua sirva para consumo humano luego del tratamiento.
Respecto de las aguas arsenicales, las tcnicas de floculacin se intentan aplicar tanto
en plantas potabilizadoras como en pequeos experimentos piloto en el caso de
pequeas comunidades o agrupaciones de personas que no cuentan con servicio de
provisin de agua potable por ser poblacin rural dispersa.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

72
Frente a este panorama resulta de inters poder determinar el efecto de las distintas
variables que controlan la eficiencia en la remediacin o disminucin de las
concentraciones de arsnico en solucin. En este Captulo se presentan los resultados
experimentales de remocin de arsnico mediante procesos de coagulacin-
floculacin. El objeto es poder evaluar la influencia del tipo y concentracin de
coagulante, naturaleza y contenido de coloides, pH, concentracin inicial de arsnico y
estado de oxidacin del mismo. Los resultados se analizan a partir de la fsica de
floculacin y los mecanismos de interaccin agua-coloide. En el Captulo 3 se
presentan las principales caractersticas de cada uno de los materiales utilizados y
como tambin un detalle de los equipos y procedimiento experimental.
1.2. Ensayos coagulacinfloculacin
Para los ensayos de coagulacin-floculacin se utilizaron dos floculantes
convencionalmente utilizados en plantas de tratamiento, el sulfato de aluminio y el
cloruro frrico. En estos experimentos se han variado las concentraciones de los
coagulantes desde 5 a 500 mg/l, la de coloides desde 0 a 6.000 mg/l y la
concentracin inicial de arsnico desde 0,5 a 5 mg/l. Con estas variables se han
realizado combinaciones con ms de 100 experimentos (ver Anexo I). Como
consecuencia se obtuvieron porcentajes de remediacin o extraccin de arsnico que
variaron desde 0% hasta 98%. En la Fig. 4.1 se presentan los resultados de los
diferentes ensayos realizados para los cuales se muestra la remocin obtenida (%) en
funcin de la concentracin de slidos y la concentracin de floculante. La remocin se
calcula como (C
i
-C
f
)/C
i
, siendo C
i
= concentracin inicial y C
f
= concentracin final. En
la Fig. 4.1a se presentan los resultados obtenidos utilizando como floculante el sulfato
de aluminio y en la Fig. 4.1b, el cloruro frrico.
Se puede observar que la dispersin de los puntos es muy amplia. No se observa una
buena correlacin entre el tipo de partcula en suspensin y la eficiencia en la
remocin. Un caso particular parece ser el de la bentonita con cloruro frrico para la
cual se obtuvieron las ms altas remociones.
La gran variabilidad de los resultados mostrados en las Fig. 4.1 indica que todas las
variables consideradas influyen en la remocin, por lo que no puede analizarse en
conjunto el universo de resultados obtenidos. El efecto que produce cada variable en
forma individual se analiza en los siguientes apartados de este Captulo.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

73

(a)

(b)

Figura 4.1. Ensayos de coagulacin-floculacin en aguas arsenicales. (a)
Coagulante = sulfato de aluminio (b) Coagulante = cloruro frrico. s/c = sin coloide.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

74
1.2.1. Influencia del estado de oxidacin del arsnico
El arsnico puede encontrarse en solucin en distintos estados de oxidacin (Captulo
2). Sin oxidar el arsnico se encuentra presente con valencia 3 o como arsenitos (III),
mientras que al oxidarlo el mismo se encuentra con valencia 5 o como arsenatos (V).
Debido a que los mecanismos de interaccin que controlan la floculacin dependen de
la valencia y concentracin de las especies inicas, el estado de oxidacin del
arsnico se debe tener en cuenta al evaluar posibles mecanismos de atraccin-
repulsin como los que ocurren durante la formacin de flculos. Para lograr la
oxidacin del arsnico en este trabajo se adicion hipoclorito de sodio de manera tal
que la concentracin de cloro activo alcanzada resultase igual a 2,2 mg/l.
En la Fig. 4.2 se presenta la relacin entre la concentracin final, C
f
, y la inicial, C
i
, de
arsnico en ensayos batch realizados con bentonita, arcilla gris, suelo latertico y
zeolita. En la Fig. 4.2 se muestran los resultados obtenidos utilizando como coagulante
al sulfato de aluminio y en la Fig. 4.2 los correspondientes con cloruro frrico. La
concentracin de slidos en todos los casos fue de 500 mg/l, de 50 mg/l de coagulante
y 2 mg/l de arsnico inicial.
En todos los casos cuando el arsnico se encuentra sin oxidar se observa que
prcticamente la concentracin final resulta igual a la inicial por lo que no se ha podido
remover el mismo. Estos resultados demuestran que para todos los minerales
ensayados la coagulacin-floculacin no es efectiva para el arsenito (III). En el caso
oxidado o de arsenato (V) las remociones variaron entre el 30% y el 60% (para la
combinacin slidos, coagulante, arsnico mencionados anteriormente). A partir de
esta serie de ensayos se determina la necesidad de oxidar las soluciones de arsnico
con el objeto de lograr mayores eficiencias en la remocin.
Los resultados obtenidos concuerdan con los resultados de Ghurye y Clifford (2001)
quienes plantean que para diferentes tcnicas de remocin, las mayores eficiencias se
logran pre-oxidando el As(III) a As(V). La influencia de la oxidacin del arsnico en la
interaccin fluidopartcula radica en que el nuevo estado de oxidacin o valencia
implicar una mayor carga actuante en el proceso de coagulacin, lo que favorece la
adsorcin del mismo a los slidos en suspensin que al flocular remueven el arsnico
de la fase lquida.
Es importante remarcar que en el caso de que la coagulacinfloculacin se utilice
como etapa dentro de una planta potabilizadora de agua, resultara necesario una
etapa de cloracin-oxidacin previa al tratamiento (usualmente en este tipo de plantas
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

75
la cloracin constituye un etapa posterior a la floculacin y con el objetivo de
desinfeccin (Kiely, 1999).
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
Bentonita Arci l l a gri s Suel o l atertico Zeol i ta
C
f
/
C
i
no oxi dado
oxi dado

(a)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
Bentoni ta Arci l l a gri s Suel o l aterti co Zeol i ta
C
f
/
C
i
oxi dado
no oxi dado

(b)
Figura 4.2. Comparacin de remociones de arsnico en soluciones oxidadas y no
oxidadas: a) floculante = sulfato de aluminio; b) floculante = cloruro frrico.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

76
1.2.2. Influencia del tipo de coloide
El tipo de coloide influye en los procesos de coagulacin-floculacin en virtud de la
carga elctrica superficial que posean las partculas, su composicin qumica, el
comportamiento frente a ambientes con diferente pH en relacin al tipo y
concentracin de coagulante. Las interacciones que ocurren pueden resumirse a
partir de las fuerzas de atraccin de van der Waals y de repulsin del tipo de doble
capa (ecuaciones 2.2 y 2.3, Captulo 2). La relacin entre estas fuerzas permite que
las partculas se acerquen y de esta manera pueden controlar los fenmenos de
floculacin. En esta seccin se evalan las remociones logradas con los dos
coagulantes utilizados en funcin del tipo de coloide: bentonita, arcilla gris, suelo
latertico y zeolita.
La Fig. 4.3 presenta la relacin entre la remocin porcentual y la concentracin de
sulfato de aluminio. Todas las muestras tienen una concentracin de partculas slidas
de 500 mg/l y una concentracin inicial de arsnico de 2 mg/l. Se puede observar que
para cada tipo de partcula coloidal se obtiene un mximo de remocin lo que permite
identificar una concentracin ptima de sulfato de aluminio.
En general, cuando la concentracin de coagulante (C
c
) es baja, o inferior a 10 mg/l, la
remocin es muy poco eficiente. A medida que se aumenta el contenido de sulfato de
aluminio se incrementa el porcentaje de remocin alcanzando un pico y disminuyendo
cuando se tiene exceso del mismo. Los resultados mostrados en la Fig. 4.3 muestran
el rango de concentraciones ptimo. A partir de este ptimo, y considerando que la
concentracin de slidos (C
s
) fue de 500 mg/l, es posible determinar la relacin
slido/coagulante para la cual la remocin de arsnico es mxima para cada tipo de
slido en suspensin. Esta relacin resulta igual a 50 para el suelo latertico y zeolita;
17 para la arcilla gris y 10 para la bentonita.
En la Fig. 4.4 se presentan los resultados de remocin cuando se utiliz cloruro frrico
como coagulante y con concentraciones iniciales de arsnico y slidos de 2 mg/l y 500
mg/l respectivamente. En este caso se lograron remociones superiores al 80% para la
bentonita, zeolita y arcilla gris y slo del 20 % para el suelo latertico. Si bien se logran
remociones superiores en las mismas condiciones que con el sulfato de aluminio como
coagulante, las curvas presentan un pico ms pronunciado (la eficiencia en la
extraccin de arsnico decae rpidamente para concentraciones de floculante distintas
a la ptima). Considerando que la concentracin de slidos fue de 500 mg/l, la relacin
ptima C
s
/C
c
resulta igual a 10 para la bentonita y 50 para la zeolita y arcillas grises.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

77
0%
20%
40%
60%
80%
100%
1 10 100 1000
Sulfato de Aluminio [mg/l]
R
e
m
o
c
i
n
Bentonita
Arcilla Gris
Suelo Latertico
Zeolita

Figura 4.3. Influencia de la concentracin de sulfato de aluminio en la remocin de
As, concentracin inicial C
As
= 2 mg/l de As, concentracin de slido C
s
= 500 mg/l.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
1 10 100 1000
Cloruro Frrico [mg/l]
R
e
m
o
c
i
n
Bentonita
Arcilla Gris
Suelo Latertico
Zeolita

Figura 4.4. Influencia de la concentracin de cloruro frrico en la remocin de As,
concentracin inicial C
As
= 2 mg/l de As, concentracin de slido C
s
= 500 mg/l.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

78
1.2.3. Influencia de la concentracin de arsnico inicial
Existe una gran variabilidad horizontal y vertical de las concentraciones de arsnico en
las aguas subterrneas (Schulz, 2005). Se pueden encontrar desde concentraciones
que apenas superan el lmite actual formulado por la Agencia Ambiental de los
Estados Unidos (EPA) y la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), hasta
concentraciones muy superiores a las permisibles. Con el objeto de verificar la
influencia de la concentracin inicial de arsnico se realizaron ensayos de
coagulacin-floculacin en soluciones con concentraciones iniciales de arsnico
diferente.
En la Fig. 4.5 se presentan los resultados de remocin mediante coagulacin-
floculacin en suspensiones con 0,5 y 2,0 mg/l de As, 50 mg/l de sulfato de aluminio y
concentraciones de bentonita desde 0 hasta 4.000 mg/l. Se puede observar que la
remediacin resulta mayor cuando menor es el contenido de arsnico inicial. Este
resultado indica que la cantidad de slidos necesario en la remediacin mediante
coagulacin-floculacin depende de la concentracin inicial de arsnico en solucin.
Los resultados obtenidos demuestran adems que para la menor concentracin inicial
de arsnico ensayada la remocin alcanz un 80 % (la concentracin final result C
f
=
0,1 mg/l).
En la Fig. 4.6 se muestra la influencia del contenido de bentonita en la remediacin
cuando se utiliz como coagulante cloruro frrico. En este caso las concentraciones
iniciales de arsnico fueron 0,5 y 2,0 mg/l. Al igual que en la Fig. 4.5, a medida que la
concentracin inicial de As es menor se obtienen mayores remociones. La mxima
remocin alcanzada fue del 98% y con un rango de concentraciones de coloides en
solucin de mayor amplitud, desde 200 hasta 2.000 mg/l.
1.2.4. Influencia conjunta de la concentracin de coagulante y slidos
Se realizaron ensayos para tres concentraciones diferentes de coagulantes, variando
el contenido de partculas y con igual concentracin inicial de arsnico.
En la Fig. 4.7 se observa la influencia del contenido de bentonita en la concentracin
final de arsnico luego de la floculacin con sulfato de aluminio con concentraciones
de 10, 50 y 500 mg/l. Los resultados obtenidos muestran que es posible definir una
cantidad ptima de slidos. Lo interesante es que el ptimo depende de la
concentracin de floculante que se utiliza, o lo que es lo mismo, si se normaliza, es
posible definir una relacin ptima de concentracin de slidos respecto del floculante
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

79
(C
s
/C
c
). Esta tendencia indica que para cantidades de coagulante en exceso o defecto,
la remediacin resulta muy poco efectiva.
La Fig. 4.8 muestra la influencia del contenido de bentonita en la concentracin final
de arsnico luego de la floculacin con cloruro frrico con concentraciones de 10, 50 y
500 mg/l. En este caso, para 10 y 50 mg/l de coagulante se identific un valor mnimo
de concentracin de arsnico, mientras que para las muestras ensayadas con 500
mg/l de floculante la disminucin present un decremento continuo. Sin embargo, es
de esperar que para concentraciones de coloides superiores a las utilizadas en este
trabajo pueda observarse una tendencia creciente de la concentracin final debido al
exceso de partculas.
Los resultados de las Fig. 4.7 y 4.8 demuestran que para lograr una remocin de
arsnico mxima es necesario encontrar la relacin ptima de contenido de slidos y
coagulante para cada concentracin inicial de arsnico ya que en caso de menor o
mayor cantidad de coagulante la eficiencia de la remediacin disminuye. Esto significa
que la adicin de coagulante en exceso no slo implicar un incremento en el gasto
econmico y una mayor concentracin residual, sino que se disminuyen
considerablemente las posibilidades de remediar el arsnico.
1.2.5. Influencia del pH
El pH en la solucin es un factor determinante en el proceso de interaccin fluido
partcula. La qumica de la coagulacin-floculacin est basada en las cargas
elctricas de las partculas, es por ello que el pH y la concentracin del coagulante
influirn en este proceso (Santamarina et al., 2001). Para cada concentracin y pH es
posible inferir un arreglo de partculas diferente lo que controla o determina la
posibilidad de adsorcin y generacin de flculos.
Las cargas superficiales de las partculas varan en funcin del pH y del punto de
carga cero (PCC). En el caso de los ensayos con bentonita y cloruro frrico, la
bentonita aumenta el pH de la solucin, ya que en general la bentonitas sdicas tienen
un pH de 9 a 10 (Kaufhold et al., 2008) y mayores concentraciones de cloruro frrico lo
disminuirn, ya que la solucin madre de 1500 mg/l de FeCl
3
tiene un pH de 1,6. Por lo
tanto, el pH de la solucin con partculas en suspensin vara a medida que se coloca
mayor cantidad de coagulante y/o de coloide. Luego, como se observa en la Fig. 4.9 a
medida que la relacin entre concentracin de bentonita sobre la concentracin de
cloruro frrico aumenta, crece el pH de la solucin.

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

80
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0 1000 2000 3000 4000
Bentonita [mg/l]
R
e
m
o
c
i
n
2 [mg/l ] As
0,5 [mg/l ] As

Figura 4.5. Influencia de la concentracin de bentonita en la remocin de As,
As
= 0,5 y 2 mg/l de As, concentracin de sulfato de
aluminio C
c
= 50 mg/l.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0 1000 2000 3000 4000
Bentonita [mg/l]
R
e
m
o
c
i
n
2 [mg/l ] As
0,5 [mg/l ] As

Figura 4.6. Influencia de la concentracin de bentonita en la remocin de As,
As
= 0,5 y 2 mg/l de As, concentracin de cloruro frrico C
c
=
50 mg/l.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

81
0
0.5
1
1.5
2
0 1000 2000 3000 4000
Bentonita [mg/l]
C
f

[
m
g
/
l
]

d
e

A
s
50
10
500

Figura 4.7. Influencia de las concentraciones de bentonita y de sulfato de aluminio
en la remocin de As, concentracin inicial C
As
= 2 mg/l.
0
0.5
1
1.5
2
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Bentonita [mg/l]
C
f

[
m
g
/
l
]

d
e

A
s
50
10
500

Figura 4.8. Influencia de las concentraciones de bentonita y cloruro frrico en la
remocin de As, concentracin inicial C
As
= 2 mg/l.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

82
0
100
200
300
400
500
0 1 2 3 4 5 6 7 8
pH
C
s
/
C
c

Figura 4.9. Variaciones de pH en funcin del aumento de la relacin bentonita y
floculante.
En la Fig. 4.10 se presenta la variacin de la remocin de arsnico porcentual en
funcin del pH de la solucin. Los resultados obtenidos corresponden a las muestras
con bentonita, zeolita, arcilla gris y suelo latertico, con concentraciones variables
desde 0 a 6.000 mg/l. Los resultados obtenidos con el coagulante sulfato de aluminio
(Fig. 4.10a) y con cloruro frrico (Fig. 4.10b) muestran una muy alta variacin como
consecuencia fundamentalmente del efecto combinado de: a) los diferentes contenidos
de slidos, b) las diferentes concentraciones iniciales de arsnico y c) las variadas
concentraciones de coagulante utilizados. A pesar de ello, los resultados
experimentales demuestran que las mejores eficiencias de remediacin se
encontraron siempre en valores de pH entre 2 y 4. Si bien el pH es un factor primordial
en este proceso de remediacin debido a la influencia del mismo en las cargas
elctricas superficiales (Santamarina et al., 2001) esta variable de manera aislada no
permite asegurar una alta remocin de arsnico.
En la Fig. 4.11 se muestra la variacin de la remocin de arsnico porcentual en
funcin del pH considerando el efecto la concentracin de slidos y coagulantes a
partir de la relacin adimensional C
s
/C
c
. Se observa que hay sectores dentro de la Fig.
4.11 con similar comportamiento para relaciones de C
s
/C
c
bajas intermedias y altas
(C
s
/C
c
4; 4 <C
s
/C
c
<50 y C
s
/C
c
50 respectivamente).
Se observa que en algunos de los ensayos donde el pH se encuentra entre 2 y 4 la
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

83
remediacin ha sido ineficiente o muy baja (inferior al 60%). Sin embargo estos casos
tienen una C
s
/C
c
<4 lo que indica que si bien el pH estaba dentro del rango adecuado,
la inexistencia o escasez de partculas coloidales ha controlado el comportamiento (no
hay suficientes partculas donde pueda adsorberse el arsnico). Esto significa que el
fenmeno de floculacin no tuvo lugar y que la coagulacin no ha generado
precipitacin de arsnico. El excedente de floculante es responsable del bajo pH de la
solucin pero no produce una remediacin efectiva, en coincidencia con las tendencias
mostradas en las Figuras 4.2 y 4.3.
Por otro lado, cuando la C
s
/C
c
50 tampoco se alcanza un alto porcentaje de
remocin, aunque en este caso se debe a que el exceso de partculas incrementa el
pH de la solucin tal como lo demuestra la Fig. 4.8. Este grupo de ensayos arrojaron
en todos los casos un pH superior a 4, por lo que de acuerdo a lo determinado por
Santamarina et al. (2001) la carga superficial de la bentonita sera negativa por lo que
el arsnico oxidado (arsenato) tambin con carga negativa (Fig. 2.2) no puede
acercarse ni adsorberse a la superficie mineral. En este caso existira un exceso de
bentonita en suspensin que no ha reaccionado en el proceso.
Todos los puntos correspondientes a ensayos que han tenido remociones prximas y
superiores al 70 % cumplen con las condiciones de tener contenido de bentonita que
resulta en una relacin adimensional de 4 < C
s
/C
c
<50. En estos casos, la cantidad de
slidos resulta suficiente y el pH inferior a 4 se encuentra por debajo del punto cero de
carga (PCC) por lo que se produce la inversin de las cargas superficiales pasando de
negativas a positivas lo que determina que el arsenato pueda adsorberse a la
superficie mineral. Al agregarse las partculas con el arsnico oxidado adsorbido se
forman los flculos que precipitan removiendo el arsnico de agua.
1.2.6. Ensayos con aguas naturales
Se realizaron ensayos de coagulacin-floculacin con muestras de agua con arsnico
en forma natural.
Una de las combinaciones elegidas fue 50 mg/l de cloruro frrico como coagulante,
1.000 mg/l de bentonita y 2,2 mg/l de hipoclorito de sodio. El ensayo se realiz con la
muestra de agua N 1 con una concentracin inicial de 0,31 mg/l de arsnico.
Mediante el ensayo de coagulacin-floculacin se obtuvo una remocin del 71%. Se
puede observar que si bien las relaciones utilizadas eran ptimas para las soluciones
preparadas de arsnico, no lo son para esta agua natural. El hecho de no tener la
misma remocin puede ser asignado al pH del agua natural, el pH antes del ensayo es
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

84
de 8,5 y luego del ensayo es de 8,12. Por lo visto anteriormente, las mejores
remociones se obtienen, con combinaciones apropiadas y entre rangos de pH de 2 a 4
para bentonita y cloruro frrico como coloide y floculante respectivamente.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0 2 4 6 8
R
e
m
o
c
i
n
pH
Bentonita
Arcilla gris
Suelo latertico
Zeolita

(a)
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0 2 4 6 8
R
e
m
o
c
i
n
pH
Bentonita
Arcilla gris
Suelo latertico
Zeolita

(b)
Figura 4.10. Remocin de As en funcin del pH de la solucin: a) ensayos con
sulfato de aluminio; b) ensayos con cloruro frrico.
R
e
m
o
c
i
n

R
e
m
o
c
i
n

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

85
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0 2 4 6 8
R
e
m
o
c
i
n
pH
Ensayos
Coloide = 0 mg/l
Cs/Cc > 50
Cs/Cc< 4

Figura 4.11. Variaciones de pH en funcin del aumento de la relacin bentonita y
coagulante (C
s
/C
c
).
Se ensay la Muestra N3 con 50 mg/l de sulfato de aluminio, 200 mg/l de bentonita y
2,2 mg/l de oxidante. En este caso se obtuvo un remediacin del 85 % con una
concentracin inicial de 0,065 mg/l de As. El pH original del agua es de 8,16 y luego
del ensayo fue de 6,44. En este caso la remocin fue mayor que la obtenida para la
misma combinacin de productos con agua con arsnico preparada.
Luego, si bien es evidente que ensayar la remediacin con aguas preparadas es una
forma de aproximacin a la combinacin ideal, se reitera que es necesario determinar
las curvas de combinaciones ptimas para ser aplicadas en aguas naturales.
1.3. Anlisis y discusin de resultados
Para representar los factores intervinientes en el proceso de coagulacin-floculacin
respecto de la remocin alcanzada se realiz un anlisis de regresin mltiple
considerando cada una de las variables identificadas como relevantes para la
remediacin.
El anlisis de regresin se realiz sobre los resultados obtenidos en los ensayos de
coagulacin-floculacin con bentonita y con cloruro frrico como coagulante. Para el
anlisis se adoptaron dos grupos de 4 variables independientes cada uno. En el primer
grupo, las variables independientes designadas como x
1
, x
2
, x
3
y x
4
comprenden: x
1
=
R
e
m
o
c
i
n

_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

86
la concentracin de bentonita, x
2
= la concentracin inicial de arsnico, x
3
= la
concentracin de floculante y x
4
= el pH. El segundo grupo de variables, designadas
como x
1
, x
2
, x
3
y x
4,
considera los siguientes parmetros y relaciones
adimensionales: x
1
= pH, x
2
= contenido de bentonita respecto del arsnico inicial
(C
s
/C
As
), x
3
= contenido de bentonita respecto del contenido de floculante (C
s
/C
c
) y x
4

= contenido de floculante respecto de la concentracin inicial de arsnico (C
c
/C
As
). La
variable dependiente, y, en todos los casos es el porcentaje de remocin de arsnico
obtenido en los ensayos de coagulacin-floculacin
En esta seccin se analiza, si a travs de una ecuacin o modelo matemtico, es
posible modelar la relacin entre la variable dependiente, las variables independientes
x
i
y los coeficientes de ajuste
i
.
El anlisis se realiza a travs de regresiones lineales mltiples, que se expresan como:
i ki k i
X y + + =
0
(4.1)
Siendo
i
y la variable dependiente,
k
los valores de los parmetros elegidos como
estimadores,
ki
X las variables independientes y
i
las estimaciones de la perturbacin
aleatoria o errores.
El coeficiente de determinacin R
2
mide la bondad de ajuste del modelo de regresin.
El rango de variacin de R
2
va desde 0 a 1; si es 1 hay una correlacin perfecta en la
muestra, y si resulta igual a 0 la ecuacin de regresin no es til para predecir la
variable dependiente y. Por lo tanto, el coeficiente de determinacin, R
2
, es un
indicador de hasta qu punto la ecuacin resultante del anlisis de regresin explica la
relacin entre las variables. Tambin, puede presentarse las relaciones a travs del
coeficiente de correlacin R, correspondiente a la raz cuadrada del coeficiente de
determinacin.
En la Fig. 4.12 se presentan las relaciones entre los valores de remocin medidos y
los calculados mediante el anlisis de regresin mltiple. Se realizaron distintos
anlisis considerando todas las mediciones y agrupando los resultados experimentales
en subconjuntos con propiedades comunes tales como el rango de pH, concentracin
de slidos, C
s
/C
As
, C
c
/C
As
.
La primera regresin se realiz con todos los ensayos de bentonita y cloruro frrico
como coagulante para las variables dimensionales x
1
, x
2
, x
3
y x
4
y para las variables
adimensionales x
1
, x
2
, x
3
y x
4.
Se observa que para ambos casos el coeficiente de
correlacin R es bajo, 0,69 y 0,65 respectivamente (Fig. 4.12a y 4.12b). Esto condice
con lo evaluado anteriormente en este Captulo, donde el anlisis de todos los datos
en conjunto no nos permite diferenciar parmetros de correlacin con los valores de
remocin.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

87
Realizando el mismo procedimiento para todos aquellos ensayos para los cuales la
remocin de arsnico fue mayor que el 50 % se obtiene una buena correlacin con un
coeficiente R de 0,86 y 0,87 respectivamente (Fig. 4.12c y 4.12d) La ecuacin final
que representa este fenmeno con R = 0,87 se muestra en la Ecuacin (4.2).
i i i i i i
X X X X y + + + =

3
3
3 2
4
1
10 . 5 , 1 014 , 0 10 . 8 , 1 063 , 0 797 , 0 (4.2)
Suponiendo lgicamente que una misma ecuacin no modelar el fenmeno para todo
el rango de relaciones de todos los ensayos, se evaluaron las diferentes relaciones
establecidas anteriormente, por rangos para:
1) C
s
/C
As
1.000 y C
s
/C
As
< 1.000
2) C
c
/C
As
> 25 y C
c
/C
As
25
3) C
s
/C
c
20 y C
s
/C
c
< 20
4) 2 < pH <4 y pH > 4
Si se analizan como variables la concentracin de bentonita utilizada (x
1
), la
concentracin inicial de arsnico (x
2
), la concentracin de floculante (x
3
) y el pH (x
4
), la
regresin lineal de estas 4 variables para ensayos cuya relacin es C
s
/C
As
1.000, se
obtiene un R igual a 0,80 (Fig. 4.12e). Para las variables adimensionales (x
1
, x
2
, x
3
y
x
4
) R=0,82 (Fig. 4.12f). Para las los ensayos que cumplieron la condicin
C
s
/C
As
<1.000, los valores de R fueron 0,71 y 0,69 respectivamente (Fig. 4.12g y
4.12h).
Para las relaciones que cumplan la condicin C
c
/C
As
>25 el valor de R es igual es 0,85
y 0,76 (Fig. 4.12k y 4.12l); para los ensayos que cumplen la relacin C
c
/C
As
25 los
coeficientes de correlacin dan valores de 0,90 y 0,95 para las variables
dimensionales y adimensionales (Fig. 4.12i y 4.12j).
Para las relaciones que cumplan la condicin C
s
/C
c
< 20 el valor de R es igual es 0,78
y 0,72 (Fig. 4.12m y 4.12n) y para los ensayos que cumplen la relacin C
s
/C
c
20 los
coeficientes de correlacin dan valores de 0,78 y 0,86 para las variables
dimensionales y adimensionales (Fig. 4.12o y 4.12p).
Para las relaciones que cumplan la condicin de pH > 4 el valor de R es igual es 0,98
para variables adimensionales (Fig. 4.12q) y 0,69 para pH entre 2 y 4 (Fig. 4.12r).
Luego de estos resultados se puede concluir que por ejemplo, una muy buena
correlacin se observa para los ensayos cuya relacin cumple la condicin que el
contenido de coagulante respecto del contenido de arsnico inicial es menor a 25.
Con un coeficiente de correlacin de 0,95, la ecuacin (4.3) representa la modelacin
de las variables respecto de la remocin alcanzada.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

88
i i i i i i
X X X X y + + + + =

3
2
3
3
2
4
1
2
10 . 7 10 . 3 , 2 10 . 6 , 8 10 . 6 , 2 5 , 1 (4.3)
La correlacin lineal realizada con los ensayos que presentan pH > a 4, para los
cuales conocemos que tienen remociones muy bajas, se obtiene un coeficiente de
correlacin alto igual a 0,98 (Fig. 4.12q).
Por lo analizado anteriormente se puede concluir que en algunos casos la regresin
lineal mltiple es un modelo representativo del fenmeno, por ejemplo para los casos
en que la relacin del floculante respecto de la concentracin de arsnico es menor a
25; para relaciones de slido sobre floculantes mayores a 20 o bien para ensayos de
remociones mayores al 50%. En otros casos, las correlaciones no han sido buenas, y
probablemente otro tipo de regresiones no lineales ajusten mejor a las variables
conocidas.
Las correlaciones de todos los ensayos en conjunto dan las correlaciones ms bajas,
esto nos indica que el mezclar todas las variables para todos los casos ensayados no
se obtienen buenas correlaciones, pero si a stos se los divide por rangos, las
correlaciones mejoran notablemente. Por lo tanto se estima conveniente establecer
rangos a priori de relaciones entre las variables del fenmeno antes de realizar un
anlisis estadstico.
1.4. Conclusiones
En este Captulo se presentan y analizan los resultados obtenidos con ensayos de
coagulacin-floculacin con diferentes materiales granulares y sulfato de aluminio y
cloruro frrico como coagulantes.
Las principales conclusiones son:
- Efectivamente los procesos de coagulacin-floculacin son eficientes en la
remocin de arsnico en solucin.
- Se ha comprobado que el arsnico en estado oxidado tiene mejor respuesta a los
ensayos de coagulacin floculacin.
- Los ensayos de coagulacin-floculacin para la remocin de arsnico, en las
mismas condiciones de concentraciones, con cloruro frrico han mostrado mayores
remociones que los realizados con sulfato de aluminio.
- Es necesario identificar la curva ptima de remocin en funcin del tipo de
coloides que se tenga, las concentraciones de arsnico inicial, el pH del agua y el tipo
de coagulante a utilizar.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

89
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Remediacin calculada
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,69
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,65

(a) (b)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,86
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,87

(c) (d)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,80
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,82

(e) (f)
Figura 4.12. Correlacin entre valores calculados y medidos (a) Ensayos completos
con variables dimensionales (b) Ensayos completos con variables adimensionales
(c) Ensayos con remociones superiores al 50% con variables dimensionales (d)
Ensayos con remociones superiores al 50% con variables adimensionales (e)
Ensayos con relaciones de C
s
/C
As
1000 con variables dimensional (f) Ensayos
con relaciones de C
s
/C
As
1000 con variables adimensionales.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

90
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,71
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,69

(g) (h)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,90
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,95

(i) (j)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,85
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,76

(k) (l)
Figura 4.12. (cont.) Correlacin entre valores calculados y medidos (g) Ensayos con
relaciones de C
s
/C
A
<1000 con variables dimensionales (h) ) Ensayos con
relaciones de C
s
/C
As
<1000 con variables adimensionales (i) Ensayos con relaciones
de C
c
/C
As
25 con variables dimensionales (j) Ensayos con C
c
/C
As
25 con
variables adimensionales (k) Ensayos con C
c
/C
As
> 25 con variables dimensionales
(l) Ensayos con relaciones de C
c
/C
As
> 25 con variables adimensionales
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

91
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,78
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,72

(m) (n)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,78
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,86

(o) (p)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,98
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
R
e
m
e
d
i
a
c
i
n

m
e
d
i
d
a
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
R = 0,69

(q) (r)
Figura 4.12. (cont.) Correlacin entre valores calculados y medidos (m) Ensayos
con relaciones de C
s
/C
c
< 20 con variables dimensionales (n) Ensayos con
relaciones de C
s
/C
c
< 20 con variables adimensionales (o) Ensayos con relaciones
de C
s
/C
c
> 20 con variables dimensionales (p) Ensayos con relaciones de y C
s
/C
c
>
20 con variables adimensionales (q) Ensayos con valores de pH > 4 con variables
adimensionales (r) Ensayos con valores de 2 < pH <4 con variables adimensionales.
_______________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________

92
- Los porcentajes de remocin son mayores a menores concentraciones iniciales de
arsnico en la solucin.
- El pH de la solucin es primordial para lograr altas remociones, siempre
acompaado de adecuadas relaciones entre concentraciones de coloides, coagulante
y concentracin de arsnico. En el caso la bentonita como coloide el pH adecuado
para altas remociones ser entre 2 y 4, a menores valores de pH se produce la
disolucin del mineral y a mayores la carga superficial del coloide es negativa por lo
que no permite que el arsenato (carga elctrica de igual signo) se adsorba en la
superficie mineral.
- Se comprobaron remociones eficientes con ensayos de coagulacin-floculacin en
muestras de aguas naturales.
- Los anlisis de regresin lineal mltiples reportaron buenas correlaciones slo en
los casos en que los ensayos se dividen por rangos de remocin o por valores de
relaciones entre sus variables.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

93
Captulo5
Remediacindearsnicomedianteadsorcin
5.1. Introduccin
En los procesos de adsorcin, los iones de una solucin pueden quedar adheridos a la
superficie slida de un coloide por fuerzas fsicas o qumicas en funcin de la carga
superficial de las partculas y las valencias que posean los iones. Este fenmeno de
interaccin entre el fluido y la partcula permite que iones no deseables del fluido sean
adsorbidos en el coloide y as liberarlo de ellos.
El fenmeno de adsorcin es efectivo para aquellas partculas con grandes superficies
especficas o bien para partculas cuyos componentes posean una fuerte carga
opuesta a la de los iones a extraer.
A partir de las ecuaciones de transporte de contaminantes es posible modelar el
fenmeno y la adsorcin de iones de arsnico en una columna rellena con un medio
poroso reactivo.
Storniolo et al. (2005) y Claesson y Fagerberg (2003) estudiaron diferentes materiales
naturales logrando altas remociones de arsnico con suelos laterticos. Por otro lado,
Campos (2003) investig la remocin a travs de lana de acero concluyendo que sta
tiene mayor capacidad de adsorcin que otros materiales como zinc y aluminio y que
la eficiencia depende de varios factores, entre ellos el Eh y pH de la solucin.
Tambin se conocen numerosos filtros comerciales con carbn activado que se
utilizan para remover impurezas del agua.
Ajustar las series de ensayos de adsorcin a un modelo de isoterma conocida, lineal,
de Langmuir o de Freundlich permite identificar los parmetros de adsorcin
necesarios para generar filtros eficientes de remediacin. Es necesario conocer estas
isotermas para evaluar y construir filtros pilotos que luego puedan ser extrapolados a
escala real y usos domiciliarios o de mediana escala.
En este Captulo se presentan los resultados experimentales obtenidos de la
realizacin de ensayos para la remocin de arsnico mediante procesos de adsorcin.
Se realizaron ensayos tipo batch con soluciones de arsnico y distintos tipos de
materiales adsorbentes, geomateriales y materiales comerciales. Se analizan variables
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

94
como tiempo de contacto, material adsorbente, concentracin inicial de arsnico y
estado de oxidacin.
Se presentan tambin los resultados de los ensayos realizados en filtros de columnas
constituidas con materiales granulares, se comparan los datos experimentales con un
modelo unidimensional de transporte de contaminantes y se identifican los coeficientes
que caracterizan cada uno de los filtros.
5.2. Ensayostipobatch
Los ensayos batch consisten en pruebas de reacciones donde se colocan en un
recipiente el material reactivo junto a la solucin con iones a remover, se lo agita en
forma continua y uniforme por un tiempo determinado y finalmente se determina la
concentracin final en la solucin.
Para la evaluacin de la capacidad de adsorcin de cada uno de los materiales
granulares naturales y comerciales propuestos en este trabajo se realizaron ensayos
de tipo batch siguiendo la metodologa descrita en el Captulo 3. El programa
experimental contempl la realizacin de 70 ensayos con ms de 100 determinaciones
de concentracin de arsnico.
Estos ensayos se realizaron para la determinacin de la concentracin de arsnico en
solucin luego de que la misma estuviese en contacto con el material adsorbente.
Los resultados que se obtienen de estos ensayos permiten la construccin de las
isotermas de adsorcin para cada uno de los diferentes materiales estudiados y la
determinacin del modelo que mejor ajusta estas isotermas.
5.2.1. Adsorcinenensayobatchconlanadeacero
Para el estudio del comportamiento de la lana de acero como adsorbente, se
realizaron ensayos batch con concentraciones de 0,5; 3; 5; 50 y 100 mg/l de arsnico.
En todos los casos se lograron remociones superiores al 95%. En el caso de esta serie
de ensayos, la lana de acero fue puesta en contacto con agua y removida
peridicamente para permitir el contacto con aire. El contacto de la lana con aire
permite que sta se oxide rpidamente.
Durante los ensayos se verifica que cuando la muestra de agua se toma sin que se
observen signos evidentes de oxidacin, la concentracin de arsnico medida resulta
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

95
igual a la inicial, mientras que a medida que se van formando xidos aumenta la
eficiencia en la remocin.
En la Fig. 5.1 se presenta la evolucin en el tiempo de la adsorcin de arsnico para
una relacin de 3 x 10
-4
de C
As
/C
s
(concentracin de arsnico sobre la concentracin
de lana de acero en la solucin). Es posible identificar que durante el primer cuarto de
hora no se logra remocin alguna ni tampoco formacin de xidos; luego comienza la
formacin de xidos y en la primera hora se tiene el 40% de remocin, mientras que la
remocin total se alcanza a las 24 horas de contacto.
En la Fig. 5.2 se muestran los porcentajes de remocin para soluciones muy
concentradas, de 50 y 100 mg/l de arsnico. Si bien en las primeras horas de contacto
se evidencia formacin de xidos, no se puede determinar remocin de arsnico, a las
48 horas de contacto se detectan disminuciones en la concentracin de arsnico y a
los cuatro das de reaccin se alcanza ms del 95% de remocin. Estos ensayos se
realizaron para detectar el potencial adsorbente de los xidos de hierro teniendo en
cuenta que estas concentraciones nunca se encontrarn en aguas naturales.
Cabe destacar que todos los ensayos de adsorcin con xidos de hierro provenientes
de la lana de acero se realizaron en soluciones de 500 ml con distintas
concentraciones de arsnico y siempre la misma cantidad de slido de 5 g.
A partir de estos resultados no se puede determinar cul es la concentracin de
arsnico en agua para la cual se sobrepasa la capacidad de adsorcin de la lana de
acero.
Durante la realizacin del ensayo, la evolucin del estado de oxidacin de la lana de
acero se manifiesta por el cambio en la tonalidad del agua, las mismas van desde
color rojizo a negro cuando se agitan. La coloracin de la solucin desaparece por
decantacin natural en ausencia de agitacin. En la Fig. 5.3 se observan las distintas
coloraciones que obtiene el agua a medida que se oxida, en la Fig. 5.3a se puede
apreciar el color rojo de los xidos de hierro iniciales, el color se manifiesta negro
cuando existe una completa oxidacin y el color claro es el color del sobrenadante.
Las Fig. 5.3b y 5.3c muestran la lana de acero al comienzo y final de las oxidaciones y
la Fig. 5.3d la decantacin del material oxidado en la base del recipiente y el
sobrenadante claro en la superficie, an cuando se haya realizado la agitacin del
material anteriormente.
El pH se mantuvo en un rango entre 9 y 9,5 antes y despus de la oxidacin durante
todos los ensayos.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

96
0
1
2
3
4
10 100 1000 10000
TiempodeAdsorcin[min]
C
f
[
m
g
/
l
]
Ci=3[mg/l]As

Figura 5.1. Evolucin de la adsorcin de arsnico con lana de acero con el tiempo
de contacto. Concentracin inicial de arsnico =3 mg/l y 5 gramos de lana de
acero en 500 ml de solucin.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
10 100 1000 10000 100000
TiempodeAdsorcin[min]
R
e
m
o
c
i
n
50[mg/l ]deAs
100[mg/l ]deAs

Figura 5.2. Evolucin de la adsorcin de arsnico con lana de acero con el tiempo
de contacto. Concentracin inicial de arsnico =50 mg/l y 100 mg/l y 5 gramos de
lana de acero en 500 ml de solucin.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

97

(a) (b)

(c) (d)
Figura 5.3. Ensayos realizado con lana de acero (a) sobrenadante rojizo al inicio
de la oxidacin, oscuro al final del ensayo y sobrenadante claro cuando decanta
(b) lana de acero con oxidacin inicial (c) lana de acero con oxidacin final (d)
sobrenadante claro manteniendo la solucin en reposo.
En la Fig. 5.4 se puede observar la evolucin de la oxidacin en una lana de acero, a
distintas magnificaciones. Luego de 24 horas de oxidacin, se puede detectar la
formacin de xido sobre la superficie, aunque de manera parcial (Fig. 5.4a). Al cabo
de 3 meses la pelcula de xido es mucho ms uniforme, evidenciando el paso del
tiempo (Fig. 5.4b)
En las Fig. 5.5a, 5.5b y 5.5c, el espectro obtenido mediante EDX confirma la evolucin
de la oxidacin. Segn el microanlisis, la relacin Hierro: Oxgeno en la superficie, en
porcentaje de masa, vara 95:3, 23:4 y finalmente a 8:5, para la lana de acero sin
oxidar, y aquellas oxidadas durante 24 horas y 3 meses, respectivamente. Por la
relacin msica se puede suponer que al cabo de 3 meses el hierro se encuentra con
su mayor estado de oxidacin (+3) formando xido frrico (Fe
2
O
3
). Este anlisis no es
tan simple en el caso de la muestra oxidada durante 24 horas debido a que la mayor
relacin Hierro - Oxgeno puede deberse tanto a un estado de menor oxidacin (+2),
como de menor superficie oxidada.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

98

100X Secundarios

500X - Secundarios

1500X - Secundarios
(a)

100X - Secundarios

500X - Secundarios

1500X - Secundarios
(b)
electrnico de barrido (SEM) de fibras de acero.(a) Lana de acero oxidada en 24
horas, concentracin inicial de 3 mg/l de As en 500 ml de solucin. (b) Lana de
acero oxidada en 3 meses con 5 mg/l de As en 500 ml de solucin.
5.2.2. Adsorcinenensayobatchconcarbnactivado
En la Fig. 5.6 se muestra la remocin lograda con carbn activado para soluciones
oxidadas con hipoclorito de sodio y sin oxidar. Se puede observar que el nivel de
remocin logrado es superior al 85% para concentraciones de arsnico en la solucin
entre 0,1 y 10 mg/l, sin embargo no se obtuvieron diferencias apreciables de remocin
entre los ensayos realizados con soluciones oxidadas y no oxidadas.
Las diferencias de remocin registradas entre las muestras puestas en contacto con
solucin oxidada o sin oxidar se justifica debido al lmite de error aceptable en la
tcnica de ensayo y determinacin (para concentraciones muy bajas), estas
diferencias no permiten inferir algn efecto positivo o negativo de la oxidacin de la
solucin con hipoclorito de sodio en la remocin final.
En la Fig. 5.7 se muestra la evolucin en la cantidad de arsnico adsorbida por el
carbn activado con el tiempo de contacto. Se puede observar que dentro de las
primeras horas la concentracin de equilibrio vara y luego de las 6 primeras horas de
contacto se mantiene estable con una remocin superior al 90 %.

_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

99

(a)

(b)

(c)
Figura 5.5. Componentes identificados en la lana de acero irradiada mediante
microanlisis EDS e imgenes en escala de grises obtenida mediante SEM en
4000X - Secundarios (a) Lana de acero sin oxidar (b) Lana de acero oxidada
durante 24 h, en contacto con 3 mg/l de As (c) Lana de Acero oxidada durante 3
meses, en contacto con 5 mg/l de As.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

100
A partir de los resultados de los ensayos tipo batch realizados con las soluciones de
arsnico con distintas concentraciones, se pueden calibrar los distintos modelos de
isotermas de adsorcin presentados en el Captulo 2 (Ecuaciones 2.4; 2.5 y 2.8).
En la Fig. 5.8 se muestran las grficas de las isotermas de adsorcin obtenidas para el
modelo lineal, de Freundlich y de Langmuir.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0.1 0.5 1 5 10
ConcentracindeAsinicial[mg/l]
R
e
m
o
c
i
n
nooxidado
oxidado

Figura 5.6. Remocin de arsnico en soluciones oxidadas y no oxidadas.
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
0 5 10 15 20 25
TiempodeAdsorcin[horas]
C
f
/
C
i

Figura 5.7. Evolucin de la adsorcin de arsnico con carbn activado con el
tiempo de contacto.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

101
Comparando las isotermas de adsorcin del carbn activado para el modelo de ajuste
lineal, de Freundlich y Langmuir, como se muestra en la Fig. 5.8, se observa que el
modelo que mejor ajusta es el de Langmuir con un coeficiente de determinacin de
0,9788. La ventaja de este modelo radica en que ste es el nico que reconoce la
naturaleza fsica de que la capacidad de adsorcin del material no es infinita sino que
es limitada.
En la Tabla 5.1 se muestran las ecuaciones generales correspondientes a cada
modelo, los parmetros de cada modelo obtenidos a partir de los resultados de los
ensayos realizados y el coeficiente de determinacin correspondiente.
Tabla 5.1: Ecuaciones de isotermas y parmetros obtenidos para adsorcin de arsnico en
carbn activado.
Modelo Ecuacin
General
Parmetros Ecuacin
Particular
R
2
Lineal
C K C
d
=
*

0318 , 0 =
d
K l/g C C = 0318 , 0
*

0,5319
Freundlich
N
C K C =
*

K=0,176
N =0,5573
55 , 0 *
176 , 0 C C =

0,8473
Langmuir

C
C
C
+ =
1
*

g mg
mg l
/ 333 , 0
/ 49 , 2
=
=

33 , 0
207 , 1
*
C
C
C
+ =

0,9788
5.2.3. Adsorcinenensayobatchconsuelolatertico
Para el caso de los suelos laterticos se lograron remociones entre 95% y 99%, para
concentraciones desde 0,1 a 25 [mg/l] de As, utilizando siempre 20 g de slido en 200
ml de solucin.
En la Fig. 5.9. se muestran las concentraciones adsorbidas sobre la superficie mineral
(C*) y la concentracin de equilibrio en la solucin (C). En la Fig. 5.9a se grafica C*
contra C, en la Fig. 5.9b se muestra el logaritmo de C* contra el logaritmo de C y en la
Fig. 5.9c C*/C contra C. A partir de estos grficos resulta posible identificar las
isotermas de adsorcin, lineal, Freundlich y Langmuir respectivamente en caso de que
en alguno presente un ajuste lineal para el material analizado.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

102

(a)

(b)

(c)
Figura 5.8. Representacin de las concentraciones adsorbidas y concentraciones
de equilibrio obtenidas en ensayos batch con carbn activado. (a) C*- C; (b) log
C*- log C y (c) C/C*- C.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

103
En este caso, la isoterma que mejor representa los resultados es la de Freundlich con
un coeficiente de determinacin de 0,797.
A esta serie de ensayos se le midi el pH, los resultados fueron constantes, alrededor
de 6,5 a temperatura de 20 C.
En la Tabla 5.2 se muestran los modelos ajustados, los parmetros determinados y los
coeficientes de determinacin obtenidos.
Tabla 5.2. Ecuaciones de isotermas y parmetros obtenidos para adsorcin de arsnico en
suelo latertico.
Modelo Ecuacin
General
Parmetros Ecuacin
Particular
R
2

Lineal
C K C
d
=
*

0763 , 0 =
d
K l/g
C C = 0763 , 0
*

0,7332
Freundlich
N
C K C =
*

K=0,153
N = 0,7309
1527 , 0 *
7309 , 0 C C =
0,7968
Langmuir

C
C
C
+ =
1
*

g mg
g l
/ 118 , 0
/ 798 , 3
=
=

118 , 0
2305 , 2
*
C
C
C
+ =
0,719
5.2.4. Adsorcinenensayobatchconarcillagris
En los ensayos con arcilla gris se lograron remociones de arsnico entre 92 % y 99%
utilizando concentraciones desde 0,1 a 25 [mg/l] de As y 20 g de slido.
En la Fig.5.10 se muestran las concentraciones adsorbidas sobre la superficie mineral
(C*) y la concentracin de equilibrio en la solucin (C). En la Fig.5.10a se presenta C*
contra C, en la Fig.5.10b se muestra el logaritmo de C* contra el logaritmo de C y
finalmente en la Fig.5.10c se grafica C*/C contra C. A partir de estos grficos resulta
posible identificar las isotermas de adsorcin, lineal, Freundlich y Langmuir
respectivamente en caso de que en alguno presente un ajuste lineal para el material
analizado.
En este caso, de las tres isotermas ajustadas, la que mejor representa los resultados
es la de Langmuir con un coeficiente de correlacin de 0,829.
Se midi el pH en todos los ensayos y ste se mantuvo constante entre 5,6 y 7 a
temperatura de 20 C aproximadamente.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

104
(a)

(b)
(c)
de equilibrio obtenidas en ensayos batch con suelo latertico. (a) C*-C; (b) log C*-
log C y (c) C/C*- C.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

105
En la Tabla 5.3 se muestran los modelos ajustados, los parmetros determinados y los
coeficientes de determinacin obtenidos.
Tabla 5.3. Ecuaciones de isotermas y parmetros obtenidos para adsorcin de arsnico en
arcillas grises.
Modelo Ecuacin
General
Parmetros Ecuacin
Particular
R
2

Lineal
C K C
d
=
*

0377 , 0 =
d
K
l/g
C C = 0377 , 0
*

0,5043
Freundlich
N
C K C =
*

K=0,136
N =0,7087
136 , 0 *
7087 , 0 C C =

0,7959
Langmuir

C
C
C
+ =
1
*

g mg
mg l
/ 105 , 0
/ 119 , 4
=
=

105 , 0
3184 , 2
*
C
C
C
+ =

0,8288
5.2.5. Adsorcinenensayobatchconbentonitayzeolita
Como se conoce, tanto la bentonita como la zeolita son materiales arcillosos con alta
superficie especfica. Estos materiales se caracterizan fundamentalmente por su
estructura cristalina basada en unidades elementales de tetraedros de slice y
octaedros de magnesio y/o aluminio. Estos materiales estn constituidos por un alto
porcentaje de partculas de tamaos inferiores a dos micras. Estas partculas se
caracterizan por tener cargas negativas en su superficie y cargas positivas en los
bordes.
Frente a las caractersticas de estos materiales, se realizaron ensayos de adsorcin
para determinar la remocin de arsnico. La serie de ensayos abarc soluciones con
diferentes concentraciones de arsnico, diferentes cantidades de material slido
puesto en contacto con las soluciones y diferentes pH. En ningn caso se pudo
determinar remocin de arsnico alguna.
Para el caso de la zeolita, este material tiene un gran contenido de sales, estas sales
al entrar en solucin pueden afectar la reaccin para determinar la concentracin de
arsnico mediante test kits, por ello se repitieron los ensayos pero utilizando zeolita
lavada. An as no se pudo determinar remocin alguna.

_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

106
(a)

(b)
(c)
de equilibrio obtenidas en ensayos batch con arcilla gris. (a) C*-C; (b) log C*- log C
y (c) C/C*- C.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

107
Este problema se debe a que las cargas positivas de los bordes de las partculas no
son lo suficientemente importantes para atraer los iones de arsnico presentes con
carga negativa y para vencer la repulsin entre estos iones y las cargas negativas de
la superficie de las partculas.
5.2.6. Adsorcinenaguasconarsniconatural
Se realizaron ensayos batch de adsorcin con aguas con arsnico en forma natural.
Se pusieron en contacto durante 24 horas suelo latertico y arcillas grises. Los
ensayos alcanzaron un 99 % de remocin en ambos casos, se utilizaron aguas
naturales de la provincia de Crdoba (Muestras N1 y 2). El pH del agua original es de
8,5 y luego de estar en contacto con los suelos laterticos disminuy a valores entre
6,5 y 7.
5.2.7. Anlisisydiscusindelosresultados
En esta seccin del trabajo se han propuesto y estudiado diferentes materiales para
remover arsnico de agua mediante adsorcin. De los resultados obtenidos se puede
apreciar que algunos materiales son ms efectivos o presentan remociones ms altas
que otros e incluso, materiales tradicionalmente utilizados en columnas de adsorcin
han dado resultados negativos en este trabajo.
En la Fig. 5.11 se muestra la raz cuadrada del valor medio de los cocientes entre la
concentracin de la solucin al final de los ensayos batch y la concentracin inicial
para todos los ensayos realizados con cada material. En la misma se puede observar
que para el caso de la arcilla gris, el suelo latertico y el carbn activado, la remocin
es alta, tenindose eficiencias de remocin del orden de 95 al 99%. Esto indica la muy
alta potencialidad de estos materiales como medios adsorbentes para ser utilizados en
columnas de remocin de arsnico.
La alta remocin de arsnico que presenta la lana de acero se justifica por la
formacin de xido frrico cuando la misma es puesta en contacto con oxgeno en un
medio acuoso. Sin tener en cuenta la cintica de la reaccin qumica, la formacin de
xido frrico a partir de la lana de acero en un medio acuoso se debe a la oxidacin
del hierro y se puede describir a partir de la siguiente ecuacin de xido reduccin:
3 2 2
2 4 3 O Fe Fe O + (5.1)

_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

108
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
(
C
f
/
C
o
)
0
,
5
Suelo latertico Carbn Activado
Arcilla Gris Zeolita
Bentonita Lana de acero

Figura 5.11. Concentraciones finales de As medidas en el lquido sobrenadante luego de la
adsorcin. Valores normalizados respecto de la concentracin inicial (0 =adsorcin total; 1 =
adsorcin nula).
Esta reaccin tiene lugar debido a la oxidacin del hierro y la reduccin del oxgeno de
acuerdo a las ecuaciones (5.2) y (5.3) respectivamente:
+
+ e Fe Fe 2
2

(5.2)

+ + OH O H e O 4 2 4
2 2
(5.3)
La molcula de xido frrico presenta una forma tal como se muestra en la Fig. 5.12
Debido a la disposicin espacial de los tomos de oxgeno y de hierro, los dos tomos
de oxgeno de los extremos tratan de alejar lo mximo posible dos pares de electrones
que no ponen en juego en la formacin de enlaces. Al suceder esto en los extremos de
la molcula (en consecuencia en la superficie de la lana de acero) se concentran
cargas negativas que favorecen a la disociacin natural de la molcula de agua en
protones (H
+
) y oxidrilos (OH
-
).
Al adsorberse los protones sobre la superficie de la lana de acero, cambian el signo de
la carga elctrica neta haciendo que la misma sea positiva y tienda a atraer a los iones
de arsnico que poseen carga negativa, favoreciendo de esta forma la remocin de
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

109
arsnico a medida que avanza la oxidacin de las fibras de acero.

Figura 5.12. Estructura qumica de la molcula de xido frrico.
Este comportamiento se evidencia en el hecho de que al adherirse los protones en las
fibras de la lana de acero, aumenta la concentracin de oxidrilos en la solucin y esto
se manifiesta en un incremento de pH de entre 9 y 9,5 en el fluido sobrenadante en el
ensayo de adsorcin respecto de un pH de aproximadamente 7 determinado en la
solucin de arsnico antes que la misma sea puesta en contacto con la lana de acero.
De igual forma la eficiencia del suelo latertico y la arcilla gris se debe al origen
geolgico de los mismos, ya que stos tienen altos contenidos de xido de hierro en
forma natural (ver Captulo 2 y 3, Fig. 3.12 y 3.13) lo que favorece la adsorcin de
aniones, como el arsenito (Porta et al., 2003)
Para el caso de la bentonita y la zeolita, en un principio se esper tener una alta
eficiencia en la remocin debido a la alta superficie especfica de estos materiales en
comparacin con los suelos laterticos. Sin embargo, los resultados no fueron
favorables, en principio debido a que las cargas elctricas superficiales de estos
suelos son negativas (mismo signo que el anin) y las cargas positivas de los bordes
no lograron adsorber cantidades apreciables de arsenito. En algunos ensayos
realizados con zeolita las concentraciones finales medidas fueron superiores a las
iniciales. A partir de estos resultados se supuso que la zeolita contena arsnico en
forma natural, sin embargo una difraccin de rayos X no revela presencia de
compuestos de arsnico.
El resultado adverso obtenido con las partculas de zeolita se justifica en el hecho del
alto contenido natural de sales de este material que puede interferir con las reacciones
necesarias en la aplicacin de la tcnica, lo cual restringe la tcnica de medicin en
este tipo de suelos. Frente a los resultados adversos, se busc favorecer la reaccin
de protonacin para invertir el signo de las cargas superficiales. Para ello se agreg
HCl hasta alcanzar un pH de 3, sin embargo no se pudo verificar adsorcin por parte
de la bentonita y zeolita.
Para el caso de los materiales granulares que presentaron buena eficiencia en la
remocin mediante adsorcin se calibraron los modelos matemticos de las isotermas
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

110
que representan el proceso. Los modelos que mejor ajustan los resultados obtenidos
con carbn activado, suelo latertico y arcilla gris no son los mismos. Para el carbn
activado y la arcilla gris el modelo que mejor representa los resultados es el de
Langmuir en tanto que para el suelo latertico el mejor ajuste se obtiene con el modelo
de Freundlich.
La ventaja de la representacin del fenmeno con el modelo de Langmuir es su
significancia fsica, ya que es el nico modelo que reconoce la capacidad limitada de
los materiales para adsorber contaminantes como as tambin la energa de adhesin
entre el material granular y los iones adsorbidos.
Sin importa cul es el modelo que mejor ajusta los resultados, si se observan los
valores del coeficiente el carbn activado presenta un valor superior al determinado
para el suelo latertico y la arcilla gris, esto se debe a la mayor superficie especfica del
primer material respecto de los ltimos dos (ver Tabla 3.1, Captulo 3). Los valores de
este trmino para el suelo latertico y la arcilla gris son bastante similares, en
correspondencia con las superficies especficas de estos materiales.
De la comparacin de los valores del parmetro relacionado a la energa de adhesin
surge que ste es mayor en el suelo latertico y la arcilla gris respecto del carbn
activado.
5.3. Ensayosencolumnas
A partir de los resultados positivos de remocin que presentaron los suelos laterticos y
las arcillas grises a travs de los ensayos batch, se construyeron filtros con arena
como material soporte y suelo latertico y/o arcilla gris como material reactivo. Se han
monitoreado diariamente las columnas durante 150 das realizando ms de 60
determinaciones de concentracin de arsnico en cada uno de ellos.
Las concentraciones medidas se comparan con un modelo unidimensional de
transporte de contaminantes, a este modelo se lo ajust mediante el clculo de los
coeficientes de retardo y dispersin respectivamente, R y D
L
*.
El modelo unidimensional se desarroll a partir de la ecuacin 5.4 (Sharma y Reddy,
2004) presentada en el Captulo 2 de este trabajo.

=
t D
t Vs L
erfc
C
C
L
. 2
.
2
*
0

(5.4)
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

111
5.3.1. Ensayoencolumnadefiltracinconarcillagris
Este filtro est armado con una columna de material granular de 5 cm de altura
compuesto por 90 % de arena y 10 % de arcilla gris. Se filtr agua con 1 mg/l de
arsnico de concentracin inicial a presin constante a travs de un tanque Mariotte.
La muestra tiene un volumen poral de 28 cm
3
y una conductividad hidrulica promedio
de 1.10
-7
m/s como se muestra en la Fig. 5.13.
Se monitore este filtro peridicamente controlando volmenes de agua filtrada,
tiempos de filtrado y concentracin final a la salida de la celda. Se muestran los
resultados de la evolucin del filtro hasta el volumen poral 715 y hasta 150 das de
filtrado (Anexo II).
En la Fig. 5.14 se presentan los resultados experimentales medidos junto a las curvas
tericas de los modelos de transporte de contaminantes en 1D segn las ecuaciones
de dispersin-adveccin y dispersin-adveccin-retardo. El modelo de dispersin
adveccin y retardo que ajusta con los datos experimentales presenta un coeficiente
de dispersin D
L
*
igual a 6,5.10
-12
m
2
/s y un coeficiente de retardo R = 1170.
Conocido el retardo R, determinado en forma directa, es posible calcular en forma
inversa los parmetros de adsorcin de una isoterma lineal, mediante la ecuacin
2.18.
5.3.2. Ensayoencolumnadefiltracinconsuelolatertico
Este filtro est armado de igual forma que el anterior pero con un 10 % de suelo
latertico en lugar de arcilla gris. Se filtr agua con 1 mg/l de arsnico de concentracin
inicial a presin constante a travs de un tanque Mariotte. La muestra tiene un
volumen poral de 24 cm
3
y una conductividad hidrulica promedio de 5.10
-8
m/s como
se muestra en la Fig. 5.15.
En la Fig. 5.16 se representan los resultados experimentales medidos junto a las
curvas tericas de los modelos de transporte de contaminantes en 1D segn las
ecuaciones de dispersin-adveccin y dispersin-adveccin-retardo. Se monitore
este filtro peridicamente controlando volmenes de agua filtrada, tiempos de filtrado y
concentracin final a la salida de la celda (Anexo II). Se muestran los resultados de la
evolucin del filtro hasta el volumen poral 580 y hasta 150 das de filtrado. Para una
concentracin inicial de 1 mg/l, recin a los 210 volmenes porales filtrados la
concentracin supera el lmite permisible para agua de consumo.
El modelo de dispersin adveccin y retardo que ajusta con los datos experimentales
presenta un coeficiente de dispersin D
L
*
igual a 3,7.10
-12
y un coeficiente R=1377.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

112
1.0E08
1.0E07
1.0E06
1.0E05
1.0E04
1.0E03
1.0E02
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempoacumulado[das]
k
[
c
m
/
s
e
g
]
k
filtro
=1.10
5
[cm/seg]

Figura 5.13. Conductividad hidrulica registrada en el filtro arena-arcilla gris.

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo[das]
C
/
C
0
D+A+retardo
D+A
Datosmedi dos

Figura 5.14. Modelo 1D del transporte de contaminante en el filtro arena-arcilla gris.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

113
1.0E08
1.0E07
1.0E06
1.0E05
1.0E04
1.0E03
1.0E02
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempoacumulado[das]
k
[
c
m
/
s
e
g
]
k
filtro
=5.10
6
[cm/seg]

Figura 5.15. Conductividad hidrulica en el filtro arena-suelo latertico.

0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo[das]
C
/
C
0
D+A+retardo
D+A
Datosexperi mental es

Figura 5.16. Modelo 1D del transporte de contaminante en el filtro arena-suelo
latertico.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

114
5.3.3. Anlisisydiscusindelosresultados
Una vez ajustado el modelo 1D de trasporte de contaminantes a los datos
experimentales en funcin de los parmetros de ajuste R y D
L
*
, se elaboraron curvas
extrapolando los resultados experimentales en los filtros modelo para filtros de tamao
real para uso domiciliario o de pequea y mediana escala.
En la Fig. 5.17 se pueden observar las curvas de concentracin inicial de arsnico en
funcin de la vida til del filtro para diferentes gradientes.
La vida til del filtro se define como el tiempo a partir del cual la concentracin final de
la solucin filtrada es igual al lmite permisible para consumo humano, 0,01 mg/l de As.
El filtro prototipo para el cual se ejecutaron la curvas de la Fig. 5.17a es un filtro 90%
arena y 10 % suelo latertico, una altura de filtro de 0,1 m y una conductividad
hidralica K=4.10
-8
m/s y las curvas de la Fig. 5.17b son para filtros 90% arena y 10%
arcilla gris, una altura de 0,1 m y un conductividad hidralica K = 1.10
-7
m/s; los
parmetros R y D son los determinados con los filtros modelo. Se puede observar que
si ingresamos al grfico con una concentracin inicial de 1 [mg/l], para un gradiente
igual a 20, la vida til es de 0,85 aos, para un gradiente de 10 es 1,5 aos y para un
gradiente de 5 son 2,3 aos de vida til; para el filtro que contiene suelo latertico. Para
el filtro compuesto con arcilla gris, la vida til tambin para una concentracin inicial de
1 mg/l es de 0,45 aos para un gradiente de 20, 0,78 aos para un gradiente de 10 y
1,27 aos para un gradiente de 5. Es evidente luego que el filtro con suelo latertico
tiene una mayor vida til que el de la arcilla gris, pero se debe tener en cuenta que no
se estn evaluado an los volmenes de agua adquiridos al final de su vida til.
Con los datos de Fig. 5.17 no se puede determinar la cantidad de agua que produce el
filtro, para ello es necesario dimensionar el filtro prototipo. Si se considera una
determinada concentracin inicial de arsnico en agua para filtros con longitudes L =
0,05; L =0,1 y L =0,15 m y un dimetro de 0,15 m, se obtiene la Fig. 5.17. Esta figura
muestra las cartas de vida til en das de un filtro cuya columna granular est
compuesta por suelo latertico y arena, en donde se vara la altura de la columna de
agua y la concentracin inicial de la solucin de arsnico. Para generar las curvas se
prefija un dimetro de filtro de 15 cm y se modifica la altura del mismo. Los parmetros
utilizados para este filtro son una carga hidrulica H
w
de 2 metros, conductividad
hidrulica K=5.10
-8
m/s, un coeficiente de dispersin de 3,7.10
-12
. La porosidad de la
muestra es de 0,29 y una densidad seca de 19 KN/m
3
, adoptadas iguales a las del
filtro experimental. En caso de variar la porosidad o la densidad de la muestra el
retardo R equivalente deber calcularse a partir de la ecuacin 2.18 con el coeficiente
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

115
de adsorcin K
d
del filtro calculado de forma inversa a partir del R experimental.
Como se defini anteriormente, la eficiencia del filtro se determina cuando la
concentracin final del agua extrada es igual al lmite permisible para consumo
humano de 0,01 mg/l de arsnico. La Fig. 5.18a muestra las curvas para una
concentracin inicial de 1 mg/l; la 5.18b para 0,5 y la 5.18c para 0,1. Para una misma
altura de 5 cm, los filtros para distintas concentraciones mantienen una vida til casi
constante entre 80 y 90 das, para un filtro de 10 cm de altura e igual dimetro la vida
til es entre 320 y 370 das; y finalmente para una columna de 15 cm de altura, la vida
til es mayor y se encuentra entre los 700 y 830 das. Como se puede observar, a
medida que el filtro es mayor, mayor vida til presenta. Pero tambin a medida que el
tamao del filtro aumenta se hace ms evidente la relacin de la vida til en funcin de
la concentracin inicial, para filtros muy pequeos, la variacin entre concentraciones
no modifica la cantidad de das que se puede utilizar, en cambio para el filtro mayor,
tener una concentracin inicial de 0,1 o tener una de 1 mg/l implicar que el filtro vare
su vida til en 130 das.
A medida que se aumente la altura del filtro, manteniendo constante la carga
hidrulica, el caudal por da obtenido de agua sin arsnico es menor. Luego, la
eleccin de un filtro para uso domiciliario depender de la cantidad de agua a
consumir por el grupo familiar, la concentracin inicial del agua que posean y la
disponibilidad del medio reactivo.
En Fig. 5.19 se presentan las curvas para filtros de igual dimetro y distinta altura
compuestos de arena y arcilla gris filtrados con distintas concentraciones iniciales de
arsnico en agua. Los parmetros que se mantienen constantes en las muestras
prototipo son la carga hidrulica de 2 metros, la conductividad hidralica igual a 1.10
-7

m/s, el coeficiente de dispersin D y el de adsorcin K
d
y el de retardo R. La porosidad
de las muestras es 0,36 y la densidad seca 17 KN/m
3
.
La eficiencia de un filtro con los parmetros anteriores, de 15 cm de dimetro y 5 cm
de altura proveer un caudal de 17 litros /da y su eficiencia de proveer agua con una
concentracin menor a 0,01 mg/l ser entre 40 y 50 das; un filtro con altura de 10 cm
prever 8,5 litros /da entre 160 y 200 das y finalmente un filtro con una longitud de 15
cm proveer 5,7 litros/da entre 370 y 450 das. Se puede observar que a medida que
se aumenta la longitud de la columna la vida til es ms sensible a la concentracin
inicial de arsnico.
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0,001
0,01
0,1
1
10
100 400 700 1000 1300
C
0
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m
g
/
l
]
Vidatil[das]
i=20
i=10
i=5

(a)
0,001
0,01
0,1
1
10
100 300 500 700
C
0
[
m
g
/
l
]
Vidatil[das]
i=20
i=10
i=5

(b)
Figura 5.17. Vida til del filtro en das en funcin de las concentraciones iniciales
de arsnico en el agua y del gradiente hidrulico i (a) Filtro de arena y suelo
latertico, de 0,1 m de altura y carga hidrulica de 2 m.(b) Filtro de arena y arcilla
gris, de 0,1 m de altura y carga hidrulica de 2 m.
C
0

[
m
g
/
l
]

C
0

[
m
g
/
l
]

_______________________________________________________________________________________
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117

Figura 5.18. Rendimiento de filtros arena-suelo latertico con C
o
=1, 0,5 y 0,1
mg/l, H
w
=2 m y dimetro =0,15 m.
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118

Figura 5.19. Rendimiento de filtros arena-arcilla gris con C
o
=1, 0,5 y 0,1 mg/l,
H
w
=2 m y dimetro =0,15 m.
_______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________

119
El objetivo de generar cartas es poder disear cualquier prototipo de filtro utilizando los
materiales estudiados y ensayados en este trabajo a partir de valores conocidos y
medidos, de esta manera se podr elegir y variar los parmetros en funcin de la
necesidad para la que se lo requiera, para qu caudal diario es necesario, cul es la
concentracin inicial, y cunto de vida til se requerir.
5.4. Conclusiones
En este Captulo se realizaron ensayos de adsorcin con geomateriales y materiales
comerciales, determinndose la capacidad de adsorcin de cada uno de ellos y
calibrando diferentes modelos matemticos disponibles en los casos en los que se
obtuvieron resultados positivos. A partir de la buena eficiencia de algunos de ellos para
la remocin de arsnico, se construyeron filtros lentos. Estos fueron monitoreados
peridicamente, controlando caudales de agua recuperada y concentraciones de
arsnico. Con estos resultados se calibraron modelos de transporte de contaminantes
1D. Las principales conclusiones de este captulo son:
- La lana de acero presenta una alta eficiencia de remocin de arsnico debido a la
formacin de xidos frricos generados en su superficie. La generacin de xidos
permite la remocin de arsnico debido a su carga elctrica positiva que permite la
adsorcin de los arsenatos en solucin.
- Al igual que la lana de acero, el suelo latertico, la arcilla gris y el carbn activado
presentaron eficiencias de remocin del orden de 95%.
- La calibracin de las isotermas de adsorcin indican que el modelo que mejor
representa el proceso para el carbn activado y la arcilla gris es la isoterma de
Langmuir, en tanto que para el suelo latertico es la de Freundlich.
- A pesar de la alta superficie especfica que presenta la zeolita y la bentonita, con
estos materiales no se pudo remover arsnico, producto de la alta densidad de carga
negativa superficial de estos materiales.
- Los filtros generados lograron una alta remocin de arsnico, a los 500 volmenes
porales filtrados se tena an una remocin entre el 70 % y el 80% de la concentracin
inicial.
- El modelo 1D de transporte de contaminantes para los filtros generados arroj
parmetros tales como D
L
*
igual a 6,5.10
-12
m
2
/s y un coeficiente de retardo R = 1170
para la arcilla gris y D
L
*
igual a 3,7.10
-12
y un coeficiente de retardo R =1377 para el
suelo latertico.
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______________________________________________________________________________________

120
- A partir de los modelos calibrados para los filtros se construyeron curvas que
permiten conocer la vida til de los mismos en funcin de las caractersticas del fluido
y de los materiales. Las curvas permiten ser extrapoladas para la construccin de
filtros de distintos tamaos y para mayores volmenes de agua recuperada.

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121
Captulo 6
Conclusiones
1.1. Conclusiones
En este trabajo se estudi la remocin de arsnico en agua a partir de ensayos de
coagulacin-floculacin con cloruro frrico y sulfato de aluminio, mediante ensayos
batch de adsorcin y mediante la filtracin en columnas con materiales reactivos
granulares. Para la determinacin de concentraciones de arsnico se desarroll una
metodologa de estudio en funcin de detecciones colorimtricas basada en el anlisis
de imgenes de alta resolucin. Las principales contribuciones de esta Tesis se
resumen de la siguiente manera:
a) Respecto de la metodologa de medicin propuesta:
- Se desarroll una metodologa de medicin y anlisis basada en la
determinacin de niveles digitales medios de imgenes para determinar en
forma cuantitativa arsnico mediante ensayos colorimtricos (basados en
test kits). Mediante la metodologa propuesta se obtuvieron curvas de
calibracin que permiten determinar el contenido de arsnico con una
precisin de 0,01 mg/l (correspondiente a una desviacin estndar unitaria
del nivel digital).
b) Respecto de los ensayos de coagulacin-floculacin:
- A partir de los ensayos de coagulacin-floculacin se demostr la eficiencia
de remocin de arsnico cuando se utiliza sulfato de aluminio y cloruro
frrico como coagulantes y partculas en suspensin de bentonita, zeolita,
suelo latertico o arcilla gris. Las mayores remociones de arsnico se
obtuvieron cuando el mismo se encuentra oxidado (arsenato), alcanzando
valores superiores del 95% con cloruro frrico y al 80% con sulfato de
aluminio.
- Los resultados experimentales demostraron que el pH, y las
concentraciones de coloide, arsnico inicial y floculante son determinantes
en la eficiencia de remediacin. A travs de un anlisis de regresin
mltiple se determinaron las relaciones entre variables que controlan el
fenmeno y se lograron modelos que permiten predecir, en algunos casos,
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122
la eficiencia en la remediacin (con una buena correlacin entre valores
medidos y predichos).
- La influencia del pH en los resultados de los ensayos de coagulacin
floculacin se debe al efecto de los protones en la carga elctrica superficial
de las partculas coloidales. En el caso de la bentonita, para valores de pH
entre 2 y 4 la inversin de las cargas de las partculas de negativas a
positivas aseguran una buena interaccin con el arsenato resultando en
una muy alta eficiencia de remediacin. Sin embargo, el pH en forma
aislada no asegura una buena eficiencia sino que el mximo de
remediacin se obtiene para un rango ptimo de contenido de slidos.
- Para todas las variables consideradas, los porcentajes de remocin son
mayores a menores concentraciones de arsnico inicial en solucin.
c) Respecto de los ensayos de adsorcin en ensayos batch:
- Se caracterizaron distintos materiales de bajo costo como medios
adsorbentes. La determinacin de los modelos de adsorcin que ajustan
cada uno de los materiales estudiados es de fundamental inters en el
diseo de sistemas de filtracin y adsorcin.
- La isoterma de adsorcin que mejor ajusta los resultados obtenidos con
suelo latertico y la arcilla gris es la de Freundlich, mientras que para el
carbn activado es la de Langmuir.
- Los suelos laterticos en general presentan gran cantidad de xido de hierro
y ste gran cantidad de cargas positivas que atraen los iones de arsnico
que finalmente son adsorbidos en la superficie de la partcula.
- La remocin eficiente en el carbn activado se debe no slo a las cargas
elctricas superficiales compatibles con la adsorcin de arsnico sino
tambin a la alta superficie especfica de este material.
- An con la alta superficie especfica que presenta la zeolita y la bentonita,
con estos materiales no se pudo remover arsnico, producto de la alta
densidad de carga negativa superficial de estos materiales lo que dificulta
que los arsenatos sean adsorbidos bajo condiciones de pH por encima del
punto de carga cero.
- La lana de acero present altos grados de remocin por adsorcin y
precipitacin en xidos de hierro generados en su superficie. Los xidos de
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123
hierro con carga elctrica positiva permiten, de manera similar a lo
observado en el suelo latertico, la adsorcin de arsenatos en solucin.
d) Respecto de los ensayos de filtracin-adsorcin en columnas reactivas:
- Con los materiales que mayor adsorcin demostraron en los ensayos tipo
batch se construyeron filtros granulares reactivos. Los filtros se
construyeron con un soporte de arena (90%) mezclado con suelo latertico
o arcilla gris (10%) como material adsorbente. A partir de los filtros
diseados y construidos en este trabajo se demostr que luego de 150
das de permeado y de haber recirculado por el filtro ms de 500
volmenes porales, la remocin de arsnico supera al 80%.
- Los resultados experimentales permitieron calibrar modelos de transporte
de contaminantes 1D y determinar en forma directa el retardo (R) en el
transporte de arsnico, como tambin la dispersin hidrodinmica (D
L
*) a
travs de la columna de suelo. La determinacin experimental de los
parmetros que controlan la adsorcin en columnas reactivas permite
modelar el comportamiento de filtros con geometra diferente siempre que
se utilice el mismo material reactivo.
- A partir de los modelos de filtracin-adsorcin calibrados se construyeron
cartas para la prediccin de la vida til de un filtro reactivo en funcin de
las caractersticas del fluido y de los materiales utilizados. A partir de los
resultados del modelo se obtuvo la respuesta de filtros de distintos
tamaos y con diversos gradientes lo que permite evaluar alternativas
diversas de volmenes de agua recuperada.
1.2. Recomendaciones para futuros estudios
Para futuras investigaciones se recomienda determinar la posible interaccin entre el
arsnico y otros compuestos qumicos encontrados en aguas naturales tales como el
cromo, flor, zinc, etc. que pudieran afectar las eficiencias obtenidas en los procesos
de coagulacin-floculacin y adsorcin.
Se recomienda ensayar materiales granulares locales artificialmente modificados o
recubiertos con xidos para comprobar las eficiencias de remocin mediante
adsorcin.
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124
Para los ensayos de filtros reactivos resultara de inters poder determinar en forma
directa la influencia de la adsorcin selectiva en el retardo para el ion arsnico, como
tambin investigar el comportamiento de materiales compuestos que permitan
optimizar la eficiencia del filtro.
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MagalE.CarroPrezMaestraenCienciadelaIngenieraMencinenRecursosHdricosUNC

125
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